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Publication number: BE528401A
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Description

On connaîtun certain nombre de procédés permettant de déposer des colorants pigmentaires sur les fibres, à l'aide d'esters cellulosiques (par exemple d'acétylcellulose ou de nitrocellulose). En particulier, l'im- pression à l'aide de solutions d'acétylcellulose a trouvé des applications pratiques sous le nom de procédé Séricose.

On entend par procédé Séricose (voir entre autres le tome II du manuel de L. DISERENS, "Progrès réalisés dans l'application des Matières
Colorantes Paris, 1938), un procédé selon lequel on imprime des fibres et des tissus à l'aide de pâtes d'impression consitutées par un colorant pigmentaire, de l'acétylcellulose, un solvant de l'acétylcellulose, ainsi qu'éventuellement un agent de dispersion. Les impressions sont vaporisées et séchées de la façon classique. Elles possèdent de précieuses propriétés de solidité et on peut les obtenir, selon le choix des colorants pigmentaires, dans toutes les nuances désirées.

Or, la Demanderesse, a trouvé que l'on obtenait, d'une façon surprenante, des effets d'impression plus vifs et surtout plus fournis en im- primant des textiles, du cuir et des matières plastiques par le procédé Séricose à l'aide de colorants pigmentaires peu solubles ou insolubles dans les solvants organiques usuels, utilisés sous forme de préparations que l'on obtient par malaxage ou calandrage intime des colorants avec des esters cellulosiques, de préférence avec des acétyl-celluloses ayant une teneur en acide acétique de 45 à 60%: en présence de solvants des esters cellulosiques, ainsi qu'éventuellement, en particulier pour le malaxage, en présence de composés minéraux solides solubles dans l'eau, puis séchage des pâtes, éventuellement après introduction préalable dans l'eau, filtrage et lavage.

On entend par produits textiles, les textiles de fibres d'origine naturelle, par exemple de coton, jute, chahvre, lin, paille, laine et soie, les fibres et tissus artificiels, par exemple de cellulose régénérée, d'esters cellulosiques et de produits entièrement synthétiques, parmi ces derniers on envisage entre autres, les fibres de polyamides, de polyesters, de chlorure de polyvinyle, de polyacrylonitrile, de polystyrolène les copolymères mixtes à base de chlorure de vinyle et les copolymères mixtes à base de nitrile acrylique.

Par ailleurs, le procédé convient également de façon parfaite à l'impression des tissus mixtes fabriqués à partir des fibres que l'on vient de mentionner, et que l'on rencontre de plus en plus fréquemment dans le commerce, on sait que l'apprêt de ces tissus mixtes par les procédés de teinture et d'impression offrait jusqu'à présent des difficultés particulières. On obtient aussi des résultats intéressants sur le papier, les fibres et tissus de verre, ainsi que sur le cuir et les matières plastiques de toutes sortes, par exemple sur les pâtes, objets et feuilles en chlorure de polyvinyle.

Comme colorants pigmentaires, on peut utiliser tous les pigments satisfaisant à la condition de l'invention d'être insolubles ou peu solubles dans les solvants des esters cellulosiques. On peut citer à titre d'exemple, parmi les colorants pigmentaires envisagés, les couleurs pigmentaires minérales comme les poudres métalliques, les couleurs ou terres minérales naturelles et les couleurs minérales artificielles, le noir de fumée, des colorants pigmentaires organiques comme les colorants azoïques, les colorants pour laques, ainsi que les composés métalliques complexes insolubles des colorants azoiques, dans la mesure oû ils remplissent la condition indiquée au début d'être insolubles ou peu solubles dans les solvants des esters cellulosiques.

Il est toutefois recommandé pour sati,sfaire aux normes de solidité les plus sévères, d'utiliser en particulier des colorants pigmentaires des séries anthraquinonique, benzanthronique et phtalocyanique.

Si l'on veut obtenir des nuances mates, on utilise des pigments blancs, par exemple le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le sulfure de zinc et le sulfate de baryum, seuls ou en combinaison avec les colorants pigmentaires in-

diqués plus haut.

On a trouvé que l'on obtenait des impressions d'autant plus pures et fournies que les pigments étaient plus finement dispersés. Il est avantageux que les dimensions des particules soient comprises de préférence entre 0,5 et 2 microns. On atteint un degré de dispersion élevé par exemple en malaxant les pigments, dont le grain n'est pas trop dur, avec des composés minéraux solides solùbles dans l'eau. Parmi ces derniers, on peut citer en particulier des sels minéraux, par exemple le chlorure- ou le sulfate de sodium, le chlorure de potassium etc.. On les utilise de préférence à raison de 1 à 6 fois le poids de pigment.

Les solvants des esters cellulosiques peuvent être classés d'après DISERENS, loc. cit. en "solvants vrais" qui provoquent d'abord un gonflement des esters cellulosiques, puis les font passer à l'état de solution colloidale homogène, et en "demi-solvants" constitués par deux solvants qui, pris séparément, ne dissolvent pas les esters cellulosiques, mais dont le mélange constitue un solvant (par exemple le mélange d'alcool éthylique et de benzène).

On peut citer comme "solvants vrais" de l'acétylcellulose; l'acétone, la cyclohexanone, la méthyl-cyclohexanone, le dioxane, l'alcool benzylique, le diacétone alcool, l'éther monométhylique du glycol, les formiates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'amyle ou de cyclohexyle,le lactate de méthyle ou d'éthyle, le mono formiate, le mono-acétate ou la monochlorhydrine du glycol, le diformiate ou le diacétate du glycol, l'acétate de méthyle ou d'éthyl-glycol, l'acétylacétate d'éthyle, la butyrolactone et la pyridine.

Comme "demi-solvants" intéressants, on peut mentionner, à côté du mélange benzène-alcool éthylique, le mélange de chlorure de méthylène et d'alcool méthylique, avec lequel les proportions d'environ 8 : 1 donnent les meilleurs résultats, les mélanges d'acétate d'éthyle et d'alcool méthylique ou éthylique dans le rapport de 5 à 1, ainsi que les mélanges de propionate de méthyle ou d'éthyle et d'alcool méthylique ou éthylique dans le rapport de 5 à 1.

Les préparations de colorants pigmentaires sont la plupart du temps utilisées sous forme de pâtes d'impression renfermant, pour 1000 parties environ, jusqu'à 300 parties de préparation de colorant pigmentaire de 500 à 950 parties de solvant organique (pour la dissolution de l'ester cellulosique que contient la préparation de colorant pigmentaire) et de 0 à 500 parties de diluant.

L'utilisation de diluants permet, dans la préparation des pâtes d'impression, d'ootenir rapidement des pâtes homogènes et ces diluants sont également avantageux pour l'impression sur des fibres que l'on peut craindre de voir abîmées sous l'action du solvant organique (par exemple la rayonne d'acétate). On peut envisager comme diluants des produits simples, des agents de dispersion comme l'alcool méthylique, éthylique, propylique et butylique, le benzène, le toluène et les xylènes, ainsi que des plastifiants comme par exemple, le phtalate d'éthyle ou de diéthyle, le tartrate d'éthyle et le phosphate de tricrésyle.

On a trouvé que l'on pouvait souvent améliorer les propriétés de solidité des impressions en ajoutant des esters cellulosiques aux pâtes d'impression à la place du diluant, de préférence de l'acétyl cellulose ayant une teneur en acide acétique de 45 à 60 %. Ces pâtes d'impression comprennent alors, pour 1000 parties, par exemple : jusqu'à 300 parties de la préparation de colorant pigmentaire. de 0 à 150 parties d'ester cellulosique de 500 à 950 parties de solvant organique et de 0 à 500 parties de diluant,

la proportion de préparation de colorant pigmentaire pouvant être encore beaucoup plus élevée pour les nuances mates. La viscosité des pâtes d'im- pression exerce une influence déterminante sur leurs possibilités d'utili- sation.

On ne peut pas ajouter aux pâtes des quantités illimitées d'esters cellulosiques. selon la viscosité de l'ester cellulosique choisi, on main- tient avantageusement la teneur totale en ester cellulosique entre les li- mites de 50 à 150 parties pour 1000 parties de pâte d'impression.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.

Les parties y sont indiquées en poids.

EXEMPLE 1.

On fait gonfler 60 parties d'acétylcellulose possédant une teneur en acide acétique d'environ 55% avec 130 parties d'acétone. On ma- laxe le mélange avec 60 parties d'hexadécachloro-phtalocyanine cuivrée et
240 parties de sulfate de sodium anhydre dans un malaxeur, jusqu'à ce que l'on obtienne.une très fine dispersion. On poursuit le malaxage de la pâ- te obtenue avec 250 parties d'eau jusqu'à ce qu'il se forme une bouillie à gros grains par précipitation de l'acétylcellulose. On agite la bouillie avec encore 2000 parties d'eau, on filtre la suspension obtenue, on lave le produit filtré afin d éliminer l'acétone et le sel, puis on le sèche.

On délaie la préparation de colorant pigmentaire ainsi obtenue avec 60 parties d'acétylcellulose, 300 parties d'acétone, 400 parties d'alcool benzylique et 120 parties d'alcool éthylique, de façon à avoir une pâte d'impression sans grumeaux, à l'aide de laquelle on imprime un tissu de coton ou de rayonne de viscose, puis on sèche l'impression. On obtient une impression d'un vert vif qui possède une grande solidité à la lumière.

En délayant la préparation du colorant pigmentaire avec 600 parties de cyclohexanone et 280 parties d'alcool éthylique, on obtient une pâte d'impression qui fournit sur la rayonne d'acétate des impressions vertes, vives et nourries, possédant des propriétés de solidité excellentes vis- à-vis de la lumière et des gaz de combustion.

On peut également, à l'aide de cette préparation, obtenir surdes feuilles de chlorure de polyvinyle des impressions vertes, vives et nourries, par exemple à l'aide d'une pâte d'impression obtenue à partir de 100 parties de la préparation de colorant pigmentaire et 900 parties de cyclohexanone.

EXEMPLE 2.

Avec 60 parties de l-(benz-l'-benzanthronyl)-amino-anthraquinone et 60 parties d'acétylcellulose ayant une teneur en acide acétique de 52%, on forme une préparation de colorant pigmentaire selon les indications de l'exemple 1. Les impressions obtenues sur du Perlon, avec une pâte d'impression obtenue comme décrit dans l'exemple 1, à l'aide de cette préparation, sont d'une nuance brun-rouge-violet et se distinguent par une solidité élevée à la lumière et par une très bonne solidité au chlore.

On peut également obtenir sur l'Orlon des impressions possédant les mêmes intéressantes propriétés de solidité.

EXEMPLE 3.

On fait gonfler 75 parties d'acétylcellulose, ayant une teneur en acide acétique d'environ 55%, avec 300 parties de diacétone alcool. On malaxe le mélange avec 25 parties de phtalocyanine cuivrée et 100 parties de sulfate de sodium anhydre dans un malaxeur, jusqu'à ce que l'on obtienne une très fine dispersion. On délaie convenablement la pâte obtenue avec 1000 à 1500 parties d'acétone, puis on la verse dans 6000 parties d'eau en agitant. On filtre le précipité, on élimine complètement le diacétone alcool, l'acétone et le sulfate de sodium par lavage à l'eau, on sèche le pré-

cipité et on le broie.

On délaie la préparation de colorant pigmentaire obtenue dans 300 parties d'acétone et 600 parties d'alcool benzylique. Un tissu de coton imprégné à l'aide de cette pâte d'impression présente après séchage une teinte bleue; l'impression possède une excellente solidité à la lumière.

On peut imprimer de la soie de la même façon.

On obtient également sur le cuir des effets fournis et solides à la lumière.

EXEMPLE 4.

On malaxe un mélange de 50 parties du dérivé carbazolé de la 1-
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(benz-l' benzanthronyl)-amino 6.7 dicï3loro anthraquinone et 30 parties d'a- céthylcellulose ayant une teneur en acide acétique d'environ 52%, après additiôn de 200 parties de sulfate de sodium anhydre et environ 120 parties d'éther mono-méthylique d'éthylène glycol. On dilue ensuite la pâte avec 1000 autres parties d'éther monométhylique d'éthylène glycol, on verse la suspension dans 6000 parties d'eau en agitant, on filtre le précipité formé puis on le lave à l'eau jusqu'à élimination totale du sulfate de sodium et du solvant organique. On obtient, après séchage et broyage un mélange de colorant et d'acétylcellulose convenant bien pour l'impression du Perlon, de l'Orlon et du Dynel, à l'aide d'une pâte d'impression obtenue comme décrit dans l'exemple 1.

On obtient des nuances brun-rouge possédant une solidité à la lumière remarquable.

EXEMPLE 5.

Selon les données de l'exemple précédent, on forme une préparation de colorant pigmentaire avec 60 partie de 5-(anthraquinonyl-l') -amino 1. 9-isothiazol anthrone et 15 parties d'acétylcellulose ayant une teneur en acide acétique de 52%. Un tissu d'Acrilan imprimé à l'aide d'une pâte obtenue de la même façon que dans l'exemple 3, puis séché, présente des nuances rouges égales et solides à la lumière.

EXEMPLE 6.

Selon les don@ées de l'exemple 1, on forme une préparation de colorant pigmentaire avec 50 parties de dibromo indanthrène et 33 parties d'acétylcellulose ayant une teneur en acide acétique d'environ 55%. On introduit cette préparation, en agitant, dans un mélange de 50 parties d'acétylcellulose, 400 parties d'acétone, 200 parties d'alcool benzylique et 300 parties d'alcool éthylique. Un tissu de Dacron imprimé à l'aide de la pâte obtenue présente après séchage des nuances bleues très égales, possédant une solidité à la lumière excellente.

EXEMPLE 7.

On forme une préparation de colorant pigmentaire, d'après les données de l'exemple 3, avec 60 parties du colorant pigmentaire azoique obtenu par copulation du 1-amino 2-méthyl-4-chlorobenzène diazoté avec l'anilide de l'acide 2-hydroxy-na@htalène @-carboxylqiue. 80 parties d'acétylcellulose ayant une teneur en acide acétique d'environ 55% et 300 parties d'acétate de méthyl glycol. Une pâte d'impression obtenue à partir de cette préparation selon les données de l'exemple 1 fournit, sur du tissu de Térylène, des nuances rouges nourries et solides en milieu humide.

EXEMPLE 8.

On introduit, en agitant, dans un mélange de 25 parties d'acétylcellulose, 250 parties d'acétone, 450 parties de cyclohexanone et 200 parties d'alcool éthylique, une préparation de colorant pigmentaire obtenue selon les données de l'exemple 1 à partir de 50 parties de N-monobenzoyl 1.4-diamino 2-méthoxy anthraquinone. On dépose la pâte d'impression liquide sur un tissu mixte rayonne d'acétate et de Nylon, par impression au cadre.

On obtient, après séchage, une impression violet-rouge, vive et égale, pos- sédant une solidité excellente à la lumière.

On peut imprimer d'autres tissus mixtes d'une façon semblable et avec d'aussi bons résultats, par exemple des tissus de viscose et de soie, de Nylon ou Perlon et de laine, de rayonne d'acétate et de coton, de Dynel et d'Acrilan, d'Orlon et de Térylène, etc.....

EXEMPLE 9.

On malaxe un mélange de 60 parties du colorant pigmentaire azoi- que, obtenu par copulation du 1-amino 2-méthyl 4-nitrobenzène diazoté avec le (4'-méthoxy)-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtalène 3-carboxylique, et
60 parties d'acétylcellulose ayant une teneur en acide acétique d'environ 52%, après addition d'environ 240 parties d'éther monométhylique, d'éthy- lène glycol, jusqu'à ce que l'on obtienne une très fine dispersion. On dilue ensuite.la pâte à l'aide d'éther monométhylique d'éthylène glycol, puis on sèche la suspension dans un sécheur pulvérisateur. Les pâtes d'impression obtenues avec cette préparation fournissent des impressions rouges.

On obtient de même des impressions rouges intéressantes avec une préparation de colorant pigmentaire de la laque calcique du colorant azoïque formé par copulation du 1-amino 2-méthyl 4-chlorobenzène diazoté avec l'acide 2-hydroxynaphtalène 3-carboxylique.

EXEMPLE 10.

On forme une pâte en mélangeant intimement 100 parties de bioxyde de titane et 120 parties d'acétyl cellulose ayant une teneur en acideacétique de 50 à 55%, avec 2000 parties d'acétone. On soumet le mélange à un broyage très poussé dans un broyeur à boulets, puis on le dilue avec encore 1600 parties d'acétone. On verse la suspension, en agitant soigneusement dans 16. 000 parties d'eau à 70-80 environ, on filtre le précipité, on le lave jusqu'à élimination de l'acétone et on le sèche.

Après un nouveau broyage, on obtient une préparation de colorant pigmentaire que l'on agite avec 600 parties de cyclohexanone et 180 parties d'alooolu éthylique pour obtenir une pâte d'impression qui fournit sur la rayonne d'acétate des effets mats intéressants.

On obtient des effets de bronzage en remplaçant le bioxyde de titane pour des poudres métalliques, par exemple de la poudre d'aluminium; si à la place du bioxyde de titane on se sert de noir de fumée, par exemple de noir provenant de la combustion de gaz, on obtient des impressions noires, solides au lavage et aux traitements humides.

Claims

RESUME.

La présente invention comprend notamment 1 ) Un procédé d'impression de produits textiles, cuirs et matières plastiques par des colorants pigmentaires, selon le procédé Séricose, procédé selon lequel on utilise des colorants pigmentaires peu solubles ou insolubles dans les solvants organiques usuels, sous forme de préparation que l'on obtient par malaxage ou calandrage intime desdits colorants avec des esters cellulosiques, de préférence avec des acétylcelluloses ayant une teneur en acide acétique comprise entre 45 et 60%, en présence de solvants des esters cellulosiques et éventuellement de composés.minéraux solides solubles dans l'eau, puis séchage des pâtes, éventuellement après introduction préalable dans l'eau, filtration et lavage.

2 ) A titre de produits industriels nouveaux a) les pâtes d'impression, contenant des préparations de colorants pigmentaires peu solubles ou insolubles dans les solvants organiques usuels, que l'on obtient par malaxage ou calandrage intime desdits colorants <Desc/Clms Page number 6> avec des esters cellulosiques, de préférence avec des acétylcelluloses ayant une teneur en acide acétique comprise entre 45 et 60%, en présence de solvants des esters cellulosiques et éventuellement de composés minéraux solides solubles dans l'eau, puis séchage des pâtes, éventuellement après introduction préalable dans l'eau, filtration et lavage. b) Les textiles, cuirs et matières plastiques, imprimés par le procédé spécifié sous 1 ), ainsi que leurs applications à l'industrie.