BE501969A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  .PROCEDE DE PREPARATION DE SULFONATES ORGANIQUES. 



   La présente invention concerne un procédé de préparation de   sulfo-   nates organiques, et est relative en particulier à un procédé perfectionné de préparation de sels de sulfonates organiques pratiquement exempts de sels inorganiques 
Pour la préparation de sulfonates organiques, on utilise en géré- ral un excès considérable d'agent de sulfonation, et on neutralise ultérieu- rement la portion qui n'a pas réagi, en même temps que le sulfonate organiqueo La neutralisation de mélanges de réaction de sulfonation organique aboutit à la formation d'un produit qui contient une grande quantité de sulfate   inor-   ganique et une quantité organiques ou d'ingrédient actif. 



   On prépare en général des détergents synthétiques en traitant la matière de départ particulière choisie par un agent de sulfonation, puis en neutralisant le mélange de réaction sulfoné,, On utilise l'agent de sulfona- tion, par exemple des acides sulfuriques de différentes concentrations   -(100   pour   cent,   Oléum à 20%,   etc,..)   en excès sur la quantité stoechiométrique nécessaire, pour effectuer la sulfonation et augmenter la production d9ingré= dient actif.

   Après neutralisation de la masse acide produite par une bas en appropriée, on produit une composition détergente soluble dans l'eau qui con= tient principalement du sulfonate organique comme ingrédient actif., et du sul- fate inorganiqueo 
La présence de sulfates inorganiques dans des produits de sels détergents de.sulfonates organiques est désirable dans certains cas, spécia=   lement     pour', la   préparation de détergents pour usages   ménagerso   Cependant;

  , pour d9autres buts, il est souvent nécessaire d'obtenir un produit qui soit en substance exempt de sulfate inorganique ou qui   n'en   contienne   qu'une.   quantité mineureo Tel est le cas lorsqu'on doit utiliser les composés   or-   ganiques à la.préparation de certains détergents dénommés "détergents for- més", crèmes dentifrices, shampoings, ou d'autres produits ou usages pour lesquels la teneur en sel inorganique doit être maintenue relativement fai- ble par rapport à la proportion de l'ingrédient actif. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   On a proposé un certain nombre de procédés pour produire des sels de sulfonate organiques souq une forme relativement exempte de sels inorgani- ques, mais ces procédés offrent de nombreux désavantages et inconvénients qui réduisent leur utilité et leur désirabilité au point de vue de leur adaptation à l'échelle industrielle. Par exemple, des procédés d'extraction, tels que décrit dans des brevets et publications antérieures, exigent l'utilisation de quantités relativement importantes de solvants organiques et de nombreux frais d'appareillage particuliers et coûteux. L'application de ces procédés a provoqué une hausse notable du prix de revient de la production du produit final. 



   Un procédé encore différent de séparation d'un sel organique d'un mélange de réaction de sulfonation contenant un excès d'agent de sul- fonation, exige la neutralisation d'un mélange de réaction dilué par de l'hydroxyde de   calcium.   Bien qu'on puisse extraire le sulfonate de calcium produit par l'eau chaude et qu'on puisse ainsi le séparer du sulfate inorga- nique précipité., ce procédé nécessite en outre l'introduction de carbonate de sodium dans le mélange obtenu pour transformer l'acide sulfonique en sel de sulfonate de   sodium.   Un procédé de ce genre est à la fois fastidieux et long, étant donné qu'on doit séparer les grandes quantités de sels de calcium précipités ainsi produites. 



   On a maintenant découvert qu'on peut préparer commodément des sul- fonates organiques sous une forme sensiblement pure si on traite un mélange de réaction sulfoné contenant un acide sulfonique organique et un excès d'aci- de sulfurique dans un milieu aqueux ou aqueux alcoolique par une substance qui forme un sulfate insoluble, en choisissant cette substance parmi le grou- pe qui consiste en hydroxydes, oxydes et carbonates, en quantité   stoechiomé-   triquement suffisante pour précipiter l'excès d'acide sulfurique sous forme de sulfate insoluble, et par une base formant des sulfonates organiques solu- bles,

  en quantité suffisante pour transformer cet acide sulfonique en le sul- fonate   désiréo   On peut sécher le produit obtenu sur des rouleaux ou par pul-   vérisation   ou bien on peut l'utiliser directement sous forme de solution dé- tergente concentrée. 



   En plus de la diminution de la durée nécessaire à la production de sulfonates organiques, le procédé de la présente invention aboutit à des avantages économiques su bstantiels par rapport à certains procédés décrits antérieurement. Auparavant, la pratique consistait à neutraliser la totalité du mélange de réaction de sulfonation par une substance relativement coûteu- se, telle que l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de sodium, etc... Dans la réalisation de la présente invention on n'utilise ces substances qu'en quan- tités équivalentes à l'acide sulfonique présent dans le mélange de réaction de sulfonation on neutralise l'excès d'acide sulfurique dans ce mélange par une substance relativement peu coûteuse, telle que l'hydroxyde de calcium. 



   Dans la réalisation de la présente invention, on soumet la matiè- re de départ particulière choisie à la sulfonation par traitement par de l'a- cide sulfurique. On neutralise ensuite le mélange de réaction de sulfonation soit sous une forme plus purifiée résultant d'une opération d'extraction par de l'eauo Par exemple, quand on utilise une matière de départ telle qu'un hydrocarbure alkyle-arylé (par exemple le'produit provenant de la condensation   d'un   tétramère de propylène avec du benzène), on peut séparer et on sépare de préférence la plus grande partie de l'acide sulfurique en excès du mélange de réaction de sulfonation en ajoutant une quantité appropriée de glace ou d'eau au mélange acide.

   Si, cependant, on emploie comme matière de départ des monoglycérides   d'acides   gras, tels que ceux qu'on peut préparer à par- tir d'huile de coprah, on ne peut pas purifier de façon satisfaisante le mé- lange de réaction obtenu par une opération d'extraction par de   l'eau,   étant donné que des substances de ce genre sont sujettes à se décomposer par hydro- lyse.

   Les substances qu'on utilise dans ce cas pour neutraliser le mélange de réaction de sulfonation brut ou purifié davantage,   comprennent   une subs- tance qui forme un sulfate insoluble, et une base qui forme un sulfonate or- ganique soluble dans   l'eau.   On introduit la substance qu'on utilise produire le sulfate insoluble en quantité calculée pour neutraliser l'excès d'acide sulfurique,

   tandis qu'on ajoute la base en quantité   stoeehiométriquement   équi- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 valente à l'acide sulfonique présent dans le mélange de réaction de sulfona- tiono On peut avantageusement détruire toute quantité indésirable de mousse pouvant accompagner l'opération de neutralisation en utilisant un agent anti- mousse tel qu'un alcool   à bas   poids moléculaire ou tout autre moyen appropriée On recueille le sel inorganique ainsi formé, sous forme d'un précipité qu'on 
 EMI3.1 
 peut enlever de toute manière appropriée, par exemple par filtration, centid-   fugation,   etc...

   Le filtrat renferme le sulfonate désiré ayant une teneur élevée en ingrédient actif sous une forme qui, en substance, est exempte de sel inorganique   indésirableo   On peut utiliser le produit ainsi obtenu sous forme de solution détergente concentrée ou bien on peut le sécher dans un séchoir à tambour rotatif, dans une tour de   pulvérisation))     etc     à     volontéo   
 EMI3.2 
 Par   acide sulfurique", on entend dans la présente description ainsi que dans les revendications annexées des acides sulfuriques de concen- tration appropriée,y compris l'oléum et l'anhydride de l'acide sulfurique Par "sulfonates organiques" et   acide   sulfonique   organique" on entend des sulfonates vrais aussi bien que des esters diacide sulfurique et leurs sels. 



  De même, par     sulfates   insolubles+' on entend des sulfates qui ne sont que légèrement solubles ou bien qui sont pratiquement insolubles ou incapables de se dissoudre dans un milieu aqueux ou   aqueux=alcoolique   et par   "sulfona-   tes organiques solubles" on entend des sulfonates qui sont pratiquement solu- bles ou bien qui sont aptes à se mélanger à   un   milieu aqueux ou   aqueux-alcoo-   lique pour former une solution homogèneo De plus le procédé est applicable de façon satisfaisante chaque fois que le sulfate inorganique produit est moins   soluble,,:,   dans un milieu aqueux ou aqueux-alcoolique que le sulfonate organique. 



   On peut appliquer le procédé de neutralisation de la présente in- vention a tous les mélanges de réaction de sulfonation qui contiennent un a- cide sulfonique organique et un excès diacide sulfurique. Parmi les types les mieux connus de ces produits de réaction d'acide sulfurique, se trouvent 
 EMI3.3 
 des produits intermédiaires de colorants et des agents tensio-actifs. 



   Des produits intermédiaires de teinture qu'on peut préparer   con=.   formément à l'invention comprennent des benzènes sulfonates, toluène sulfona- tes,naphtalène sulfonates, anthracène sulfonates., phénanthrène sulfonates,   etc' ),)   et leurs dérivés de substitution;

  , 
Des agents tensio-actifs   quon   peut préparer conformément   à   l'in-   vention   comprennent des agents mouillants,émulsifiants, pénétrants et   déter-   gents constitués de sels solubles dans 1-'eau préparés à partir de produits de réaction diacide   sulfuriqueo   Des agents détergents portent d'ordinaire un substituant alkyle qui contient environ 8 à 24   atomes   de carbone par molé= cule, ceux qui contiennent 10 à 18 atomes de carbone ayant des propriétés dé- tersives particulièrement utileso Des exemples bien connus de ces détergents 
 EMI3.4 
 comprennent les sels solubles dans l'eau d9est s diacide sulfurique dealcools organiques, aussi bien que des sels diacides all=8.ryl=sulf'oniques  etc..C,

   Des composés représentatifs utilisables avec avantage comprennent les esters diacide sulfurique 8 (1) d9alcools à longue chaîne tels que 'ceux qu'on peut préparer par la réduction de composés gras supérieurs, par exem- ple l'alcool dodécylique (2) d'alcools polyhydriques incomplètement estérifiés par des acides gras à poids moléculaires élevés., par exemple du   monolaurate .   
 EMI3.5 
 de glycéryle;

   (3) de monoéthanolamides diacides gras de eoprah3 (4) d'alcools supérieurs produits par l'hydrogénation de phénols substitués, par exemple des phénols alkylés ou arylés tels que le à-eetyl-2-méthylcyclohexanolg (5) d'alcools synthétisés provenant de réactions condensation d'aldol suivies de déshydratation et de réductions, par exemple du 2-éthylhexanolj (6) d3al"" cools   à   bas poids moléculaires estérifiés par de l'acide oléique ou   ricino-     léique   etc..,, 
 EMI3.6 
 Les sulfonates ci9aly1=ag yle indiqués sont bien connus dans le mé- tier et peuvent avoir une structure mononucléaire ou polynucléaires Plus par- ticulièrement le noyau aromatique peut dériver de benzène, toluène, xylène, phénol, crésols,, éthers phénoliques, naphtalène, dérivés de phénanthrène, an - thx acène9 etc.,

  ,. Le groupe alkyle peut consister en radicaux tels que dodécyle9 octyle., nonyle; décyle, alkyles mixtes ou dérivés de matières grasses, oléfi- nes de cire de paraffine craquées et polymères de monooléfines inférieures 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 etc... Bien que le nombre de groupes d'acide sulfonique présents sur le noyau puisse varier, d'ordinaire un seul de ces groupes est présente 
Des exemples plus particuliers d'alkyl-aryl-sulfonates convena- bles sont les naphtalène-sulfonates   propylés   les naphtalène sulfonates de butyle mélangés, les sulfonates de tétrahydronaphtalène,

   les différents di- phénylsulfonates butylés et les sulfonates de phénylphénolso On préfère ce- pendant utiliser les sulfonates alkyl-aromatiques portant un groupe alkyle supérieur plutôt que les composés substitués par des groupes alkyles infé- rieurso Des exemples types de cette classe préférée comprennent des composés du genre de sulfonates de benzène   alkylé   dans lesquels le groupe   alkyle   ren- ferme environ 8 et de préférence environ 10 à environ 16 atomes de   carbonée   Le noyau benzénique- tant porter d'autres substituants comprenant des alkyles inférieurs..-groupes hydroxyles,   etc...   



   Dans le but d'indiquer de façon plus détaillée la nature de la présente invention, des exemples -seront décrits ci-après, étant bien entendu que ces exemples servent uniquement d'illustration et qu'on ne doit pas les considérer comme limitant en aucune manière la portée de l'invention. Les parties sont toujours en poids, sauf indication contraire. 



   Exemple I. 



   On ajoute à environ 500 parties d'un hydrocarbure alkyl-arylé ayant un poids moléculaire approximatif de 245,préparé par   alkylation   de benzène par du tétrapropylène, contenues dans un appareil de réaction refroidi à 15 C, environ 525 parties d'oléum à 20% en évitant que la température ne dépasse pas 30 C. On maintient cette température pendant trente minutes encore puis on l'élève à 55-60 C pendant une heure. Après refroidissement du produit sulfo- né à environ 30 C, et extraction par l'eau par addition   denviron   170 parties de glace, le mélange de réaction, après repos, se sépare en deux couches non miscibles.

   On sépare la couche inférieure, qui contient une forte proportion de l'acide sulfurique en excès, de l'acide   alkyl-aryl   sulfonique extrait par l'eau présent dans la couche supérieureo 
On ajoute à environ 100 parties d'acide alkyl-aryle sulfonique extrait par l'eau ainsi produit et 400 parties d'eau en   volume,   une suspen- sion d'environ 7,5 parties d'hydroxyde de calcium dans-50 parties d'eau en volume. La réaction exothermique élève la température de 28 C à environ 32 C qu'on maintient pendant une durée de trente minuteso On traite alors le mé- lange de réaction encore fortement acide par environ 9,4 grammes de monohydra- te d'hydroxyde de lithium pour obtenir un pH final de 7,8.

   On détruit la mous- se volumineuse produite au moyen d'alcool et on sépare le sulfate de calcium précipité, On sèche la solution sur un séchoir à tambour pour obtenir un pro- duit qui contient environ   97%   d'alkyl-aryle sulfonate de lithium, le restant étant de   l'eau   avec de petites quantités d'huile n'ayant pas réagi. 



   Exemple II. 



     A   une suspension comprenant environ 27,5 parties de chaux éteint environ   48,5   parties d'hydroxyde de sodium dans environ 500 parties d'eau et environ 500 parties d'éthanol, on ajoute environ 500 parties d'acide alkyl- aryle sulfonique extrait par l'eau, préparé conformément à l'exemple I. On détermine le rapport entre la chaux éteinte et l'hydroxyde de sodium d'après l'analyse du mélailge acide extrait par l'eau; la quantité de chaux éteinte est   steechiamétriquement   suffisante à la neutralisation de l'acide sulfurique, et la quantité d'hydroxyde de sodium est équivalente à l'acide sulfonique présent dans ce mélange acide, On effectue l'addition à une vitesse qui ne provoque pas d'élévation de   la   température du mélange de réaction au delà d'environ 50 C.

   On laisse se déposer le sulfate de calcium précipité, puis on sépare la liqueur par filtration. On sèche la solution dans un séchoir à tambour rotatif pour obtenir un produit qui contient environ 95,7% d'al-   kyl-aryl-sulfonate   de sodium 3,3% d'eau et 0,8% de produits solubles dans 1!éther de   pétroleo     Exemple   III. 



   A environ 100 parties d'acide alkyl-aryl-sulfonique extrait par 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 l'eau, préparé conformément   à   l'exemple I et environ 400 parties   d'eau   en vo- lume, on ajoute une suspension d'environ 7,5 parties de chaux éteinte dans environ 50 parties   d'eau   en volume La réaction exothermique élève la tem- 
 EMI5.1 
 pérature de 2800 à environ .32 C, qu'on maintient pendant environ trente minu- tes. On traite .alors le mélange résultant par environ 18 parties de   N-méthyl   éthanolamide pour obtenir un pH final de 7,2. On traire le mélange de réac- tion par environ 400 parties   d9éthanol   en volume et on sépare le sulfate de calcium par centrifugation.

   On sèche la solution dans un séchoir à tambour 
 EMI5.2 
 rotatif pour obtenir un produit qui contient environ z d9alkyl=aryl=sulò= nate de N-méthyl éthanolam.dea le restant étant de l'eau avec de petites quan- tités d'huile n'ayant pas réagie 
Exemple   IV.   



   On introduit dans un appareil de réaction environ 113 parties d'hydroxyde de sodium aqueux à 44%,environ   31   parties de chaux éteinte 
 EMI5.3 
 et environ 300 parties d'étheholo On ajoute à ce mélange 500 parties d'a-¯ cide alkyl-aryle-sulfonique extrait par l'eau préparé conformément a l'exem- ple I. On effectue l'addition   à   une vitesse telle qu'elle ne provoque pas une élévation de la température du mélange de réaction au delà de 50 C.

   On remue la masse obtenue pendant environ trente minuteso On laisse reposer le sulfate de calcium précipitée puis on sépare par décantation la liqueur sur- 
 EMI5.4 
 nageante limpide, qui contient 5l,2% d'ingrédient actif, 18,5% d'eau et 31j)0% d'alcoolo Ce mélange constitue une base liquide ayant une concentration en ingrédient actif suffisante pour permettre la préparation   d'un   détergent li- quide excellent sans qu'il soit nécessaire de séparer   l'alcool   ou de sécher le produit au tambour. 



   Exemple V. 



   A une suspension contenant environ 7,5 parties de chaux éteinte dans environ 14 parties d'eau, environ 15 parties de monoéthanolamine et en- 
 EMI5.5 
 viron 39 parties d9ethan19 on ajoute en 30 minutes environ, 100 parties d9a- aide alkyl=ayl sulf oniqta. extrait par l'eau préparé conformément à l'exemple I. On effectue l'addition à une vitesse telle qu'elle ne provoque pas   délé-   vation de la température du mélange de réaction au-delà d'environ 55 C.

   On chauffe alors le mélange obtenu à des températures de reflux d'environ 79  
 EMI5.6 
 è. 820C pendant environ 15 minutes; puis on le refroidit à environ 450 et. on le centrifuge pour séparer le sulfate de calcium précipitée La solution   jau-   ne or limpide produite, convenant comme composition de détergent   liquide   
 EMI5.7 
 contient environ 61]$ d9ingrédient actif, 23 0% d'alcool et 15.8% d'eau. 



  Exemple Vis On ajoute à environ 80 parties d9un hydrocarbure alkyl=arylique ayant un poids moléculaire d'environ 245, préparé par l'alkylation de benzè- ne par du tétrapropylène, environ 84 parties d9oléum à 2CJ1. en maintenant la température aux'environs de 25 à 30 C. On agite le mélange à cette tempéra- ture pendant environ 30 minutes, puis on élève la température à 55-60 C pen- dant environ une   heure.,   Après refroidissement du mélange à environ 35 C, on extrait le produit sulfoné par l'eau par addition   denviron   31 parties. de glace   pilée.   Au repos, le mélange résultant se sépare en deux couches non miscibles On sépare la couche inférieure, contenant une forte proportion 
 EMI5.8 
 de l'acide sulfurique en excès, de 19acide alkyl-aryle ;

  siilfonique extrait par Peau présent dans la couche supérieure 
On ajoute   à   environ 128 parties diacide alkyl-aryle sulfonique extrait par Peau ainsi obtenu, un mélange qui contient environ 26 parties. d'hydroxyde de   sodium.,   à 48%, environ 8 parties d'hydroxyde de calcium, 
 EMI5.9 
 environ 60 parties d9eau et environ 60 parties deisopropanolo On effectue 1-'addition à une vitesse telle qu'elle ne provoque pas d'élévation de la tem- pérature du mélange de réaction au delà d'environ 35 C. On laisse le sulfa- te de calcium se déposer puis on sépare la liqueur par filtrationo On sèche la solution pour obtenir un produit qui contient environ 96% d'ingrédient ac- 
 EMI5.10 
 tif9 25% d'eau et 0919% de constituants solubles dans l'éther de pétrole. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   Exemple VII 
On refroidit à une température d'environ 30 C un mélange qui ren- ferme environ 64 parties de glycérine anhydre à   995%   et environ 526 parties d'acide sulfurique fumant à 102,8%, renfermant environ 12 1/2 % de SO3 libre. 



  On remue le mélange avec 216 parties d'huile de coprah à une température de 50 C ou légèrement plus basse pendant environ   40     minuteso   
On ajoute environ 300 parties du mélange acide ainsi produit à un mélange qui contient environ   145   parties de chaux éteinte de qualité in-   dustrielle,   1000 parties d'eau en volume et environ   14,7   parties d'hydroxyde de sodium, en ne laissant pas monter la température au delà de 25 C. On dé- truit le mousse volumineuse produite en ajoutant environ 600 parties d'étha- nol en volume.

   Le produit se filtre aisément et on sépare le précipité de sulfate de calcium., On sèche le filtrat au tambour; et le produit obtenu renferme environ   843%   d'ingrédient actif, 8,2% de matières solubles dans l'éther, 6.1% de matières insolubles dansl'alcool et 1,5%   d'eauo   
On peut appliquer le procédé de la présente invention, tel que décrit dans les exemples qui précèdent, à la séparation de sulfate   inorga-   nique soluble d'un mélange en contenant en même temps que des sulfonates or-   ganiqueso   On obtient un tel mélange, par exemple,

   par neutralisation d'un mélange de réaction de sulfonation diacide dodécyl benzène sulfonique et d'a- cide sulfurique par l'hydroxyde de sodiumo Les hommes de métier comprendront qu'on peut de même appliquer le procédé à tous mélanges de sulfonates organi- ques et de sulfates inorganiques provenant de la neutralisation de mélanges de réaction de sulfonation qui contiennent un excès d'acide sulfurique par des composés de sodium à réaction alcaline,aussi bien que par d'autres com- posés à réaction alcaline de potassium, magnésium, ammoniums   etc...   On ajou- te à une solution ou suspension aqueuse d'un mélange de ce genre une substan- ce qui forme un sulfate inorganique insoluble;, en quantité stoechiométrique- ment suffisante pour précipiter le sulfate inorganique soluble sous forme de sulfate inorganique insoluble.

   On transforme le cation de ce sulfate inor- ganique soluble en un composé   à   réaction alcaline par cette réaction. On introduit alors dans le mélange obtenu un mélange contenant un acide sulfo- nique organique et un excès d'acide sulfurique, par exemple un mélange de réaction de sulfonation tel que décrit plus haute La quantité de l'acide sul- fonique organique est stoechiométriquement suffisante pour neutraliser le com- posé   à   réaction alcaline et le transformer en un sulfonate organique soluble. 



  On produit dans le mélange de réaction une quantité suffisante de matière for- mant un sulfate inorganique insoluble pour neutraliser l'excès   d'acide   sulfu- rique qu'on introduit en même temps que l'acide sulfonique organiqueo L'ordre d'addition des substances ajoutées n'est pas critique, on peut par exemple les introduire dans un ordre quelconque,ou simultanément à volontéo 
Exemple VIII. 



   A un mélange qui contient environ 168 parties de dodécyl benzè- ne sulfonate de sodium, environ 21 parties de sulfate de sodium et environ 11 parties d'eau, on ajoute environ   20   parties d'hydroxyde de calcium, en- viron 186 parties d'éthanol et environ 64 parties   d'eauo   On remue intime- ment le mélange obtenu puis on ajoute 118 parties d'acide dodécyl benzène ail- fonique extrait par de l'eau.

   On sépare le sulfate de calcium précipité par centrifugation, pour produire une liqueur limpide ayant une concentration d'environ 50% dans l'alcool aqueux de dodécyl benzène sulfonate de sodium con- venant comme composition détergente liquidée 
On peut conclure des exemples qui précèdent qu'on peut ajouter les substances réagissantes dans un ordre désiré quelconque sans sortir du domaine de la présente invention, cependant, on introduit de préférence le mélange de réaction de sulfonation dans les substances de neutralisation é- tant donné qu'on obtient ainsi un produit de couleur plus claire que lorsqu'on applique le procédé en sens inverseo 
Dans les exemples précédents, on utilise l'hydroxyde de calcium comme substance formant un sulfate insoluble, et en général, on le préfère 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 pour des raisons   économiques.,

  .   mais on peut utiliser essentiellement de la mê- me manière les oxydes hydroxydes et carbonates de calcium, baryum, strontium., plomb et autres métaux qui satisfont aux conditions énumérées plus haut. De même on peut remplacer en tout ou en partie les bases utilisées dans les exem- ples pour former le sulfonate organique soluble par une ou plusieurs bases inorganiques telles que celles de sodium, potassium, lithium,   magnésium.,   am=   monium,     etc...  aussi bien que par des bases organiques telles que la N-méthyl   éthanolamide,   la   mono-,   di- ou triéthanolamine, la pyridine, les propanolami- nes, les butanolamines, l'anilines la morpholine, la laurylamine, etc... 



     On   peut utiliser les compositions finales produites conformément à la présente invention, par exemple des produits intermédiaires de teinture et des agents tensio-actifs convenant comme détergents, mouillants, pénétrants, émulsifiants et   à   d'autres fins analogues, dans tous les cas où des matières de ce genre ont été utilisées antérieurement et où elles sont aptes à être employéescomme dans les travaux ménagers et dans 1?industrie des textiles, des cosmétiques, des matières plastiques et du cuir. 



    REVENDICATIONS.  

Claims (1)

1. 1. - Procédé de préparation de sulfonates organiques pratiquement exempts de sel inorganique,caractérisé en ce qu'on traite un mélange qui con- tient un acide sulfonique organique et de 1-'acide sulfurique qui n'a pas réa- gi, par une substance qui forme un sulfate insoluble, choisie dans le groupe qui consiste en hydroxydes, oxydes et carbonates, en quantité suffisante pour neutraliser l'acide sulfurique qui n'a pas réagi, et par une base qui forme des sulfonates organiques solubles en quantité suffisante pour neutraliser l'acide sulfonique organique, et on sépare le sulfonate organique du sel inor- ganique précipitéo 2.

   - Procédé' de préparation de sulfonates organiques suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance qui forme un sulfate in- soluble comprend un composé de métal alcalino-terreux dudit groupeo 3. - Procédé de préparation de sulfonates organiques suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance qui forme un sulfate in- soluble comprend un composé de plomb dudit groupée 4. - Procédé de préparation de sulfonates organiques suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la base qui forme des sulfonates or= ganiques solubles comprend une base inorganique.

   5. - Procédé de préparation de sulfonates organiques suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la base qui forme des sulfonates or- ganiques solubles comprend une base organique.

   6. - Procédé de préparation de sulfonates organiques pratiquement exempts de sels inorganiques à partir d'un mélange de réaction de sulfonation qui contient un acide sulfonique organique et de l'acide sulfurique en excès, caractérisé en ce qu'on neutralise l'acide sulfurique en excès par une subs= tance qui forme un sulfate insoluble, choisie dans le groupe qui consiste en hydroxydes, oxydes et carbonates, on neutralise l'acide sulfonique par une ba- se qui forme un sulfonate organique soluble et on sépare le sulfonate organi- que du sel inorganique précipité, 7.

   - Procédé de préparation de détergents de sulfonates organi- ques pratiquement exempts de sel inorganique, caractérisé en ce quon traite un mélange de réaction de sulfonation contenant un acide sulf onique organique portant un substituant alkyle contenant 8 à 24 atomes de carbone et un excès diacide sulfurique,par une substance qui forme un sulfate insoluble,choi- sie Sans le groupe qui consiste en hydroxydes, oxydes et carbonates, en quan- tité suffisante pour neutraliser l'excès diacide sulfurique, et par une ba- se qui forme des sulfonates organiques solubles., en quantité suffisante pour neutraliser 1?acide sulfonique organique,

   et on sépare le détergent synthéti- que de sulfonate organique pratiquement exempt de sel inorganiqueo <Desc/Clms Page number 8> 80 - Procédé de préparation de détergents synthétiques de sulfo- nate organique pratiquement exempts de sel inorganique caractérisé en ce qu'on traite un mélange de réaction de sulfonation contenant un acide sulfonique organique portant un substituant alkyle contenant 10 à 18 atomes de carbone et un excès d'acide sulfurique par de l'hydroxyde de calcium en quantité stoechiométriquement suffisante pour produire la précipitation de l'acide sulfurique en excès sous forme d'un sulfate insoluble, et par de l'hydroxyde de sodium en quantité suffisante pour neutraliser l'acide sulfonique orga- nique et former un sulfonate organique soluble,

   et on sépare le sulfonate organique du sel inorganique précipitéo 90 - Procédé de préparation de détergents synthétiques de sul- fonate organique pratiquement exempts de sel inorganique, caractérisé en ce qu'on ajoute à un mélange de réaction de sulfonation contenant un acide sul- fonique organique portant un substituant alkyle contenant 10 à 18 atomes de carbone et un excès d'acide sulfurique, de l'hydroxyde de calcium en quanti- té stoechiométriquement suffisante pour produire la précipitation de l'ex- cès d'acide sulfurique sous forme d'un sulfate insoluble, et de l'hydroxyde d'ammonium en quantité suffisante pour neutraliser l'acide sulfonique orga- nique et former un sulfonate organique soluble et on sépare le sulfonate or- ganique du sel inorganique précipitéo 10.

   - Frocédé de préparation de détergents synthétiques de sul- fonate organique contenant une teneur élevée en sulfonate organique comme ingrédient actifcaractérisé en ce qu'on traite une substance organique par sulfonation pour produire un mélange qui comprend un acide sulfonique or- ganique contenant 10 à 18 atomes de carbone et de l'acide sulfurique libre, on ajoute de l'hydroxyde de calcium en quantité stoechiométriquement suffi- sante pour produire la précipitation de l'excès d'acide sulfurique sous for- me de sulfate insolubleon incorpore de la monoéthanolamine en quantité suf- fisante pour neutraliser l'acide sulfonique et former un sulfonate organique soluble, et on sépare le sel de sulfonate du sel inorganique précipité, 11;

   - Procédé suivant la revendication 10,caractérisé en ce qu'on traite le mélange de réaction de sulfonation de manière à en séparer une partie de l'acide sulfurique libre.

   12. - Procédé de purification de mélanges de réaction de sulfona- tion organiques contenant un acide sulfonique organique et de l'acide sulfu- rique en excès., caractérisé en ce qu'on traite le mélange de réaction de sul- fonation par de l'hydroxyde de calcium en quantité stoechiométriquement suf- fisante pour produire la précipitation de l'acide sulfurique en excès sous forme d'un sulfate insoluble, et par une quantité suffisante de triéthanola- mine pour neutraliser l'acide sulfonique organique et former un sel de sulfo- nate organique solubleet on sépare le sel de sulfonate organique du sel inorganique précipitéo 13.

   - Procédé de préparation de sulfonates organiques substantiel- lement exempts de sels inorganiques caractérisé en ce qu'on traite un mélange qui contient un sulfonate organique soluble et un sulfate inorganique soluble par une substance qui forme un sulfate insoluble, en quantité stoechiométri- quement suffisante pour précipiter le sulfate inorganique, en choisissant cet- te substance parmi le groupe qui consiste en hydroxydes, oxydes et carbonates, on introduit un mélange contenant un acide sulfonique organique et un excès d'acide sulfurique,dans lequel la quantité d'acide sulfonique organique est stoechiométriquement suffisante pour réagir avec le cation du sulfate inorga- nique soluble et en former un sulfonate organique soluble, on ajoute suffi- samment de substance formant un sulfate insoluble pour neutraliser-l'excès d'acide sulfurique,

   en choisissant cette substance parmi le groupe qui consis- te en hydroxydes oxydes et carbonates, et on sépare le sulfonate organique du sel inorganique précipité.

   14. - Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on introduit simultanément les quantités spécifiées de la substance qui forme un sulfate insolubleo <Desc/Clms Page number 9> 15. - L'invention telle que décrite et illustrée par les exemples décrits