BE511630A

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Publication number: BE511630A
Authority: BE
Priority date: 1951-08-17
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Description


   <EMI ID=1.1> 

  
On connaît depuis longtemps des composés .désignés sous le nom général de sels d'ammonium quaternaires dans lesquels un atome d'azote porte cinq substituants, l'un comprenant un anion correspondant à un acide donné, et les quatre autres pouvant être des radicaux hydrocarbures, esters ou analogues. 

  
On a également, depuis une quinzaine d'années, reconnu le pouvoir germicide de ceux de ces composés portant au moins une chaîne aliphatique

  
 <EMI ID=2.1> 

  
breuses matières telles que les textiles, les cuirs, les bois, les produits cellulosiques, les denrées alimentaires, les fourrures, etc... L'action sur ces produits de ces champignons se traduit par.une altération de la couleur une perte des propriétés mécaniques ou diélectriques du une altération par les substances chimiques sécrétées par ces champignons. 

  
On a constaté que certains composés du type sels d'ammonium quaternaires présentent une activité considérable sur les champignons saprophy-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
On a, pour évaluer cette action fongicide, utilisé deux méthodes,

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1> 
-duit est actif si les champignons ne se sont pas développés en revouvrant le.papier au bout de 30 jours. Dans le second cas, on étudie l'activité du <EMI ID=6.1> 

  
pour minimiser la germination des spores. 

  
Les essais ont porté sur quatorze espèces différentes de champi-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
mule générale 

  

 <EMI ID=9.1> 


  
 <EMI ID=10.1> 

  
atomes de carbone,

  
 <EMI ID=11.1> 

  
de carbone, et

  
X représente un atome d'halogène, un reste d'acide minéral ou un reste d'ester acide.

  
 <EMI ID=12.1> 

  
il est avantageux qu'ils aient un nombre d'atomes de carbone moyen de préférence compris entre 7 et 10. Dans le cas où ils sont différents, il est a :.... 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
12 atomes de carbone, les deux autres soient courts; par exemple comportent un ou deux atomes de carbone. 

  
L'halogène peut être de préférence le chlore ou le brome, tandis que l'acide minéral peut être l'acide sulfurique et l'ester acide, le

  
 <EMI ID=14.1> 

  
La préparation des composés selon l'invention peut être réalisée par tout procédé classique connu, par exemple par réaction de la trialcoyla-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
cools obtenus p. partir de produits naturels. 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
en particulier de produits naturels on peut préparer des corps actifs selon l'invention, et de mettre en évidence les limitations auxquelles on a fait allusion dans la définition de la formule générale. 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
ammonium. 

  
On sépare du mélange d'alcools gras provenant de l'hydrogénation des acides gras du coprah, les alcools'caproique, caprylique et caprique, 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
que de chloracétate d'éthyle. On obtient le mélange des sels d'ammonium quaternaires sous forme d'un liquide très visqueux soluble dans l'eau, l'alcool, l'acétone. Ces solutions aqueuses sont claires et moussantes, donnent un précipité avec le ferricyanure de potassium et la solution de savon, et donnent des zones d'inhibition étendues sur les cultures de Thielaviopsis paradoxa, Sepedonium chartarum, Pénicillium camerunense, Aerostalagmus Koningi. 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
monium. 

  
On réalise une réaction analogue à celle de l'exemple 1 sauf que

  
 <EMI ID=20.1>   <EMI ID=21.1> 

  
composés obtenus présente les mêmes propriétés et donne des zones d'inhibition sur Lentinus tigrinus, Coriolus versicolor, Aspergillus Tamarri; Aspergillus nidulans..' 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
1 ammonium. 

  
La matière première est constituée par l'huile de spermacéti de laquelle on tire l'alcool oléacétylique que l'on transforme en aminés ter-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
de carbone et un radical à 18 atomes de carbone. Par réaction avec le chloracétate d'éthyle on a le mélange de sels d'ammonium correspondant dans lesquels R possède un nombre de carbone supérieurrà celui défini ci-dessus On constate qu'alors le composé de l'exemple 1 donne une inhibition totale du développement des champignons suivants :

  
Coriolus versicolor, Aspergillus Tamarii, Pénicillium cameranense, Acrostalag-

  
 <EMI ID=24.1> 

  
thylammonium.

  
On sépare du mélange d'alcool gras provenant du coprah, pomme

  
 <EMI ID=25.1> 

  
à l'exemple 2, avec du bromacétate d'éthyle. Le produit obtenu est pâteux, soluble dans l'eau en donnant des solutions moussantes et mouillantes et est complètement actif contre le développement de Gyrophana lacrymans, Thielaviop-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
Exemple 5. Bromure de carbéthoxyméthyl-triheptylammonium...

  
 <EMI ID=27.1> 

  
thol sur l'ammoniaque, on obtient la triheptylamine que l'on transforme par

  
 <EMI ID=28.1> 

  
bromacétate d'éthyle en le sel d'ammonium recherché. Ce sel est un produit huileuxs et visqueux soluble dans l'eau et les huiles et solvants organiques.  On constate qu'il présente une action inhibitrice sur les races de champiggnons précitées et en particulier sur le Coriolus versicolor, Aspergillus Tamarii, Stérigmatocystis nigra, Neurospora sitophila.

  
 <EMI ID=29.1> 

  
On réalise des réactjipns à celles de l'exemple 5 avec les

  
 <EMI ID=30.1> 

  
Ce sel, préparé de façon classique, par action du bromacétate d'éthyle sur la n-butyldiméthylamine, est sans action sur Lentinus tigrinus, Thielaviopsis paradoxa, Aspergillus Tamarii, Neurospora sitophila, Stemphyllium botryosum, Aspergillus nidulans. 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
en remplaçant le bromacétate d'éthyle par l'iodacétate d'éthyle. Le mélange constitue un composé pâteux légèrement ambré très soluble dans l'eau. Il possède un grand pouvoir de diffusion en créant une vaste zone d'inhibition

  
 <EMI ID=34.1> 

  
Exemple 9. On essaie le pouvoir inhibiteur du mélange de sels

Claims

obtenus à l'exemple 4 sous différentes concentrations sur Pénicillium itali- <EMI ID=35.1>

de 1/2.000 le développement est considérablement retardé et limité, tandis

que la croissance est complètement empêchée sous une dilution-de 1/500.

<EMI ID=36.1>

en conduisant la réaction à 70-80[deg.] au bain-marié. On obtient ainsi le métho-

sulfate du sel d'ammonium quaternaire, de formule

<EMI ID=37.1>

<EMI ID=38.1>

Des exemples qui précèdent, il apparaît que si les trois radicaux

sont identiques et trop longs, comme à l'exemple 6, ou trop courts comme à

l'exemple 7, les produits obtenus ne possèdent pas l'action fongicide recher-

<EMI ID=39.1>

au début, leur pouvoir fongicide est très élevé même % l'état très* dilué comme-

<EMI ID=40.1>

ples le substituant X ait été un atome de brome ou de chlore, le cas où on

le remplace par un atome d'iode ou un reste d'ester, comma aux exemples 8

et 10 effectivement, conduit également à des composés actifs.

<EMI ID=41.1>

exemples précédents

.REVENDICATIONS.

1. Produit pour la destruction des champignons saprophytes responsables de l'altération ou de la destruction des textiles, des cuirs, des

bois, des produits cellulosiques, des produits alimentaires, des fourrures

et produits analogues, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins un

sel d'ammonium quaternaire -répondant à la formule générale

<EMI ID=42.1>

<EMI ID=43.1>

atomes de carbone,

R" et R' représentent des radicaux aliphatiques à chaîne droite ou ramifiée comprenant 1 à 12 atomes de carbone, -

<EMI ID=44.1>

X représente un atome d'halogène, un reste d'acide minéral ou un reste d'ester acide.

2. Produit selon la revendication-1. caractérisé par le fait que <EMI ID=45.1>

<EMI ID=46.1>

<EMI ID=47.1>

qu'un des radicaux est long, par exemple comporte 6 à 16 atomes de carbone et les deux autres sont courts, par exemple comportent 1 ou 2 atomes de carbone

<EMI ID=48.1>

est contenu dans des compositions protectrices telles que des vernis, des enduits, des peintures de préservation pour les arbres, les coques de navires, les installations électriques et toutes autres applications.