BE528158A - - Google Patents

Description

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   Comme on le sait, on peut filer le polyacrylonitrile à partir de sa solution dans la diméthyl-formamide ou dans d'autres solvants, par voie sèche ou humide, et ensuite étirer les produits mis en forme ainsi obtenus pour les orienter. De cette manière, on arrive, il est vrai, à des   produits mis en forme utilisables dans l'industrie ; produits cependant   n'ont qu'une faible capacité d'absorption de l'eau et, par conséquent, une colorabilité faible. 



   De plus, il est connu de préparer des produits de copolymérisa- tion à partir de l'acrylonitrile avec, par exemple, l'acétate de vinyle ou d'autres composés de vinyle, et de les mettre en forme selon le même procé- dé. Ces produits cependant accusent, selon leur teneur en acrylonitrile baissante dans le produit de copolymérisation, un fort affaiblissement des qualités de solidité et une solubilité accrue dans les solvants organiques usuels, de sorte qu'ils n'ont pas les excellentes qualités des produits mis enforme du polyacrylonitrile seul. 



   Or, la demanderesse a trouvé qu'on pouvait aussi obtenir, en partant de produits de copolymérisation d'une faible teneur en acrylonitrile (même descendant jusqu'à 20%), des produits mis en forme d'une haute solidité, en traitant, à 90- 95 , des produits de copolymérisation à partir d'acrylonitrile et d'esters de l'alcool vinylique, mis en forme selon le procédé de filage par voie sèche ou humide, au cours du procédé d'étirage avec un faible agent saponifiant, comme par exemple l'acide chlorhydrique à 5%. Par suite de l'orientation, qui s'est produite pendant la saponification par l'étirage simultané, les groupes hydroxyliques alcooliques formés, ayant un rayon moléculaire semblable à celui des groupes nitriliques, peuvent s'orienter dans la texture cristalline, et il en résulte un produit mis en forme complètement orienté.

   Cependant,   eneffectuant   la saponification avant l'étirage, on obtient, par l'action précipitante du milieu saponifiant sur la texture non orientée, des produits cassants et, par suite, inutilisables dans l'industrie. D'autre part, en effectuant la saponification après l'étirage, on obtient des produits n'ayant que des qualités d'usage assez restreintes, du fait que, par suite du rayon moléculaire plus grand des groupes d'esters dans le produit de copolymérisation pendant l'étirage, on n'obtient qu'une orientation minime, laquelle est encore amoindrie par la saponification subséquente. 



   Or, selon le procédé objet de 1'invention, il est maintenant possible d'obtenir, à partir des produits de copolymérisation de l'acrylonitrile, des produits mis en forme accusant des solidités excellentes à l'état sec et des solidités élevées à l'état humide. Les valeurs de solidité sont supérieures à celles du polyacrylonitrile seul, tandis que des valeurs de rétrécissement n'accusent aucun changement, comparées à celles du polyacrylonitrile seul. En plus de la saponification, on peut aussi, effectuer, pendant l'étirage, un traitement ultérieur usuel pour des polymères ou des produits de copolymérisation de l'alcool vinylique, par exemple avec des aldéhydes ou des sels d'aluminium ou de zircone.

   De préférence, on effectue la saponification à 90 - 95  dans un milieu faiblement acide, pour éviter une action sur les groupes nitriliques dans le produit de copolymérisation, avec étirage simultané à 3 - 10 fois la longueur, et plus, des produits. Les produits mis en forme ainsi obtenus accusent encore, à part une amélioration exceptionnelle des qualités de solidité comparées à celles du polyacrylonitrile seul, un accroissement du pouvoir de gonflement dans l'eau de 100% et plus, ce qui signifie une amélioration sensible de la colorabilité desdits produits. 



   Les exemples suivants sont donnés pour l'explication du procédé objet de l'invention, sans le limiter cependant. 

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     Exemple   1. 



   On étire à 8 fois sa longueur, à 95 , dans de l'acide chlorhydrique à 5%, un ruban de filature, préparé selon le procédé de filage par voie sèche de 7000 deniers, se composant d'un produit de copolymérisation de 85% d'acrylonitrile et de 15% d'acétate de vinyle. Après lavage, avec application d'une tension, et séchage, le ruban de filature accuse une solidité à l'état sec de : 4,72 g/den,   50,8%   d'étirage, à l'état humide de : 5,26 g/den, 57,2% d'étirage. 



   Les échantillons accusent une capacité de gonflement dans l'eau de 6,5% (évaluée selon la méthode de centrifugation). La charge   électrosta-   tique   de@ce   produit mis en forme, à une humidité relative de l'air de 50%, est réduite, comparativement à celle du polyacrylonitrile seul, à plus d'un dixième de la charge électrostatique primitive. 



     Exemple   2. 



   On file, par une filière pour rayonne à 3000 trous à   60@   dans un bain de filage de 70% de   diméthyl-formamide   et de 30% d'eau, à une longueur du bain de 3 m et une rapidité à laquelle le ruban sort du bain de 10 m/min, une solution de 22% d'un produit de copolymérisation, consistant de 85 parties d'acrylonitrile et de 15 parties d'acétate de vinyle d'une valeur caractéristique de 73. Après passage par un deuxième bain de précipitation, composé de diméthylformamide à 38%, le ruban de filage est étiré à 9 fois sa longueur, dans un bain se composant de 11% de   diméthyl-formami-     de et d'acide sulfurique, à un pH de 2 ; on le lave dans des bains   de lavage, en applicant ou non une tension, et après le crêpage, on le coupe en petits morceaux et on sèche ceux-ci.

   On obtient une fibre présentant d'excellentes propriétés technologiques, une très bonne colorabilité et une capacité élevée d'absorption de l'eau, comparée avec le polyacrylonitrile seul. Les valeurs de charge électrostatique à l'état non avivé se rangent à une puissance inférieure de 10 environ par rapport à celles du polyacrylonitrile seul à la température normale. 



   Exemple 3. 



     On   file une solution préparée selon l'exemple 2, par une filière normale pour rayonne à 3000 trous, dans un bain de filage horizontal, composé de diméthyl-formamide à 70% et d'acide sulfurique, à un pH de   3.   



  Ensuite, on lave le produit dans un deuxième bain, composé de diméthyl-formamide à 38% et d'acide sulfurique, à un pH de 2, et finalement on l'étire, dans un bain d'étirage selon l'exemple 2. à 9 fois sa longueur. On obtient ainsi une fibre accusant les mêmes qualités technologiques remarquables que celles obtenues selon l'exemple 2, comparativement au polyacrylonitrile seul. 



    Exemple-4.   



   On file et on étire, selon l'exemple 2, une solution à 22% d'un produit de copolymérisation composé de 90 parties d'acrylonitrile et de 10 parties d'acétate de vinyle d'une valeur caractéristique de   75;   on étire cependant le produit, dans un bain saponifiant d'étirage, à 3 fois sa longueur seulement, et, ensuite, dans un autre bain, composé'de 11% de diméthyl-formamide et d'acide téréphtalique à 5% comme agent de réticulation, à 6 fois sa longueur.

   Ce produit accuse, comparativement à un échantillon de comparaison étiré dans les mêmes conditions d'étirage mais sans addition d'acide téréphtalique, lors d'un traitement pendant 10 minutes avec de la vapeur saturée de 100 C, un comportement de rétrécissement sen 

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 dant 10 minutes avec de la vapeur saturée de   100 C,   un comportement de rétrécissement sensiblement amélioré. 



   REVENDICATIONS. 



   1. - Procédé de préparation de produits mis en forme très solides, à partir de produits de copolymérisation de l'acrylonitrile et des esters de l'alcool vinylique, caractérisé par le fait qu'on traite des produits de copolymérisation du genre mentionné, au cours de l'étirage opéré en une ou plusieurs phases, avec des agents saponifiants.

Claims (1)

1. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on procède, en même temps que s'opère l'étirage eet la saponification combinées, ou après ce traitement combiné, en poursuivant l'étirage à un traitement ultérieur, comme il est usuel pour des produits de polymérisation ou de copolymérisation de l'alcool vinylique.

   3. - A titre de produits industriels nouveaux, produits obtenus et traités selon les procédés suivant les revendications 1 et 2 et produits identiques obtenus par tout autre procédé, ainsi que leur application industrielle.