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INSECTICIDES ACTIVES.
L'invention concerne des insecticides activés avec les anilides N-substituées des acides arylsulfoniques.
Le brevet N 510.816 a pour objet des produits insecticides activés par des composés appelés "synergiques" dont la formule correspond essentiellement à deux anneaux benzéniques substitués ou non substitués et liés entre eux par un métalloïde ou par un groupement atomique bivalente et il revendique en particulier deux séries de composés correspondant à cette défi- nition générale.
Ledit brevet revendique plus spécialement les insecticides activés avec des anilides des acides arylsulfoniques.
La présente invention, au contraire , a pour objet les produits insecticides activés avec une autre série de composés, qui peuvent être définis comme des "anilides des acides atyl-sulfoniques, N-substituées"; les synergiques suivant la présente invention correspondante en effet, à la formule générale :
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où RI, RII représentent un ou plusieurs groupes, égaux ou différents entr' eux, choisis parmi les suivants :
H, halogène, OCH3, OC2H5, NH2, NHCH3, H(CH3)2, NO2,OH, CH3, C2H5; où cependant un au moins des deux groupes RI et RII est un halogène ou OCH3, et où RIII est un des types suivants :
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CnH2n+1 COOnH2n+l SC013 CnH2.n-l GOGNH 2n-1 %H 2n-3 COOnHn-.3 COC n H n- 1 éventuellement substitués en Eo En particulier, RIII pourra être par exemple -GFi3 , -G2H5' -COOH.3 -GOCgH7 ; ou GoGél5 substitué en H.
On peut citer à titre d'exemples non limitatifs les composés suivants : '
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N-méthyl-4-ohlorobenzènesulfone-a-ailide., N-méthyl-4-ohlorobenzènesulf one-4-ohloroanîlide, N-éthyl- ehlorobenzènesu7one f.,.-chloro-an32ide, H-laur-.f1-4-ch10robenzènesulfone-4-ch10roanilide lW-acétyl-±-chlorobenzènesulfone-4-chloromilide, N-isopropyl-2-ohloro-4-méthylamino-benzènesulfone-4-ehloroanilide, ti-amyl f.,.-chlorobenzêne-,ç-toluidide, N-propîonyl-4-méthoùçy-benzènesnlfone-4-chloroanilide, N-cynnamyl-benzènesulfone-4-chloro-ani1ide N-éthyl-4-ahlorobenzènesulf one-anisidide, N-ootadécyl-4-chlorobenzenesulfone-4-méthoxyanilide.
En particulier, il a été trouvé que présentent une action synergique considérable les composés suivants dont on décrit la préparation et les propriétés, puisqu'il s'agit de composés qui n'avaient jamais été préparés auparavant :
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a) p-ch10robenzène-sulfone-N-méth:vl-p-chloroanilide
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On traite 302 g de p-chlorobenzène-sulfone-p-chloro-anilide avec 1,5 1 de
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solution aqueuse de lïa0 à 2;65%. La solution ainsi obtenue est traitée avec 130 g de diméthylsulfate, en agitant énergiquement pendant une heure et demie à la température de 25-30 C.
On ajoute 100 ce de solution aqueuse de soude caustique à 20% et on recueillit le précipité sur Büchner, en lavant abondamment avec de l'eau. On obtient 300 g de produit méthyle point
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de fusion . 0110-1I2 C La substance peut être purifiée par cristallisation de l'acide acétique glacial. Prismes incolores F/1120-113 C.
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b) ;Q-ch10robenzène-sulfone-N-éthv1-R-chloroani1ide
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On chauffe 65 g de N-éthyl -p-chloroanilide, mélangés avec 42 g de p-chloro- benzène-sulfone-chlorure, à 100 C pendant 5 minutes. Après refroidissement on ajoute 200 ce d'eau et 25 ce d'acide chlorhydrique concentré. On agite énergiquement jusqu'à ce que le produit se solidifie.
On recueillit sur
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Büchner et on lave abondamment avec de l'eau. On obtient environ 50 g de produit brut,, qui peut se purifier au moyen de la cristallisation de l'alcool éthylique. Aiguilles incolores F.111-112. C.
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c) p-ch*orobenzène-ulfone-N-trichloraméthv1-thio-p-ch10roanilide
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On traite 302 g de p-ch10robenzènesulfone-p-ch10roani1ide avec 100 cc de solution aqueuse de NaOH à 1. La solution obtenue est traitée avec 18,6 g de per-ch10ro-méthy1rn.ercaptane, en agitant énergiquement pendant 30 minutes, à la température de 20-25 C. On recueillit le précipité sur Büchner, en lavant d'abord avec 100 cc de solution aqueuse de NaOH à 2% et ensuite avec de l'eau jusqu'à la neutralité.
On obtient 35 g de substance jaunâtre qui peut être
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cristallisée de l'alcool éthylique. Aiguilles soyeuses incolores F.Li,3-.l..oC d) - i.lorobenzne- u one N-a "t 1- - h.oroanilz e
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On traite 30 g de p-ch10robenzèn-sulfone-p-ch10roani1ide avec 20 g d'enhydri- de acétique à 120-125 C pendant 5 minutes. Après refroidissement on ajoute 100 ce d'eau; on triture soigneusement et on filtre sur Büchner en lavant auparavant avec 200 ce de solution aqueuse de NaOH à 2% et ensuite avec de
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l'eau jusqu'à la neutralité. On obtient 25 g d'acétyl-dêr3.vê, qui peut être purifié moyennant cristallisation de l'alcool éthylique. Aiguilles incolores F.147-149 C.
Les exemples suivants d'essais expérimentaux montrent l'action synergique des composés cités ci-dessus.
EXEMPLE 1
Avec une solution de DDT (dichloro-diphényl-trichloroéthane) dans du benzène on constitue, par évaporation du solvant, des dép8ts sur la surface intérieure de békers de verre à 1000 cc ayant une surface intérieure d'environ 500 cm2 de façon à obtenir une concentration de 0,04 g/m2. Dans les békers on introduit environ 200 mouches (Musca domestica L) dérivant d'une souche hautement résistante au DDT et à 1'Oktaklor (chlordane ou octo-
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chlorométhanotétrahydroindane C10H6C1$), en couvrant la bouche du béker avec de la gaze.
Le béker tourné de haut en bas est tenu soulevé par des épaisseurs de bois et les observations se font périodiquement, en les prolongeant jusqu'à 24 heures, après avoir préalablement ajouté de la nourriture pour les mouches éventuellement survivantes. La mortalité constatée après 24 heures est de 20%. En effectuant les essais dans les mêmes conditions et avec la même technique, mais en employant. des solutions benzéniques de DDT
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mélangé avec 10% de p-ch10robenzène-su1fone-p-ch10ro-N-méthy1-anilide, on constate à la 24ème heure une mortalité de 97 %.
EXEMPLE 2
Des individus de Musca domestica L, d'une souche résistante au
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DDT, et à l'0ktaklor, et exposés à des dépôts de 0,04 g/m2 de DDT, dans les mêmes conditions que dans l'Exemple 1, subissent une mortalité, après 24 heures de 20%; mis en contact avec des dépôts égaux de DDT contenant 10%
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de p-chloro-benzènesulf one-p-chloro-11-éthylanilîde, on trouve une mortalité de 97 %.
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EXEMPLE 30
Des individus de Musca domestica L., d'une souche résistante au DDT et à l'Oktaklor, et exposés à des dépôts de 0,04 g/m2 de DDT, dans les mêmes conditions que dans l'Exemple 1, subissent une mortalité après 24 heures, de 20%; mis en contact avec des dépôts égaux de DDT contenant
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10% de p-chlorobenzènesulfone-N-trichlorcméthyl#thio-p-chloroanilide , on constate une mortalité de 97 % EXEMPLE 4..
Des individus de Musca dcmestica L., d'une souche résistante au DDT et à l'Oktaklor, et exposés à des dépôts de 0,04 g/m2 de DDT, dans les mêmes conditions que dans l'Exemple 1, subissent une mortalité, après 24 heures, de 20%; mis en contact avec un dépôt égal de DDT contenant 10%
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de p-chlorobenzène-sulfone-p-chlorophénylch10roamide, on trouve une morta- lité de 94 %.
EXEMPLE
Des individus de Musca domestica L., d'une souche résistante au DDT et à l'Oktaklor et exposés à des dépôts de DDT de 0,04 g/m2, dans les mêmes conditions que dans l'Exemple 1, subissent une mortalité, après 24 heures, de 20 %; mis en contact avec un dépôt égal de DDT contenant 10%
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de p-chlorobenzènesulfone-N-acétyl-p-chloroanilide, on trouve une mortalité de 97%.
EXEMPLE 6
Des individus de Musca domestica L., dérivés d'une souche hautement résistante à tous les insecticides, et exposés à des dép8ts de méthoxyclor de 0,04 g/m2, en opérant comme dans l'Exemple 1, subissent une mortalité de 30% après 24 heures; mis en contact avec un dépôt égal de méthoxyclor (méthoxyphényltrichloréthane) contenant 10% de p-chloro-benzène-
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sulfone-p-ch10rophényl-ch10ro-amide, on trouve une mortalité de 85 %.
TEMPLE. '7
Au moyen d'un pulvérisateur calibré, on constitue sur des panneaux de carton, des dépôts correspondant à 2 g/m2 de DDT en employant une émulsion de 1 g de préparation (contenant 30 % de DDT et 10% d'émulsion dans le toluène) avec trois parties d'eau.
Après 24 heures de l'arrosage on met en contact avec les surfaces traitées des lots de mouches ayant une résistance élevée à tous les insecticides (DDT Oktaklor, méthoxyalor, dieldrine, aldrine, lindane, etc.). Après 3 heures de séjour les mouches sont transférées dans des cages d'observation pourvues de nourriture, et après 24 heures on effectue les comptes de mortalité qui s'avère être de 5%.
En maintenant, avec les mêmes modalités qui s'avère être de 5% En maintenant, avec les mêmes modalités, les mouches en contact avec des dépôts constitués en employant une préparation en toluène contenant 30% de DDT, 3% de p-chlorobenzènesulfone-p-chloro-N-méthylanilide et 10% d'émulsionnant, toujours diluée dans le rapport de 1 partie pour 3 parties deau, on constate une mortalité de 96 %.
EXEMPLE 5.
En suivant la même technique qu'indiquée dans l'Exemple 7, avec une émulsion de 3 parties d'eau et 1 partie d'une préparation contenant 30% de DDT et 10% d'émulsionnant dans le toluène, on constitue, sur carton, des dépôts égaux à 2 g/m2 de DDT. En exposant pendant trois heures, aux surfaces traitées, des mouches de résistance élevée aux insecticides catalogués dans l'exemple précédent, on trouve une mortalité de 5%.
Toujours avec
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les mêmes modalités, mais en employant une préparation contenant 30% de
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DDT et 3 % de p-chlorobenzène-sulfone-N-trich10rométhy1-thio-p-ch10roanili- de en toluène, on obtient une mortalité de 96% EXEMPLE 9
En suivant la même technique qu'indiquée dans l'Exemple 7, avec une émulsion de 3 parties d'eau et de 1 partie d'une préparation contenant 30% de DDT, on constitue, sur carton des dépôts égaux à 2 g de DDT et 1 g de chlordane par m2.
En exposant pendant trois heures, aux surfaces traitées, des mouches ayant une résistance élevée aux insecticides catalogués dans l'Exemple 7 on trouve une mortalité de 20%. Toujours avec les mêmes modalités, mais en employant une préparation contemnt 30% de DDT, 15 %
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de chlordane et 3% de p-chlorobenzènesu1fone-p-ch10ro-N-méthylani1ide en toluène, on obtient une mortalité de 98%.
EXEMPLE 10
En suivant la même technique qu'indiquée à l'Exemple 7, avec une émulsion de trois parties d'eau et de 1 partie d'une préparation conte-
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nant 30 % de DDT, 15 % de chlordane et 10% d' ému1siol'Li1.ant dans le toluène, on constitue, sur carton, des dépôts correspondant à 2 g de DDT et 1 g de chlordane par 1 m2. En exposant pendant 3 heures, sur les surfaces traitées des mouches ayant une résistance élevée aux insecticides catalogués dans l'Exemple 7, on trouve une mortalité de 20%. Toujours avec les mêmes modalités , mais en employant une préparation contenant 30% de DDT, 15 % de chlorda-
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ne et 3% de p-ch10ro-benzènesulfone-N-trich10ro-thio-méthy1-p-ch1oroani1ide dans le toluène, on obtient une mortalité de 95 %.
EXEMPLE 11
Dans une chambre de verre longue de 2 m, haute de 2 m, large de 0,30 m , moyennant un pulvérisateur calibré, fixé à la distance de 1,25m d'une petite cage cubique de toile métallique de 11 cm de côté, contenant environ 250 mouches ayant une résistance élevée au DDT et au chlordane, on pulvérise sous pression, avec de l'air comprimée un centimètre cube de solution kérosénique contenant 2 % de DDT. Après séjour d'l minute dans le milieu traité, les mouches sont transférées dans des cages d' observa- tion, pourvues de nourriture. La mortalité constatée dans ces conditions, à la 24ème heue, est de 30 %.
En effectuant la même expérience en arro- sant avec 1 cm' de solution contenant 2 % de DDT, et 0,2 % de p-chloro-
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benzène-sulfone-p-chloroìû-méthylanilide, on trouve après 24 heures une mortalité de 96 %.
EXEMPLE 12
En suivant la même technique que dans l'Exemple '7, et en employant une solution kérosénique de DDT à 2 %, on constate après 24 heures une mortalité de 20%. En employant, au contraire, une solution kérosénique contenant 2% de DDT et 0,2 % de p-chloro-benzènesulfone-N-trichlorométhyl-
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thio-p-cb.10roani1ide, on observe après 24 heures une mortalité de 96 % chez des mouches ayant une résistance élevée au DDT et au chlordane.
REVENDICATIONS
1 - Produits insecticides à base d'insecticides organiques de synthèse ou de mélanges de ceux-ci, éventuellement aussi avec des insecticides inorganiques, caractérisés par la présence d'anilides des acides aryl- sulfoniques, N-substituées en qualité d'activants.