BE546749A - - Google Patents

Description

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   Dans les   procèdes  connus de raffinage des huiles minérales par l'acide sulfurique, la production des sulfonates est un résul tat secondaire . Dans le présent   procédé,   le raffinage par l'acide sulfurique est   réalise   de façon à transformer la fraction entière extraite de l'huile raffinée en sulfonates utilisables.   Il   n'y a plus de boues à éliminer D'autrepart on   n'utilise   pas de sol- vants volatils et les produits servant à l'extraction des acides sulfoniques et des sulfonates suivant la technique définie dans la présente invention permettent de compléter les propriétés desdits sulfonates dans leurs différentes applications, 
On   obtient :

     - des huiles purifiées, désodorisées et décolorées ,. - des sulfonates de couleur olaire   précipites   sans solvants de l'huile raffinée, dessulfonates   purifies   extraits desboues acides.   Ues   sulfonates ne contiennent pas de sels minéraux et peuvent être obtenus, suivant le   procède,   même lorsqu'il s'agit de sulfonates hydrosolubles. sous une forme soluble à la fois dans l'eau et 

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 et dans les huiles-minérales, sauf lorsque l'insolubilité dans l'eau est nécessaire en vue de certaines applications. 



   Le procédéd consiste à - traiter les huiles minérales par un réactif sulfonant appropria dans des conditions permettant de n'obtenir que des acide sulfonqies utilisables;     séparer,   d'une part l'huile raffinée et les acides sulfoni- ques qu'elle contient et, d'autre part la boue acide et les acides sulfoniques qu'elle contient, sans altérer lesdits acides   sulfoni-   ques - extraire,par précipitation et sans solvants, les acides sulfoniques contenus dans l'huile   raffinée'   en utilisant des produit: pouvant être associas en combinaison¯avec lesdits sulfonates dans leurs applications;

   - extraire de la boue acide les acides sulfoniques qu'elle contient, sans utiliser de solvant volatil, au moyen de produits permettant de les purifier par simple lavage avec de l'eau suivant le mode opératoire défini dans l'invention, lesdits produits utili- sés pour extraire et purifier les acides sulfoniques des boues étant, de plus, susceptibles de compléter les   propriétés   des   sulfo-   nates dérivas de ces acides sulfonqies en vue de leurs differen tes applications. ces différentes opérations sont, suivant le procédé réalisées comme il est décrit ci-après. 



   1 ) Le réactif sulfonant est un   mélange   à poids égaux d'acide sulfurique à 66  baumé et d'oléum à 20% de 303.Ce reactif est utilise dans les conditions opératoires suivantes :   13. est-introduit   de façon à obtenir le plus rapidement possible son pulsion sous une forme   extrêmement   fine dans   l'huile., la   température est   mainte-   nue entre deux limites au dessus   de 0    C pour mermettre la sul- fonation et au dessous de 60  C pour éviter les réactions 

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 autres que la sulfonation. la quantité de réactif à utiliser est fonction du   degrJ   de raffinage que l'on veut obtenir pour une huile 
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 diterminie.

   A titre d'indication, on utilise, dans les divers cas suivants : pour obtenir des huiles très pures, au moins deux trai.hements avec"a0wµ, du réactif oi-desuus; pour les huiles blan- ches de parfumerie,, par exemple, un traitement avec 100 f du rnrne réactif; pour les huile blanches industrielles, un traitement avec 15 à .0 5";; du même rjactii'; pour r6gJnJrer des huiles moteur, un prétraitement Jven'li1..:21 avec ï 'a r r (nettoyage) et un traitement avec s% du même réactif. Dans certains cas particuliers tels queL fabrication dhuiles blanches extra pures ouszlfonation de sous- produits'provenant du raffinage   d'huile  minérales par 50 ou les phénols, le dernier traitement peut être effectua en augmentant la 
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 teneur en. -003 du réactif. Liais,, quand on opère suivant le proo,6d- J   c'est   rarement nécessaire. 



   2  la   séparation,d'une   part de l'huile raffinée contenant 
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 des acides suifoniques et, dt autre part,,de la boue acide est effectuée par centrifugation ou par simple repos   de   à 10 heures suivant la viscosité, la température étant supérieure à 35  c. poux 
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 permettre la prâcipitation de la boue et inférieure à b 0. pour éviter ItaltJration des acides sulfoniques* o ) - .L'extraction des acides sulfoniques contenus dans i' huile après séparation des Doues est effectuée par addition entre 
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 o0  et dOo 0.

   en agitant, d'un produit insoluble dans l'huile raffinéemais capable de dissoudre les acides sulfoniques qu'elle contient ou de se combiner avec eux pour donner, de toute façon, dans les conditions   opératoires   définies suivant le procédé, un d'extraction produit insoluble dans ladite huile raffinée.

   Le produit/est en 
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 outre choisi de façon qui il puisse être utilisa avec les sulfonate± dans leurs app2bations et que sa proportion nécessaire pour préoi- piter la totalité des acides sulfoniques contenus dans l'huile 

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 soit peu elevée et généralement inférieure à 10   % du   poids de 
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 l'huile. rar oentrifugation ou par repos entre :.-50 et n5 c:.,suivan' la viscosîti, le mélange obtenu au.cours de l'agitation est sàparà en ses deux 'constituants :

    d'une   part, l'huile raffinée   et.,   d'autre part, les acides sulfoniques   en'combinaison   et/ou en solution dans le produit d'extraction. '   Dans   une variante, l'huile   saparje   après sulfonation est neutralisme par chauffage avec un carbonate alcalin'ou aloalinoter- reux en poudre. L'acide sulfurique qui pourrait avoir été   entrainé   avec l'huile est   précipite,   tandis que les sulfonates sont dissout dans   l'huile,   un filtre, rour extraire les sulfonates dissous, on traite comme ci-dessus par le produit d'extraction. 
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  Après séparation des sulfonates prleipitis, l'huile est fil- trée ou centrifugée, puis décolorée s'il y a lieu au moyen de terres   activées,   
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 le produit séparé contenant les sulfonates est, de prâf3rence3 utilisé,tel quel après addition de produits complémentaires donnant avec lelproduit d'extraction une combinaison qui complète les   propres des sulfonates dans les applications envisagées. Dans dits sulfonates   ce-cas les/peuvent agir comme catalyseurs de la combinaison.

   Ils 
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 peuvent,néanmoins, être sépares au contraire du produit d'extraction lorsque c'est nécessaire. les produits d'extraction utilisas suivant le procédé, comme il a été décrit ,ci-dessus, sont des produits possédant des fonc- tions alcool ou amine, parmi les produits se combinant aux acides sulfoniques à extraire :les   aminoalcools   et spécialement la 
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 triàthanolamîne, les amines et les polyamines (dijthylene triamine solutions dléthy1ène diamine). mi les produits dissolvant les acides sulfoniques sans se combiner avec eux :

   les polyalcools 
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 (ex. glycerol, ethane-diol), les glycîrides# des oxyacides (acide rie ino1J ique) des acides sulfoniques,(acide sulfo oléique, acide 

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 sulf ricinol 
4 ) L'extraction des  acides  sulfoniques contenus dans   la   boue acide est,   suivant:   le procédé effectuée comme   suit :     On   neutralise incomplètement les boues au moyen d'une solution   d'un   hydroxyde alcalin de concentration moyenne (par ex. 20% dé façon que le pu reste inférieur à 6 à la fin de   l'opération.   la quantité d'agent de neutralisation utilisa pour une telle neutra- lisation incomplète est de   ob   à 80% de la quantité théoriquement nécessaire pour neutraliser complètement.

   L'opération est effec- tuée par addition progressive de la boue dans la solution neutra- lisante , en agitant et, au besoin, en refroidissant, de façon à obtenir un mélange fluide à la température de 60  C environ. 



  On ajoute alors un produit choisi suivant le   procède   pour remplir la double fonction d'agent d'extraction et de .tiers solvant non volatil tout en permettant,   coin;-   on l'a dit plus haut de compléter les propriétés tensioactives des sulfonates extraits des boues, en vue de leurs diverses applications.   ue   produit d'extraction doit posséder les   proprits   suivantes :

     tre   un excellent solvant des acides   sulfoniques   contenus dans les boues et des sulfonates qui en dérivent, être stable dans les conditions opératoires définies suivant le procédé être soluble dans les huiles minérales, donner avec les acides sulfoniques et les sulfonates provenant de la boue acide des solutions   parfaitement   solubles dans les huiles miné- rales mais impropres à former une émulsion stable avec l'eau ou les solutions d'acides ou de sels minéraux, dans les conditions de température, pn et concentration définies suivant le procédé pour les opérations d'extraction et de purification. Ce produit est ajouta seul ou en mJlange avec une huile minérale fluide si la viscosité le demande.

   L'addition est effectué à une tempéra-, ture comprise entre 60  et 100  C. suivait l'huile   traitée,   et en agitant   activeirent.   Un obtient une émulsion instable que l'on 

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 centrifuge ou qu'on laisse reposer entr 60  et 40  c.,jusqu'àd ce que deux couches parfaitement separédes se soient formées.

   Le   produit)   huileux   sJparJ   de la solution acide de sels minéaux est alors lavé par   agita%on   active avec son poids d'eau entre 60  eu20 d c Un,obtient à nouveau une   Jmulsion   instable qu'on centrifuge ou laisse reposer entre oU  et 20  u., suivant l'huile traitée jusqu'à ce que deux couches parfaitement   sJparJes   se soient à nouveau formées et que la couche supérieure huileuse reste parfaitement lira- pide après refroidissement. On répète ce lavage jusqu'à ce que le degré de   puretj   requis soit obtenu.

   Généralement après deux lavage; la totalité de l'acide sulfurique ét des sels minéraux est éliminée si 'après le premier ou le second lavage, la séparation devient plus difficile, on rjacidifie avec une petite quantité d'un acide dilué choisi de preference pour obtenir des sels non corrosifs, puis, on poursuit le lavage. 



   Dans une variante, les boues acides sont   d'abord   lavées avec de l'eau pour en extraire la majeure partie de   1?acide   sulfurique en excès, puis neutralistes partiellement comme ci'-dessus. 



   Le produit huileux limpide, décanté ou   centrifugé,est   consti- tué par une solution,dans le produit d'extraction d'acides   sulfo-   niques et de sulfonates provenant des boues. Ce produit, totale- ment exempt   d'acide.et   de sels minéraux, est finalement amené à complète neutralisation par chauffage et malaxage.avec une solu- tion concentrée d'un hydroxyde alcalin ou aloalinoterreux ou avec un carbonate alcalin ou   aloalinoterreux.   un obtient, en définitive,un sirop neutre, brun, parfaitement limpide (ce qui est un critérium de   pureté)..Dans   le cas de la neutralisation alcaline, ce produit est soluble aussi bien dans l'eau en donnant une émulsion très fine que dans Je s huiles miné- rales en donnant des solutions parfaitement limpides.

   Dans le cas 

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 de lu neutralisation aloulinoijerrcusc, le produit filial obtenu est peu soluble dans l'eau mais soluble dans les huiles rnin3x<ales en donnant des solutions limpides. Les solutions dans les huiles miné- rales du produit obtenu par neutralisation alcaline forment avec l'eau des   mulsions   stables et non   corrosives.   
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  .Le pouvoir Jmulsifiant du produit final obtenu. et sa solubili- tij dans les huiles mine2--,les sont accrus par addition de .0 à bO tp4 dlun ester damznoalcaoL et diacide rras ou de tall oil et spicia- lement du mono ou du diester obtenue par condensation de l'acide civique ou du tall oil avec la trÎJthanolamine. La solubilité dans l'eau est accrue par les naphtànatex alcalins et peut aller jusque à la solubilité parfaite. 



  Les sulfonates purs peuvent être siparis de leur 1I!.Jlange avec le produit d'extraction au moyen de solvants approprias. 



   Les produits d'extraction utilisas suivant le   procède   pour réaliser les opérations ci-dessus sont : des acides gras, leurs 
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 amides, esters ou savons; les aoi(': naphtjniques, leurs amides, esters ou savons; les produits de condensation des glyoirides avec les aminoalcool:::1: des alcools à poids moléculaire J1ev,J, lef. esters des acides du tall oil ou des acides naphtiniques et des aminoalcools tels que la triéthanolamine; les poly epoxy glycols et leurs produits de condensation;

   les acides gras sulfonés et les oxyacides sulfon,s. 4.ais parmi ces produits.. ceux qui conviennent le mieux et dans le plus grand nombre de cas à   liez¯   traction des acides sulfoniques contenus dans les boues acides suivant le présent   procède   sont les   amides   alcool des acides gras 
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 ou du tall oil ou des acides naphtjniques obtenus par chauffage desdits acides avec un aaino alcool tel que la mon00thanolamine et, spacialement les produits de condensation du tall oil avec la mono ou la di.ithanolamine et, mieux encore, avec la mono ou la 

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 diisoyro±3nolamine. 



  Dans les cas d'extractions difficiles (sullonates très hydro- solubles, par exemple),.on utilise des mélanges de plusieurs des produits indiquas ci-dessus; Ear exemple, un mélange dtisopropwno- lamide du tall oil et de mono et/ou de di ester du tall oil et de la triétahnolamine. 



  Le procédé peut également être appliqua à la purification des sulfonates d'huiles minérales synthétiques telles que les alkyl benzènes ou les alkyl naphtalènes. voici maintenant des exemples d'applications industrielles du procédé 
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 l!.:....ï#ilPLE l - 1.000 kilos d'huile spindle sont traitis par .t.000 kilos du rJactif constitua par le mélange de &00 kilos d'acidi sulfurique à ce  baume et 500 kilos d'oldum à 40 de 03. Le réactif.est mulsionn3 dans l'huile aussi finement et rapidement que possible , par exemple au moyen d'un túrboJmu1seur. La te. :,- rature est maintenue entre ':f<Û8 et o0a 0. une demi heure à une heure après l'introduction complète de ltacidej on arrête l'agitation et on laisse reposer l'imalsion à la température de 350 à 0 0. pendant au moins 3 heures. Les deux couches formées sont   séparées.   



    A   la couche   supérieure   constituas par 100 kilos environ d'huile rai 
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 fin,je contenant des acides sulphonaphtniques, on ajoute, à "156 0, en agitant, ù5 kilos de triithanolamine. quand le mais- 'e prend .une couleur   orangée,   on arrête l'agitation et on centrifuge ou bien on laisse reposer entre 25  et 35  C. Dans le cas du repos, il se for- me deux couches. Un   les sàpare,   La couche supérieure est constituée par l'huile raffinée .Elle est alors filtrée ou centrifugée puis, si c'est   nécessaire,   décolorée par chauffage avec des terres 
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 activJes.

   La couche infirieure, ou le produit provenant de la centrifugation, contient les sulfonates de triithanolamine et l'excès 

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 de (;1'10 I.;hnolwJ1ine. 1:'±11' addition d'acides ;t::a ou najaxt.xiyaes ùt c,mu:c;a puis neutralisation, on obtient deu mjlanes de sulfona- tes et de savons et/ou d'esters de la .triJthanolamine qui forment d'excellents Jmu.lguteul'a pour huiles minérales..Len DulL'o.!1::.toG ob- tenus peuvent 080le Il};) nt Être convertis en sulfonates aloalinotor" reux par double décomposition, en vue de la fabrication d'huiles de coupe ou d'huiles   détergentes.   
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  1o aouehe inférieure dcrnt3e est constituée par un m,lunge d'acides sul.foniques et d'acide sulfurique en excès. Un lui ajoute progressivement 500 kilos d'eau en refroidissant et en agitant. 
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 .La température est maintenue au dessous de uOo 0< mis on laisse reposer et l'on soutire l'acide sulfurique rassemhli dans la couche   infjrieure.   Un neutralise alors partiellement la couche supérieure d'acides sulfoniques en malaxant avec une solution d'hydroxyde de sodium à 20% introduite   progressivement..   la quanti- 
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 tj de cette solution ajoutée étant limitée à r 0 de la quantité nJoe ssaire pour effectuer la neutralisation complète. un laisse à la fin de l'opération, la température stàlever entre o0o et 5-u,. 



  ()Il ajoute alors aussitôt et rapidement 50 kilos d t isop1'opanolmddë du tall oil bidlstlllé milanais avec 4t50 kilos d'huile spinale, le mélange   atant   porte à la température de 95  C, un agite active-. ment pendant quelques minutes, puis on laisse reposer entre 70  et 
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 ubo 0. jusqu'il ce que 'deux couches soient :pa:r:tllite1lJ3'lt formées. 



  , On. ID utire la,couche inférieure. A la couche sugàri;<iL,,, , pileuse. 



  ¯Qi1-ajqute j /1.500 kilos d'eau à UO"".1.000 C.,en agitant activement juoqueà oc qu'on obtienne une 3mulsion ou un inilang-e homogène, un laisse ensuite reposer entre 75  et 85    C,   jusqu'à ce que deux cruches 
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 soient à nouveau parfaitement formées et qu'une goutta ti- la couche supérieure reste par fuite ment limpide après rai(\ ¯ i;¯:;w:..ant4 plusieurs lavages sont effectuas de la nutne façon jusqu'à ut- que le det1.'0 3r pureté requis soit obtenu, un neutralise alors en 

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 ajoutant   progressivement,,   à chaud, une solution d'hydroxyde de sodium à 50% ou une solution d'hydroxyde de potassium à   oU ;

   ,  en agitant un obtient finalement 1.300 kilos environ d'un sirop pais, brun,' parfaitement limpide, même à froid, soluble (Jans l'eau en donnant une   Jmulsion   blanche très fine et dans les huiles Bin- rales en donnant une solution limpide. Les solutions dans les huiles minérales forment des huiles de coupe solubles donnant avec l'eau des emulsions blanches, stables et non corrosives. 



   En ajoutant 20 de mono et/ou de diester de l'acide oléique ou du tall oil et de la   triéthanolamine   on augmente sensible-lent le pouvoir   mulgateur   et la stabilité des émulsions En ajoutant 25 à 50% d' acides naphteniques avant la neutralisation on obtient un produit donnant des solutions limpides aussi bien dans l'eau que dans l'huile minérale. 



   Pour obtenir des produits solubles dans l'huile minérale et non dans l'eau,on neutralise les acides sulfoniques extraits, en solution dans le produit d'extraction, en malaxant à chaud avec de l'hydroxyde de baryum cristallise ou avec de la chaux   éteinte,   en vue d'obtenir   dehuiles   de coupe ou de shuiles détergentes. 



   EXEMPLE 2 Dans l'exemple precedent, l'huile spindle ou une nulle de viscosité supérieure, après sulfonation et séparation des boues acides,est chauffée avec 5 à 10% de carbonate de sodium en poudre, en agitant.Un filtre l'huile jaune obtenue qui peut servir de base à la fabrication d'une huile soluble. Pour en extraire les sulfonates on la traite par la tréthanolamine ou la triisopropano- lamine comme dans l'exemple I. 



     .un   neutralisant par chauffage avec de l'hydroxyde,de baryum   cristallisa   on obtient, après filtration, des solutions claires de sulfonates de baryum dans l'huile traita, solutions constituant 

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 des huiles de coupe de haute   qualité,   En traitant des huiles   de'   viscosité convenable, on obtient directement des huiles de   graissa*   ge détergentes. 
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 r,.E:PT 3 . j,.000 kilos d'un sous-produit de raffinage des huiles minérales par u02 ou les phénols, par exemple le VUTX ou le aUÉ0,sont traits par 1.000 kilos du mélange sulfonant utilisa dans l'exemple 2 La plus grande partie du produit est sulfonée. l'huile raffinée est distillée.

   Les   Dutrex   légers fournissent 
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 însi jusqu'à 0 d'une huile claire ayant un pouvoir solvent levé. Les sulfonates extraits de l'huile séparée après sulfonatio. 



  ( par précipitation à l'aide de triithanolamine comme dans llexemp. i), sont 'de couleur plus foncée mais permettent   'néanmoins   d'obtehir 
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 d'excellents emulgateurs pour huiles minérales. Le mjlange d'acides sulfoniques et d'acide sulfurique, traité comme dans l'exemple 1 fournit une quentité importante d'un produit final soluble, après neutralisation alcaline, à la fois dans l'eau et dais l'huile et 
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 convenant à la fabrication dtâmulgateQrs non corrosifs pour huiles minérales ainsi qu'à la plupart des applications des sulfonates dévivés des huiles minérales. 
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  XEmPIE 4 i.000 kilos d'huile moteur usée provenant de la vidange des carters de moteurs d'automobiles sont,traités préalable ment, pour nettoyage, par 20 kilos diacide sulfurique à 66  baume ou 20 kilos du réactif utilisa dans l'exemple 1. On laisse reposer et on élimine la faible quantité de boue impure qui se rassemble. puis, on traite la couche supérieure d'huile ainsi nettoyée par 80 kilos du réactif utilisé dans l'expemple 1, le traitement ayant lieu dans les mêmes conditions. Un laisse ensuite reposer au   moins   heures entre 40 et 45 C Les deux couches qui se for- 
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 ment sont siparjes. La couche supérieure d'huile contenant leshides sulphonaphtdniques est traître comme dans l'exemple 1 par 00 kilos 

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 de t.l.'i.J th81101wnine, puis on laisse reposer ou. on centri±l1CE::.

   Le sulfonates prJcipit,H3 ou cenLri fuses sont a.)11:;;l.rJ8. 1thui1.;; est alo:#1 traitée par Ott) à o µ, de terres activées à .0  C. en agitant, puis filtrée sous pression. Un obtient une très belle huile moteur reraffinaej de couleur très claire et dont les caraoteri&tiquss sont   supérieures   à celles de l'huile initiale.

   -Les produits extraits de l'huile conviennent pour toutes les applications des sulfonates d'huile minérale mais plus spécialement pour celles qui requièrent des sulfonates de poids moléculaire assez   élevé.   Les goudrons ou boues acides constituant la couche inférieure séparée après la sulfonation sont traitas comme dans l'exemple 1 et fournissent un 
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 produit final purifié, exempt de sels minéraux contenant les su2fa nates extraits de la boue acide et convenant à toutes les   applioa-   tions des sulfonates d'huile minérale et spécialement à celles 
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 qui requièrent. un poids molJculaire .assez Jlevé. .l!4XE11.PIE 5 - un opère comme dans les exemples ci-dessus pour le raffinage d'huiles ou de produits légers autres que ceux prove- nant du pétrole (par exemple :

   huiles de schiste, de   lignite   de 
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 houille). Dans le cas de produits facilement sulfona1iles (benzols par ex.), on utilisé une quantité réduite d'un résctif constitué 
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 par de 1'acide sulfurique à ti6  baumé contenant seulement 4. à M Í d'oleum à 0 p de û03, Les goudrons sont traités comme dans 1' exemple 1 
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 dM@Ié*.6 - itm vue d'applications particulières, on opère comme dans les exemples ci-dessus mais en utilisant des produits d'extraction différents, choisis parmi ceux cités dans la   desorip-   tion ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces produits.

   par exemple, pour l'extraction des acides   sulphonaphténiqùes   de l'huile après sulfonation, on utilise de la triisopropanolamine ou une solution concentrée d'éthylène diamine (en vue de produits tensioactifs anticorrosion) ou du glycérol, ou de   l'acide   sulfo- 
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 rioinoijique (produits pour l'industrie du cuir) etc. 

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   De mêmepour l'extraction dessulfonates des boues acides. par exemple,en vue d'applications particulières ou dans des cas difficiles oomme l'extraction de polysulfonates très hydrosolubles ou de sulfonates à poids   moléculaire     JlevJ   on utilise un mélange de montéthanolaminde du tall oil et de mono et/ou diester de la   triJthanolamine   (ou de la triisopropanolamine) et de l'acide civique (ou du tall oil) ou bien un mélange de l'un de ces produit±        (.ou   d'acides gras) avec un poly éthylène ou poly propylène glyool de poids moléculaire moyen ou avec un produit de condensation   '   obtenu à partir d'un de ces   glycols.ou   encore un mélange à base de mono qu di ester d'un acide gras (ou du tall oil) et du glycerol etc,

   
EXEMPLE 7 - En   application   du procédé   à   la purification et à la solubilisation dans les huiles de sulfonates autres que ceux dérivas, des huiles de pétrole par sulfonation directe, 1,000   kilof   de dodécyl benzène,par exemple, sont traites par 1,500 à 1.800 kilos du réactif employa dans l'exemple 1. Tout le carbure est pratiquement sulfoné. En traitant le goudron acide obtenu après sulfonation, comme on a traita les boues acides dans l'exemple 1 on obtient un produit final de couleur claire, exempt de sels minéraux, soluble par neutralisation alcaline dans l'eau et dans les huiles minérales ou seulement dans les huiles minérales par neutralisation alcalinoterreuse. 



   Un peut opérer de la même façon avec des sulfonates d'oléfines ou d'alcols secondaires dérivés d'oléfines 
Il est entendu que les exemples   ci-dessus   ne sont donnés qu'àd titre démonstraftif et   qu'ils   ne limitent en rien l'invention aussi bien en ce qui concerne les réactifs employés que les produits obtenus et les applications.

Claims (1)

1. RUSME procédé de raffinage des huiles minérales dans lequel la fraction totale extraite de l'huile raffinée est convertie en sulfonates utilisables, permettant d'obtenir .

   - des huiles purifiées, désodorisées, décolorées.

   - des sulfonates clairs extraits de l'huile purifiée par préci pitation,sans solvants volatils, - des sulfonates purifias extraits des boues acides sans solvant volatils, ces sulfonates ne contenant pas de sels minéraux et pouvant être obtenus sous une forme soluble à la fois dans l'eau et dans les huiles et spécialement!dans les huiles minérales, sauf quand l'insolubilité dans l'eau est exigée,, les produits d'extraction utilises étant susceptibles de compléter les propriétés des sulfonates extraits, qui consiste :

   1 ) à traiter les huiles à raffiner par un réactif sulfo- nant approprié dans des conditions permettant de n'obtenir que des acides sulfoniques utilisables, ce réactif, constitue dans la majeure partie des cas par un mélange à poids égaux d'acide sulfu rique à 66 baume et d'oléum à 20% d,303 étant émulsionné aussi finement et aussi rapidement que possible dans l'huile la tempé- rature tant maintenue au dessus de 40 c. pour permettre la sulfonation et au dessous de 60 C. pour éviter les réactions secondaires et l'altération des acides sulfoniques.

   2) a. séparer, après sulfonation, l'huile traitée de la boue acide, par centrifugation, ou par repos entre 30 et 45 c au maximum puis décantation moins de heures après la fin de la sul- fonation. <Desc/Clms Page number 15>

   3 ) à extraire, de l'huile séparée de la boue acide après sulfonsatio, les acides sulfoniques aumoyen d'un produit remplis- sant la fonotion d'agent dextraction non volatil, ledit produit agissant : soit en se combinant avec les acides sulfoniques pour donner une combinaison insoluble dans l'huile raffinée, particulier remnt en présence du produit d'extraotion .... on emploie dans ce but des aminoaloools, des amines, des polyamines soit en dissolvant les acides sulfoniques pour donner une solution insoluble dans 1 huile raffinée on emploie dans ce but des polyalcools, des glycé rides, des oxyacides, des acides sulfoniques.

   D'une façon générale les produits d'extraction utilisas sont des produits ou.dérives de produits possédant des fonctions alcool et/ou amine. Le produit d'extraction est mélange à l'huile en proportion généralement inférieure à 10 %à une température comprise entre 60 et 80 C puis on. centrifuge ou on laisse reposer entre 25 et 75 C.,sui- vant la viscosité, afin de séparer l'huile raffinée et le précipite sirupeux contenantles acides sulfoniques ou les sulfonates. Ce precipits est utilisable pour la fabrication de produits tensioac tifs solubles dans les huiles minérales, sans séparation du pro- duit d'extraction, au moyen d'adjonctions avec combinaisons effeà- tuées par simple chauffage.

   Dans une variante, on neutralise d'abord par une base ou un carbonate alcalin ou aloalinoterreux l'huile séparée de la boue acide après sulfonation, puis on filtre. Un utilise à volonté la solution de sulfonates dans l'huile ainsi obtenue ou bien on précipite lesdits sulfonates neutres au moyen du produit d'extrac- tion comme ci-dessus.

   4 ) A extraire les acides sulfoniques contenus dans les goudrons ou Doues acies séparés de l'huile après sulfonation, ,sans utiliser de solvants volatils et à purifier lesdits acides <Desc/Clms Page number 16> sulfoniques par lavage avec de l'eau afin d'obtenir, même dans le cas de sulfonates hydrosolubles, un produit final ne contenant pas de sels minéraux, soluble dans les huiles et spécialement dans les huiles minérales ou soluble à la fois dans l'eau et dans les huiles minérales l'ensemble de ces opérations tant ell et les résultats qu'elles comportent étant:

   obtenus grâce à l'utilisation, dans les conditions opératoires définies suivant le procède,d'un produit remplissant à la fois les fonctions d'agent d'extraction non volatil et de tiers solvant, ce produit étant, en.outre, susper tible de compléter les sulfonates extraits des boues acides en vue de leurs différentes applications.

   Un emploie dans ce but des glycérides ou/ des amides alcool obtenus à partir/ des acides gras ou naphtàniques ou du tall oil d'une part et d'un aminoaloool tel que la mono ou la diéthanolamine ou la mono ou la diisopropanolamine d'autre part; des glycérides ou/ des esters obtenus à partir des acides gras ou naphtàniques ou du tall oil d'une part, et d'un aminoalcool tel que la/triéthanolamine d'autre part, des acides gras ou acides gras sulfonés; des oxyacides ou oxyacides sulfonés; des polyépoxyglycols ou leurs produits de condensation;

   des mélanges de plusieurs des produits cites, entre eux ou avec d'autres produits, ouivant l'invention, le produit d'extraction employa dissout les acides sulfoniques contenus dans les boues acides pour donner une solution elle-même soluble dans les huiles minérales mais impropre à former avec l'eau et les solu tions d'acides ou de sels minéraux une émulsion stable dans les con ditions de température, pu et concentration définies dans le mode opératoire suivant le procède lequel comporte les opérations succes- sives suivantes lavage à l'eau des boues acides et/ou, leur neutra- lisation partielle au moyen d'une solution d'un hydroxyde aloalin de concentration moyenne,

   de façon que le lui reste inférieur à 6 la quantité d'agent de neutralisation à utiliser étant de 65 à 80 pour cent: de la quantité nécessaire pour effectuer la neutralisa- <Desc/Clms Page number 17> tien complète; addition, entre 80 et 100 C., en agitant activement du produit d'extraction ci-dessus éventuellement fluidifie par addition d'huile minérale; centrifugation (ou décantation après repos) du mélange intime ou de l'émulsion instables ainsi obtenus; élimination de la fraction aqueuse séparée; lavage de la fraction huileuse séparée, par addition de son poids d'eau entre 60 et 100 0.., en agitant active'sent, centrifugation (ou repos et décantation) du mélange ou de l'émulsion instables à nouveau obtenus; élimination de la fraction aqueuse séparée, répétition du lavage jusqutà ce qu'on obtienne le degré de pureté requis;

   neutralisation complète par une base ou un carbonate, soit alcalins pour obtenir un produit soluble dans l'eau et dans les huiles minérales, soit alcalinoter reux pour obtenir un produit soluble seulement dans les huiles minérales, ledit produit final, obtenu sous la forme d'un sirop brun, neutre et limpide étant utilisable sans obligation de séparer le produit d'extraction du fait que celui-ci est choisi, suivant le procède, de façon à compléter les propriétés des sulfonates extraits des boues , lesdites propriétés étant néanmoins susceptibles d'être encore améliorées par l'addition d'adjuvants appropries et, spéci alement, dans la fabrication d'émulagateurs pour huiles minérales lorsque le produit obtenu est constitue d'amides alcool et de ' sulfonates extraits des boues acides,

   par l'adjonction d'esters de la triéthanolamine et des acides gras ou naphtiqniques ou du tal-1 il en vue d'augmenter le pouvoir émulgateur et la solubilité dans les huiles minérlaes, et l'adjonction suplémentaire d'acides naphles huiles minxrlaes et l'adjonction supplémentaire diacides naph toniques pour obtenir des produits donnant des solutions parfaites à la fois avec l'eau et avec l'huile minérale.

   .Le procédé est, en outre applicable à la purification et à la solubilisation dans les huiles minérales de tous les sulfonates insolubles autres que ceux extraits des boues.