BE496478A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE PREPARATION DE SOLUTIONS DE SULFATE D'HYDROXYLAMINE. 



   On   connait   la préparation de solutions de sulfate d'hydroxylamine à partir de solutions ammoniacales de nitrite   d'ammonium   par addition de gaz sulfureux à froid, suivie d'un chauffage de ce mélange.  L'hydroxylamino-di-   sulfonate d'ammonium formé   âontermédiairement   est hydrolysé par une courte ébullition de la solution avec formation du sulfate d'hydroxylaminesLes so- lutions de sulfate d'hydroxylamine ainsi obtenues peuvent être employées di- rectement pour transformer des cétones et des aldéhydes en oximes.

   On a trou- vé que l'on obtenait de meilleurs rendements en sulfate d'hydroxylamine lors-   qu'on   transpose à froid des solutions de nitrite d'ammonium contenant du bicar- bonate ou du carbonate d'ammonium avec   l'anhydride   sulfureux ou des gaz en contenant, et en hydrolysant par chauffage avec dégagement de gaz carbonique la solution de disulfonate d'hydroxylamine formée en vue de donner naissance à du sulfate d'hydroxylamine. 



   On utilise comme matières de départ avantageusement les solutions de nitrite d'ammonium contenant du bicarbonate et du carbonate d'ammonium ob- tenues par absorption de gaz nitreux dans des solutions concentrées de bicar- bonate ou de carbonate d'ammonium, ou dans leurs mélanges. Pour la préparation de sulfate   d'hydroxylamine,   la teneur de la solution de nitrite d'ammonium en bicarbonate ou en carbonate d'ammonium est réglée en équivalence moléculaire avec le nitrite. On introduit à 0  C ou au-dessous de l'anhydride sulfureux, ou des gaz en contenant, dans cette solution, jusqu'à ce   qu'elle   prenne une réaction faiblement acide. Pour éviter une hydrolyse prématurée, on doit tra- vailler à des températures inférieures à 0  C.

   Après introduction de gaz sul- fureux   jusqu9â   ce que la valeur du pH se chiffre à   2-2,5,   le   disulfonate   est formé.   L'hydrolyse   ultérieure de la solution de disulfonate se fait par chauf- fage pendant une demie heure jusqu'au voisinage de l'ébullition. La transpo- sition des solutions de nitrite   d'ammonium   contenant du bicarbonate et du car- bonate   d'ammonium.   se fait avec un fort dégagement de chaleur, que l'on peut neu- traliser par exemple par emploi de saumure ou par refroidissement par détente   d'ammoniac.   

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   La fabrication du sulfate d'hydroxylamine d'après ce procédé peut être facilement effectuée en continu. Pour obtenir un meilleur refroidissement. lors de la formation du disulfonate,on a avantage à tenir la concentration des réactifs à un niveau aussi faible que possible. On y parvient, par exemple, en faisant couler avec bonne agitation, dans une grande quantité de solution de disulfonate, la solution de nitrite d'ammonium contenant le bicarbonate et le carbonate d'ammonium, et en introduisant simultanément l'anhydride sulfu- reux ou le gaz en contenant, afin de maintenir une réaction faiblement acide. 



  La solution froide de disulfonate ainsi formée par mélange est introduite dans un réchauffeur où elle est chauffée peu de temps à   95-100    pour subir l'hydrolyse, avec formation de sulfate d'hydroxylamine. Le gaz-carbonique dé- gagé dans les transformations peut être absorbé par récupération. 



   Dans le procédé décrit ci-dessus, on atteint un rendement d'environ 90 % par rapport à la quantité de nitrite d'ammonium employée. 



   Exemples de mise en oeuvre : Exemple 1. - On ajoute à 750 parties en volume d'une solution contenant 118,5 g./1. de nitrite d'ammonium, 29   g./l.   de nitrate   d'ammonium   et   72,4     g./l.   de bicarbonate d'ammonium une solution de 55,1 parties en poids de bicarbonate d'ammonium, dissous dans 350 parties en volume d'eau. On introduit sous bonne agitation du gaz sulfureux dans cette solution, à -3 C, jusqu'à ce que le pH soit environ 2, et on hydrolyse la solution de disulfonate ainsi formée en la faisant bouillir une demi-heure. On obtient   1.130   parties en volume de soluti- on de sulfate d'hydroxylamine d'une teneur de 90,5 g./1., ce qui correspond à   89,7 %   du rendement théorique par rapport au nitrite d'ammonium employé. 



  Exemple 2. - On introduit dans 1. 025 parties en volume d'une solution de nitri- te d'ammonium à 131,5 g./l., qui contient en outre 32,3 g./l. de nitrate d'am-   monium   et 98,5 g./l. de carbonate d'ammonium, sous bonne agitation, et en re- froidissant à -3  C, du gaz sulfureux jusqu'à réaction faiblement acide, puis on chauffe tout le mélange une demi heure à l'ébullition. 



   Après refroidissement, on obtient   1.044   parties en volume d'une solution de sulfate d'hydroxylamine à 148 g./l. correspondant à un rendement de 89,5 %. 



   Exemple 3. - Une solution de disulfonate, obtenue à partir de so- lution de nitrite d'ammonium contenant du bicarbonate et du carbonate d'am-   monium   et de gaz sulfureux, est injectée en circuit liquide refroidi à -3  C dans une tour garnie d'anneaux   Raschig.   Le liquide entre à la partie supérieu- re de la tour et est repris à la partie inférieure. Après la tour, on intro- duit dans le circuit par heure 250 parties en volume d'une solution de nitrite d'ammonium contenant 118 g./1. de nitrite et   88,5   g./1. de carbonate d'ammo- nium. On introduit dans la partie inférieure de la tour un gaz contenant 10 % d'anhydride sulfureux dans la masse, de manière à réaliser un pH de 2-2,5. 



  Les gaz inertes mélangés au gaz sulfureux quittent la tour à la partie supé- rieure. La solution de disulfonate formée est soutirée et passe par un serpen- tin chauffé dans une tour chauffée à la vapeur garnie d'anneaux   Raschig,   dont il s'écoule à l'heure environ 250 parties en volume de solution de sulfate d' hydroxylamine à 135   g./l.  

Claims (1)

1. RESUME La présente invention a pour objet un procédé de préparation de solutions de sulfate d'hydroxylamine, procédé caractérisé par le traitement à froid d'une solution de nitrite d'ammonium contenant du bicarbonate ou du carbonate d'ammonium, par du gaz sulfureux ou des gaz en contenant et par une hydrolyse à chaud ultérieure.

   Le procédé susvisé présente, en outre, les caractéristiques suivan- tes prises isolément ou en combinaison : 1 ) On conduit les transformations en continu ; <Desc/Clms Page number 3> 2 ) on maintient la concentration des réactifs, lors de la première transformation, à un taux faible.