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PROCEDE DE PREPARATION D'ESTERS D'ACIDES GRAS THIOCYANES ET AGENTS INSECTICIDES
PREPARES A PARTIR DE CEUX-CI.
On a trouvé que les esters d'acides gras thiocyanés de cyanhydrines de méthylalkylcétones présentent des propriétés insecticides excellentes. On doit signaler spécialement l'entrée en action rapide de l'activité insecticide ("knock-down). Les insectes les plus divers tels que mouches, moucherons, moustiques de la malaria, moustiques de la fièvre jaune, punaises rapaces, fourmis, cancrelas, blattes, etc... sont rapidement paralysés, déjà avec l'emploi de faibles concentrations des produits en question, et tombent sur le sol après peu de temps. Vis-à-vis de certains insectes, ils exercent en outre une activité insectifuge ("repellent"). Toutes ces propriétés rendent techniquement précieux ces esters d'acides gras thiocyanés de cyanhydrines de méthylalkylcétones.
Jusqu'à ce jour, on ne connaissait pas leur préparation ni leur mode d'action.
On prépare ces esters d'acides gras thiocyanés par des procédés connus en soi. Par exemple, on fait réagir de l'acétonecyanhydrine avec des halogénures d'acides halogénoacétiques en présence d'agents de fixation d'hydracide halogéné, et on fait réagir ensuite l'halogénoacétate d'acétonecyanhydrine obtenu avec un sel thiocyané comme le thiocyanate de potassium ou d'ammonium. A la place des halogénures d'acides halogénoaoétiques, on peut également utiliser d'autres dérivés halogénoacétiques réactifs ou respectivement les acides halogénoacétiques eux-mêmes.
Les agents prêts à l' emploi pour l'habitation et l'agriculture, qui sont nécessaires à la lutte antiparasitaire, s'obtiennent par l'emploi de substances additionnelles telles que le talc, la craie, les émulsionnants, les sels cupriques, le soufre, le pentachlorophénol, etc..
Suivant le but à atteindre, on les utilisera à l'état de poudres, poudres d'épandage, émulsions, pulvérisations, etc...
Exemple 1.
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On ajoute en premier lieu 85 g. dacétonecynhydrine dans 170 cm3 de benzène anhydre et on refroidit à 0-5 C. A cette température, on ajou- te goutte à goutte simultanément en l'espace d'environ 1-1 1/2 heures, 87 g. de pyridine mélangée à 174 cm3 de benzène anhydre et 124 g. de chlorure de chloro-acétyle mélangé à 166 cm3 de benzène anhydre. Après introduction de la moitié environ de ces deux composants, le chlorhydrate de pyridine commence à précipiter. A la fin de la réaction, on poursuit l'agitation à la même température pendant 1 heure encore. En poursuivant l'agitation, on laisse revenir le mélange à la température ordinaire; ensuite, on sépare par filtration le chlorhydrate de pyridine précipité et lave ensuite avec du benzène anhydre.
On lave la solution benzénique à l'eau et au bicarbonate de sodium, on sèche ensuite sur du sulfate de sodium et chasse le benzène par distillation.
Rendement brut : 150 g = 98% de la théorie, point d'ébullition sous 0,5 mm = 64 C. Rendement 137 g = 85% de la théorie.
On ajoute à 300 cm3 d'acétone anhydre 84 g de thiocyanate d' ammonium et 161 g de l'ester chloracétique de l'acétonecyanhydrine. Par chauffage, tout se dissout d'abord et, par distillation sous reflux et agitation, le chlorure d'ammonium commence immédiatement à se séparer. La réaction est pratiquement terminée après 1 heure. Après le refroidissement. on sépare le chlorure d'ammonium par filtration sous vide et on évapore le solvant. On reprend le résidu dans du benzène et on lave à fond avec de l'eau et du bicarbonate de sodium, on sèche et chasse le benzène.
Rendement : 175 g = 95% de la théorie, point d'ébullition sous 0,2 mm : 113 C.
L'ester acétique thiocyané se présente sous forme d'un liquide jaune assez visqueux, facilement soluble dans l'acétone, l'éther, la cyclohexanone, le benzène, le toluène, le xylène etc.
Au lieu de chlorure de chloroacétyle on peut employer également un halogénure d'acide alpha- ou bêta-halogénopropionique ou respectivement d'acide alpha-halogénobutyrique. En dehors de la cyanhydrine de l'acétone, sont à considérer d'autres cyanhydrines, comme la cyanhydrine de la méthyléthylcétone, de l'ester acétoacétique, de la méthylbutylcétone, etc.
Exemple 2.
Par mélange intime de 10 p. de thiocyanoacétate d'acétone-cyanhydrine avec 90 p. de talc et 3 p, d'oléine on obtient une poudre pouvant servir à la lutte contre les fourmis, les teignes. les punaises dans les habitations ou pour la destruction des poux et puces de l'homme ou des animaux.
Exemple 3.
Par mélange de 5 p. de thiocyanoacétate d'acétonecyanhydrine avec 3 p. d'acétate de cuivre et 7 p. d'oxychlorure de cuivre, 28 p. de soufre, 2 p. d'oléine et 50 p. de talc, on obtient un agent de poudrage utilisable en exploi- tation agricole dans différents buts.
Exemple 4.
On agite 20 p. de thiocyanoacétate d'acétonecyanhydrine avec 25 p. d'acétone, 30 p. de xylène et 30 p. d'un sulfonate d'huile de ricin ; cemélange forme une émulsion lorsqu'on l'ajoute à de l'eau. L'émulsion peut servir par exemple au traitement de la laine, ce qui rend cette dernière résistante aux mites.
Exemple 5..
On dissout 5 p. de thiocyanoacétate d'acétonecyanhydrine dans 50 p. de xylène et on ajoute 50 p. d'essence minérale à point d'ébullition élevé. On obtient une solution utilisable sous forme de pulvérisation dans la lutte contre les mouches et les moustiques piqueurs.
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Exemple 6.
On prépare une base d'onguent avec 5 p. de thiocyanoacétate d'acétonecyanhydrine et 1 p. de Lindane, que l'on utilise pour le traitement de la gale.
Exemple 7.
On dissout 5 p. de D.D.T., 2 p. de thiocyanoacétate d'acétone cyanhydrine et 93 p. d'essence minérale spéciale par addition de xylène.
Ce mélange peut servir comme pulvérisation dans les habitations.
REVENDICATIONS.-
1. Nouveaux esters d'acides gras thiocyanés de cyanhydrines de méthylalkylcétones de formule générale :
EMI3.1
dans laquelle alkyl est un radical alkyle et n représente les chiffres 1 à 5.
2. Procédé de préparation d'esters d'acides gras thiocyanés de méthylalkylcyanhydrines caractérisé en ce qu'on fait réagir des méthylalkylcyanhydrines avec une molécule fournissant le radical d'acide gras halogéné, et en ce qu'on fait réagir les esters d'acides gras halogénés deméthylalkycyandrines obtenus, avec des sels thiocyanés.
3. Agent insecticide, caractérisé en ce qu'il contient comme composant actif essentiel un ester d'acide gras thiocyané de méthylalkylcyanhydrine suivant la revendication 2.