BE571892A

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Publication number: BE571892A
Authority: BE
Priority date: 1957-10-10
Also published as: FR1212316A; DE1100943B; CH360148A

Description


  Les colorants pigmentaires organiques utilisables pour la coloration de produits organiques, par exemple des laques, des masses plastiques à base de chlorure de polyvinyle, des encres d'imprimerie ou des soies artificielles doivent remplir diverses conditions. Les plus importantes de ces conditions sont : une insolubilité très poussée dans les solvants organiques, une très bonne solidité à la lumière, même dans les nuances claires, une bonne résistance à la migration

  
et la résistance à la chaleur.

  
Alors que dans le domaine des colorants bleus et verts on a trouvé dans les phtalocyanines et dans les phtalocyanines chlorées ainsi que dans les indanthrones des pigments qui répondent amplement à ces exigences, il n'existait pas jusqu'ici, pour les autres nuances et en particulier parmi les colorants de cuve, des pigments remplissant toutes les conditions énumérées ci-dessus.

  
La demanderesse a découvert que les trianthrimides ayant la formule générale

  

 <EMI ID=1.1> 


  
 <EMI ID=2.1> 

  
deux contiennent chacun deux groupes cétoniques, le terme "restes anthraquinoniques" désignant non seulement ceux qui contiennent un noyau anthraquinonique tricyclique habituel, mais aussi ceux contenant des noyaux formés par condensation sur deux atomes de carbone voisins, comme par exemple la 2-amino-3,4phtaloylacridone, remplissent de façon très complète les conditions précitées

  
et conviennent particulièrement bien pour colorer des produits organiques .

  
Comme trianhtrimides facilement accessibles ayant la formule ci-dessus, on utilise de préférence ceux dans lesquels A. et A sont identiques et dans lesquels les groupes -NH- sont reliés à au moins un noyau anthraquinonique en positi-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
à température élevée, de 2 mol. d'une monohalogénoanthraquinone avec une mol. d'une diaminoanthraquinone, avantageusement au sein d'un solvant à point d'ébullition élevé, tel que le nitrobenzène ou le naphtalène et en présence de cuivre ou de sels de cuivre, ainsi que d'un agent liant les acides, par exemple le carbonate de sodium. Les trianthrimides dans.lesquels les groupes -NH- sont

  
 <EMI ID=4.1> 

  
les composés appelés a, (3-trianthrimides, sont connus comme colorants de cuve, tandis que les composés appelés a,a-trianthrimides, c'est-à-dire ceux dans lesquels les groupes -NH- sont reliés en position a aux deux noyaux anthraquinoniques n'étaient utilisés jusqu'à présent que comme matières intermédiaires.

  
On cite comme exemples d'a,a-trianthrimides appropriés les produits

  
 <EMI ID=5.1> 

  
on peut utiliser, par exemple, les produits de réaction de 1 mol. de 2,6- ou 2,7-dichloroanthraquinone sur 2 mol. de 1-aminoanthraquinone, 1-amino-4- ou 5-benzoylamino-anthraquinone, 1-amino-4-phénylaminoanthraquinone, 1-amino-4- ou <EMI ID=6.1>  tion de 1 mol. de 1,5-dichloroanthraquinone sur 2 mol. de 2-aminoanthraquinone.

  
Les colorations qu'on obtient à l'aide des colorants mentionnés cidessus dans des produits organiques, par exemple des laques, des masses plastiques, en particulier à base de chlorure de polyvinyle, des couleurs d'impression ou des fibres textiles, telles que la rayonne "Viscose", ou la rayonne acétate

  
se distinguent par une résistance élevée à la lumière-et à la migration. 

  
Au cas où les pigments à utiliser conformément au procédé de l'invention ne se présentent pas dès l'abord sous une forme finement divisée et/ou à un. état qui convient particulièrement à leur utilisation, il est indiqué de les soumettre avant l'application à un conditionnement, par exemple en transformant le colorant en son sulfate au sein de l'acide sulfurique concentré et en retrans-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
état humecté d'eau, de préférence en présence d'un solvant organique soluble

  
ou non dans l'eau, ou encore en-malaxant ou broyant le pigment brut'en présence d'additifs à l'état solide, par exemple de sels éliminables par lavage. On peut aussi obtenir un bon conditionnement en chauffant le pigment brut dans de l'eau à des températures dépassant 100[deg.] et sous pression. On peut également combiner différents procédés, par exemple faire gonfler le pigment brut dans de l'acide sulfurique et le traiter ensuite par des solvants organiques, ce qui peut donner de bons résultats. Dans beaucoup de cas, il est avantageux pour l'obtention de la forme finement divisée, de broyer le pigment brut conjointement avec le substratum à colorer ou avec un constituant de ce substratum.

  
Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et les pourcents s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.

EXEMPLE 1 

  
On mélange 5 parties du triànthr.imide obtenu à partir de 1 mol; de 1,5-dichloroanthraquinone et de 2 mol. de 1-aminoanthraquinone avec 95 parties de phtalate de dioctyle et on broie le mélange dans un broyeur à billes jusqu'à ce

  
 <EMI ID=8.1> 

  
On mélange 0,8 partie- de cette pâte de phtalate de dioctyle avec
13 parties de chlorure de polyvinyle, 7 parties de phtalate de dioctyle, 0,1 partie de stéarate de cadmium et 1 partie de dioxyde de titane, puis on lamine le produit pendant 5 minutes à 1400 sur une broyeuse à deux cylindres.

  
On obtient une coloration rouge bordeaux d'une très bonne résistance à la lumière et à la migration.

  
(Pour l'épreuve de la migration, on recouvre la feuille colorée d'une feuille blanche et on chauffe les deux feuilles sous une pression de  1,009 g/cm2 pendant 24 heures à 80[deg.]).

EXEMPLE 2

  
On broie pendant 16 heures dans un broyeur à barres 40 parties d'une laque de nitrocellulose, 2,375 parties de dioxyde de titane et 0,125 partie du

  
 <EMI ID=9.1> 

  
de 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone. On étale la laque obtenue en couche mince sur une feuille d'aluminium. On obtient une peinture laquée rouge ayant de très bonnes solidités.

EXEMPLE 3

  
On travaille dans un malaxeur refroidi un mélange de 32 parties du trianthrimide obtenu à partir de 1 mol. de 2,7-dichloroanthraquinone et de 2 mol.

  
 <EMI ID=10.1> 

  
acétique fixe), 32 parties de chlorure d'ammonium et 80 parties de méthylglycol jusqu'à ce que le pigment présente le degré de finesse désirable. On ajoute 100 parties d'eau et on malaxe jusqu'à l'obtention d'une bouillie à grains fins. On verse cette bouillie sur un entonnoir filtrant et on débarrasse complètement le produit du chlorure d'ammonium en le lavant avec de l'eau. On sèche à 85[deg.] dans une étuve à vide et on broie le produit dans un broyeur à marteaux. 

  
On ajoute 1,33 partie de la préparation pigmentaire ainsi obtenue

  
à une masse de filage formée de 100 parties d'acétylcellulose et de 376 parties d'acétone. On agite pendant 3 heures, ce qui suffit à disperser complètement le pigment. Le fil obtenu de la façon habituelle par filage à sec à partir de cette masse présente une coloration rouge ayant de très bonnes solidités.

  
EXEMPLE 4

  
On traite, comme indiqué dans l'exemple 1, les trianthrimides énumérés sur le tableau ci-après. Ils se distinguent d'une façon générale par de très bonnes solidités. La nuance qu'ils confèrent au chlorure de polyvinyle est indiquée

  
 <EMI ID=11.1>  
 <EMI ID=12.1> 
 On broie pendant 24 heures dans un broyeur à barres 0,25 partie du colorant utilisé dans l'exemple 1 avec 40 parties d'un vernis au four à basse d'alkyde-mélamine qui contient 50 % de matières solides et 4,75 parties de dioxyde de titane. On étale la laque obtenue en couche mince sur une feuille d'aluminium

  
 <EMI ID=13.1> 

  
bordeaux ayant une solidité remarquable à la lumière.

EXEMPLE 6

  
 <EMI ID=14.1> 

  
dans l'exemple 2 avec 4,8 parties d'acide dinaphtylméthanedisulfonique et 22,1 parties d'eau jusqu'à ce que toutes les particules du colorant soient plus

  
 <EMI ID=15.1> 

  
de ce pigment.

  
Si on ajoute cette suspension aqueuse à une masse à filer de "Viscose", on obtient selon le procédé de filage habituel un fil cellulosique dont la coloration rouge est remarquablement solide.

  
EXEMPLE 7 

  
On constitue un bain de teinture contenant, pour 1000 parties d'eau 

  
15 parties d'un latex de polymérisat mixte de 85,8 parties d'acrylate d'isobutyle,

  
9,6 parties d'acrylonitrile et 5,6 parties d'acide acrylique,

  
15 parties d'une émulsion à 70 % d'un éther méthylolmélaminallylique modifié

  
par de l'acide gras du soja et émulsionné dans de l'huile pour Rouge turc,

  
50 parties d'un éther méthylique soluble dans l'eau d'un produit de condensation

  
de l'urée et du formaldéhyde, qui contient par mole d'urée plus de

  
2 mol. de formaldéhyde condensé,

  
5 parties de la suspension pigmentaire obtenue selon l'exemple 6, alinéa 1,

  
 <EMI ID=16.1> 

  
On fait passer un tissu de coton sec à la température ambiante'dans le bain de teinture précité, on le foularde et on l'exprime pour qu'il retienne
65 à 80 % de liquide, on le sèche comme d'habitude, éventuellement sous tension
(sur un cadre à pinces ou à pointes) et on fixe finalement à 145-150[deg.] pendant

  
5 minutes.

  
On obtient une teinture rouge, qui se distingue par des solidités remarquables, en particulier à la lumière. 

  
EXEMPLE 8

  
On mélange s

  
162 parties d'un gâteau de filtre humecté d'eau contenant 15 % du colorant utilisé dans l'exemple 1 ;

  
9 parties d'une solution dans l'alcool butylique, contenant en produit sec

  
environ 75 % d'un produit de condensation de mélamine-formaldéhyde éthérifié par du n-butanol;

  
9 parties d'un polymérisat mixte de chlorure de polyvinyle et d'acétate de

  
polyvinyle, plastifié avec 50 % de phtalate de dioctyle; et

  
9 parties de xylène. On travaille ce mélange dans un malaxeur jusqu'à l'accomplissement du processus de "flushing", é'est-à-dire jusqu'à ce que

  
 <EMI ID=17.1> 

  
eau qui se sépare et qui contient du butanol et on extrait quatre fois de suite le résidu avec de l'eau. On obtient ainsi finalement

Claims

49 parties d'une masse résineuse molle contenant le pigment.

On ajoute à cette pâte de pigment malléable contenant de la résine,

14 parties d'un produit de condensation d'une mol. de nonylphénol et de 10 mol.

d'oxyde d'éthylène, on opère un malaxage soigneux et on dilue par

37 parties d'eau. La pâte obtenue présente une très bonne dispersion et convient,

en combinaison.avec des liants aqueux, parfaitement à l'impression sur des matières textiles.

EXEMPLE 9

On traite 10.000 parties d'une pâte de papier, contenant pour 100 parties d'eau 4 parties de cellulose, dans une pile défibreuse pendant environ

2 heures. Pendant ce temps, on ajoute à des intervalles d'un quart d'heure 4 parties de colle de résine, puis 30 parties de la dispersion pigmentaire obtenue selon l'exemple 6, alinéa 1 et enfin, 5 parties de sulfate d'aluminium. Après finition sur la machine à papier, on obtient un papier d'une nuance rouge intense présentant une résistance excellente à la lumière.

REVENDICATIONS.

A - Un procédé de coloration de produits organiques à l'aide de colorants pigmentaires, procédé caractérisé par le fait qu'on utilise comme pigments des <EMI ID=18.1>

dans laquelle A-, A2 et A sont des restes anthraquinoniques dont au moins deux contiennent chacun au moins deux groupes cétoniques; ce procédé peut,en outre présenter les caractéristiques suivantes :

1. on utilise comme pigments des trianthrimides ayant la formule

<EMI ID=19.1>

2. on utilise comme pigments des trianthrimides ayant la formule générale indiquée , dans laquelle A,, A2 et A3 sont des restes anthraquinoniques tricycliques;

3. on utilise comme pigments des trianthrimides, dans lesquels les groupes -NH- sont reliés en position a à au moins un des restes anthraquinoniques;

4. on utilise comme pigments des trianthrimides dans lesquels les

<EMI ID=20.1>

B - Un procédé pour colorer des laques,des masses plastiques ou des rayonnes suivant le procédé sous A ;

C - Un procédé pour colorer le chlorure de polyvinyle, suivant le procédé sous A;

D - A titre de produits industriels nouveaux les produits ou articles colorés

ou teints selon A, B et C.