BE500768A

BE500768A -

Info

Publication number: BE500768A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  PROCEDE.POUR.LA BREPARATION .DE .DERIVES.QUATERNMRES .3#HTDROXY-BHENYE- AMMONIUM. 
 EMI1.2 
 



  L'invention a trait à des dérivés de (3I,pdroy phényl)-éthyl- diméthyl-aonnonium et (3-hydrozy-phényL)-àiéthyl-méthyL-anmoniun et tout particulièrement à des substances   représentées   par la   formule   suivante 
 EMI1.3 
 dans laquelle R représente un groupe méthyle ou éthyle., tandis que X re- présente un anion, tel qu'un ion de chlore, de   brome$   d'iode de p-toluène-sul- 
 EMI1.4 
 fonyloxy (p-CH3G6HS03-) de sulfate de méthyle (GS04-)' de sulfate d' éthy- le (C2H5SO4-), et autres ions analogues. Les nouveaux composés sont utiles du fait de leur action annihilant celle du   curare.   



   Suivant l'invention, les nouveaux composés peuvent être obtenus par quaternisation d'un aminophénol substitué de la formule 
 EMI1.5 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 au moyen d'un agent quaternisant de la formule 
H(CH2)m-X3 III X représente un anion, et m et n étant toujours 3. 



   Les composés de la formule I, dans laquelle R signifie un grou- pe méthyle, peuvent être préparés de manière générale par la quaternisation 
 EMI2.1 
 de m-diméthylaminophéno1 au moyen d'un agent quaternisant permettant d'in- troduire le groupe éthyle et un anion, tel qu'un halogénure d'éthyle, le sulfate de diéthyle ou le   p-toluène-sulfonate     d'éthyle,   et ceux   où   R repré- sente le groupe éthyle peuvent être préparés par quaternisation de   m-déthyla-   minophénol au moyen d'un agent quaternisant permettant d'introduire un grou- pe méthyle et un anion, tel qu'un halogénure de méthyle, le sulfate de dimé- 
 EMI2.2 
 thy1e, ou le p-toluène-sulfonate, de méthyle.

   Les composés de la formule I,   où   X est un   halogène,   par exemple du chlore, du brome ou de l'iode, sont particulièrement précieux, car ils sont. aisément obtenus sous'forme   cristallisées.   



   Exemple 1 
 EMI2.3 
 Bromure de (3-hYdroxv-phén-.1) -éthZl-diméthYl-ammoni1E!l. 



   On ajoute 150 g de bromure d'éthyle à une solution de 100 g de m-diméthylaminophénol dans 1100 cm3 d'acétone. On chauffe la solution pen- dant 10 heures à 80 ., dans une atmosphère d'azote et en vase clos. Un produit huileux, cristallisant rapidement, se sépare. Ce produit est séparé par filtration et   re cristallisé   dans un mélange   d'éthanol   et d'éther, livrant 
 EMI2.4 
 ainsi le bromure de (3-hydroxy-phényl)-éthyl-dimétbyl-ammonium du point de fusion de 151 -152  C. (avec décomposition). 



   Exemple 
 EMI2.5 
 Iodure .de.,. -h dro - hén -l -ét. ldim.éth 1-ammoni- Une solution composée de 10 g de m-diméthylaminophéno1, de 50 cm3 d'acétone et de 13 g   d'iodure   d'éthyle est chauffée à 50  C. pendant 5 heures. La solution refroidie est additionnée d'éther, ce qui provoque la précipitation de l'iodure de   (3-hydroxy-phényl)-éthyl-diméthyl-ammonium   sous forme d'huile, qui bientôt se cristallise. Après recristallisation dans 1' isopropanol, le composé a un point de fusion de   113 -   1150 C. 



   Exemple 3 
 EMI2.6 
 Chlorure de {3-hvdr. o hényh, -ethvl-dimeth,l-a.onium. 



   On ajoute un léger excès d'une solution   d'hydroxyde   de sodium. à 10% à une solution de 23 g de nitrate d'argent dans 300 d'eau. 



  L'oxyde d'argent précipité est lavé au moyen d'eau distillée jusqu'à l'ab- sence d'ions   d'argent. A   une suspension de l'oxyde d'argent dans 200 cm3 
 EMI2.7 
 d'eau, on ajoute une solution de 25 g d'iodure de (3-hydroxy-phényl)-éthyl- diméthyl-ammonium dans 300   cm3   d'eau. Le précipité d'iodure d'argent est séparé par filtration et le filtrat est concentré dans le vide à un volume de 100 cm3. Le reste de l'eau est enlevé par lyophilisation. L'hydroxy- 
 EMI2.8 
 de de {3-hydt'o phényl,)-éthyl diméthyl ammoni..um est obtenu sous forme d'un solide amorphe et hygroscopique. Une solution de 5 g d'hydroxyde de (3- hycï.ror phényl)-éthyl-diméGhyl-ammonium dans environ 200 cm? d'eau est neu- tralisée avec de l'acide chlorhydrique dilué.

   On concentre dans le vide jusqu'à siccité et le chlorure de (3-hydroxy-phényl)-éthyl-diméthyl-ammo- nium cristallise. Le composé est recristallisé dans de l'isopropanol et fond alors à 162- 163  G. (avec décomposition). 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



    Exemple 4-    
 EMI3.1 
 p-To1uène-ulfonate de '' h dro hén 1 -éth 1-dirnéth 1-ammoniam 
Une solution de 15 g   m-diméthylaminophénol   dans 150   en?   d'acéto- ne est chauffée pendant 24 heures à 80  C, en vase clos, avec 25 g de p-tolu- ène-sulfonate d'éthyle. En ajoutant de 1-'éther à la solution   d'acétone,   on 
 EMI3.2 
 précipite le p-toluène-sulfonate de (3-hydrozy-phényl)Léthyi-diméthyi-amwo-   nium sous   forme d'une huile visqueuse. Cette huile est dissoute dans de l'eau puis elle est extraite soigneusement avec de l'éther. On éloigne l'eau par   évaporation dans le vide ; lecomposé est obtenu sous forme d'une matière vis-   queuse et hygroscopique.

   En utilisant du sulfate de diéthyle au lieu de p- toluène-sulfonate   d'éthyle,   on obtient   l'éthylsulfate   de   (3-hydroxy-phényl)   
 EMI3.3 
 éthyl-diméthy1-ammonium. 



  Exemple 5 Bromure de 3 hydror-hénli-diéth.yl méth.yl-ammonium, 
Une solution de 10.g de   m-diéthylaminophénol,   de 50 cm3  d'acétQ-   ne et de 13 g de bromure de méthyle est chauffée pendant 4 heures à   70    C., en vase clos. Un produit huileux se sépare et cristallise au repos. Il est recristallisé ensuite dans de l'isopropanol, livrant ainsi le bromure de 
 EMI3.4 
 (3-hydroy-phényl)-diéthyl méthyl-ammonium du point de fusion 167-169 G. 



  (avec décomposition). 



    Exemple ,6    
 EMI3.5 
 Toluêne-sulfonate de (3-hvdroxv-phénvl)-qiéthvl-méthvl-ammo- nium. nium, Une solution de 15 g   m-diéthylaminophénol,   150 cm3 d'acétone et 17 g de p-toluène-sulfonate de méthyle, est chauffée à 80  C. pendant 15 heu- res, dans une atmosphère d'azote et dans un vase clos. L'acétone est éloig- née par distillation dans le vide, le résidu est dissout dans 250 cm3 d'eau, et la solution est extraite avec de l'éther pour éloigner les matières qui n'ont pas réagi. On concentre la couche aqueuse dans le vide, jusqu'à sicci- 
 EMI3.6 
 té complète, pour obtenir le p-toluène-sulfonate de C3-hydroxy-phényl)-dié-   thyl-méthyl-ammonium   sous forme d'une huile très visqueuse. 



  Quand on utilise le sulfate de diméthyle au lieu de p-toluène-sulfonate de 
 EMI3.7 
 méthyle, on obtient le méthyl-sulfate de (3-hydroxy-phényl).diéthyl-néthyl- ammonium. 



   Revendications 
1. Procédé pour la préparation de dérivés quaternaires de 3-hy- 
 EMI3.8 
 droxy-phény1-ammonium caractérisé par le fait quun amino-phénol substitué de la formule générale : 
 EMI3.9 
 est quaternisé au moyen   d'un   agent quaternisant de la formule . 



    H(CH2)m-X;   dans laquelle X représente un anion, et m et n sont choisis parmi les nombres 1 et   2,   la somme de m et n étant toujours 3.

Claims

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait <Desc/Clms Page number 4> que le m-diméthylaminophénol est quaternisé au moyen d'un agent quaternisant capable d'introduire un groupe éthyle et un anion.

3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le m-diéthylaminophénol est quaternisé au moyen d'un agent quaternisant capable d'introduire le groupe méthyle et un anion.

4. Procédé suivant les revendications 1, 2 ou 3, caractérisé par le fait que l'anion est un ion de chlore, de brome ou d'iode.