BE535182A - - Google Patents

Info

Publication number
BE535182A
BE535182A BE535182DA BE535182A BE 535182 A BE535182 A BE 535182A BE 535182D A BE535182D A BE 535182DA BE 535182 A BE535182 A BE 535182A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
hydrocortisone
tert
butyl
acetate
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Publication of BE535182A publication Critical patent/BE535182A/fr

Links

Landscapes

  • Steroid Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention est relative à un nouvel ester de l'hydro- cortisone (17-hydroxycorticostérone), à des compositions contenant ce nou- vel ester et à des procédés de préparation de cet ester. 



   L'acétate d'hydrocortisone s'est révélé un produit de valeur par- ticulière dans le traitement des articulations rhumatoïdes ou ostéo-arthri- tiques. Ainsi, des injections de suspensions ou solutions d'acétate d'hy- drocortisone dans la cavité articulaire d'un joint ou articulation rhumati- que donnent lieu à une amélioration marquée de l'articulation enflammée en- déans les 24 heures qui suivent l'injection intra-articulaire. Cette amé- lioration se traduit par une diminution du gonflement et de la sensibilité ainsi que par une augmentation de l'amplitude des mouvements.

   L'amélioration clinique notée après l'injection d'acétate d'hydrocortisone varie d'un cas à l'autre d'arthrite rhumatoïde, mais persiste ordinairement pendant une durée de 3 à 21 jours, tandis que l'amélioration subjective de la douleur et de la raideur de l'articulation peut même durer plus longtemps. Bien que le traitement à l'aide d'acétate d'hydrocortisone présente une grande valeur, en ce sens qu'il soulage le patient des symptômes douloureux d'arti- culations rhumatoïdes, ce traitement présente l'inconvénient de devoir être répété à des intervalles plus ou moins fréquents. 



   La présente invention a pour objet un nouvel ester d'hydrocorti- sone produisant un effet prolongé lorsqu'il est injecté dans la cavité ar- ticulaire. Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation de cet ester d'hydrocortisone. L'invention a encore pour objet de nouvel- les compositions pharmaceutiques contenant cet ester. D'autres objets de l'invention ressortiront de la description détaillée suivante. 



   Conformément à la présente invention, on a découvert à présent que le tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone de formule : 
 EMI1.1 
 possède des propriétés inattendues qui lui confèrent une valeur remarqua- ble pour le traitement des joints ou articulations rhumatoïdes. Ainsi, cet ester particulier de l'hydrocortisone est unique dans son action, lorsqu'on le compare à d'autres esters d'hydrocortisone. Ainsi, des es- sais cliniques étendus ont révélé que des injections de suspensions conte- nant du tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone donnent lieu à une réduc- tion des symptômes, qui correspond à 1 1/2-2 fois celle obtenue avec 1' acétate d'hydrocortisone. Au surplus, administré par voie   intra-articu-   laire, le tert.- butyl-acétate d'hydrocortisone est deux à trois fois plus longtemps efficace que l'acétate d'hydrocortisone.

   Ces propriétés inat- tendues du tert.-butyl-acétate rendent, dès lors, ce produit très précieux pour le traitement des articulations rhumatoides. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Le nouvel ester d'hydrocortisone peut se préparer en faisant réa- gir du chlorure de tert.-butyl-acétyle avec de l'hydrocortisone, en pré- sence d'une base. Ceci se fait avantageusement en ajoutant du chlorure de   tert.-butyl-acétyle   à une solution froide d'hydrocortisone dans un mélange de chloroforme et de pyridine, en laissant le mélange au repos à froid jus- qu'à ce que la conversion de l'hydrocortisone en ester soit complète, en ajoutant de l'eau au mélange réactionnel résultant et en extrayant le pro- duit du mélange à l'aide de chloroforme. Après évaporation de la solution chloroformique sous pression réduite, le   tert.-butyl-acétate   d'hydrocortiso- ne est obtenu sous forme d'une huile, qui peut être purifiée par recris- tallisation dans l'alcool éthylique. 



   La présente invention concerne également de nouvelles prépara- tions pharmaceutiques contenant du tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone. 



  Des compositions constituées par des suspensions de tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone dans des véhicules ou supports pharmaceutiques appropriés peuvent être préparées selon des méthodes bien connues dans la technique. 



  Ces suspensions peuvent aussi contenir d'autres esters d'hydrocortisone ou de l'alcool d'hydrocortisone en plus du tert.-butyl-acétate   d'hydrocorti-   sone. Ainsi, une suspension d'un mélange d'acétate et de   tert.-butyl-acé=   tate d'hydrocortisone s'est révélée des plus satisfaisante, en ce sens qu'elle constitue une préparation pharmaceutique très efficace dans le trai- tement des joints ou articulations rhumatiques; Ces suspensions agissent promptement de manière à soulger l'état inflammatoire des articulations rhumatiques, tandis qu'elles permettent une amélioration prolongée des symp-   tômes .    



   Les exemples suivants, qui illustrent les diverses formes d'exé- cution de l'invention, en permettront une compréhension plus complète. 



   EXEMPLE 1.- 
 EMI2.1 
 Tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone.- 
Une solution de chlorure de   tert.-butyl-acêtyle   dans 85 ce de chloroforme anhydre a été ajoutée par fractions à une solution refroidie à la glace de 50 gr d'hydrocortisone dans 250 ce de pyridine anhydre. Le mélange réactionnel résultant a été laissé au repos pendant une nuit dans une glacière. La solution a alors été versée dans 1500 co d'eau et le mélange aqueux résultant a été extrait à l'aide de quatre fractions de 500 co de chloroforme. Les couches chloroformiques combinées ont ensuite été lavées à l'eau, à l'acide chlorhydrique dilué   (jusqu'à   élimination de toute la pyridine), à l'eau, au bicarbonate de sodium aqueux à 5% et finalement à l'eau.

   Après séchage, de l'extrait chloroformique sur du sulfate de magnésium, le chloroforme a été évaporé sous pression réduite. L'huile résiduelle ainsi obtenue a été cristallisée et recristallisée dans   l'éthanol,   en sorte qu'on a obtenu du   tert.-butyl-acétate   d'hydrocortisone cristallin fondant à   168-169 C.   Une seconde récolte-peut être obtenue par concentration du filtrat. La matière est dimorphe, son autre forme fondant à 229-230 C; 
 EMI2.2 
 ["'aJ;5 : +152 C (C=1 dans CRC13); E lem , 372 à max. 242 ny (méthanol). 



  1.14, Calculé pour  27R4006(460,59):0=70,41%;R8,75% Trouvé :0=70, 8%;H=8,38% 
Le chlorure de tert.-butyl-acétyle employé dans le procédé décrit ci-dessus a été préparé en ajoutant de l'acide tert.-butyl-acétique, par -. fractions et en refroidissant, à du chlorure de thionyle. Le mélange réac- tionnel résultant a été chauffé au bain de vapeur pendant 90 minutes, puis distillé sous pression réduite, en sorte qu'on a obtenu du chlorure de tert. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



  -butyl-acétyle (P.E.: 75 C/145mm) avec rendement quantitatif. 



   EXEMPLE 2. - Suspension de tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone dans un véhicule   aqueux,-   
 EMI3.1 
 Une suspension saline stérile de tert.-butyl-a.cétat'e d'hydrocor- tisone présentant la composition suivante : 
 EMI3.2 
 
<tb> Tween <SEP> 80 <SEP> (dérivé <SEP> polyoxyalcoylénique <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> monooléate <SEP> de <SEP> sorbitan) <SEP> 12 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 27 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Carboxyméthylcellulose <SEP> sodique <SEP> 15 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Alcool <SEP> benzylique <SEP> 27 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Tert.-butyl-acétate <SEP> d'hydrocortisone <SEP> 75 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Eau <SEP> distillée <SEP> q.s. <SEP> ad <SEP> 3.000 <SEP> ce
<tb> 
 a été préparée de la manière suivante :

   
Un véhicule aqueux stérile contenant le Tween 80 le chlorure de sodium, le carboxyméthylcellulose sodique, l'alcool benzylique et l'eau, ainsi que le tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone stérile a été introduite dans un flacon stérile en Pyrex rempli au tiers environ de billes en verre Pyrex stériles. Le flacon a alors été bouché aseptiquement et roulé sur son côté pendant environ 18 heures, après quoi le mélange malaxé a été sé- paré aseptiquement des billes par filtration sur une plaque perforée d'un entonnoir Buchner stérile. 



   La suspension stérile résultante de tert.-butyl-acétate d'hydrocor- tisone convient pour être injectée par voie parentérale, par exemple dans la cavité articulaire d'un joint rhumatique. 



   De la même manière, on peut préparer des suspensions de mélanges d'acétate d'hydrocortisone et de tert.- butyl-acétate d'hydrocortisone, dans lesquelles une partie du   tert.-butyl-acétate   est remplacée par une quantité équivalente d'acétate. Ces suspensions peuvent également être utilisées pour des injections parentérales. 



   EXEMPLE 3.- 
Suspension ophtalmique de tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone.- 
Une solution ophtalmique à 2,5% de tert.-butyl-acétate d'hydro- cortisone a été préparée en utilisant la technique de malaxage par voie humide au moyen de billes de verre décrite dans l'exemple 2. Cette sus- pension contenait :

   
 EMI3.3 
 
<tb> Tert.-butyl-acétate <SEP> d'hydrocortisone <SEP> 40 <SEP> gr
<tb> 
<tb> Tween <SEP> 80 <SEP> 0,320 <SEP> gr
<tb> 
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> Zepheran <SEP> (une <SEP> solution <SEP> à <SEP> 12,8% <SEP> 2,6 <SEP> cc
<tb> 
 
 EMI3.4 
 de chlorure alcoyl-diméthyl-benzylam- 
 EMI3.5 
 
<tb> monique <SEP> à <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> élevé)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> NaH2PO4. <SEP> H2O <SEP> 7,2 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> NaH2PO4 <SEP> anhydre <SEP> 7,5 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 7,7 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Citrate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> .

   <SEP> 2H20 <SEP> 1,6 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Alcool <SEP> benzylique <SEP> 8,0 <SEP> gr
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 Carbowax   4.000   (polyéthylène glycol solide) 160,0 gr Eau q.s. ad 1.600,0 cc 
En diluant aseptiquement la suspension à 2,5% décrite ci-dessus avec la quantité requise de véhicule aqueux, on peut préparer une suspension ophtalmique à 0,5%. 



     EXEMPLE   4.- 
 EMI4.1 
 Onguent ophtalmique à 1,5% contenant du terta-butyl-acétate d'hydrocortisone 
 EMI4.2 
 
<tb> Tert.-butyl-acétate <SEP> d'hydrocortisone <SEP> stérile,
<tb> 
<tb> séché <SEP> par <SEP> congélation <SEP> 21 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> Kaydol <SEP> BT-90 <SEP> (vaseline <SEP> liquide <SEP> résistant <SEP> à <SEP> la
<tb> 
<tb> chaleur) <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> 
<tb> pour <SEP> faire
<tb> 
<tb> 1.400 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> Fonoline <SEP> blanche <SEP> (vaseline <SEP> résistant <SEP> à <SEP> la
<tb> 
<tb> chaleur) <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> 
 
L'onguent a été .préparé en incorporant les bases de pétrole sté- riles mélangées à l'ester d'hydrocortisone pulvérisé au préalable,jusqu'à obtention d'un mélange homogène. 



   EXEMPLE 5.- Onguents topiques à 1% et 2,5% contenant du tert.-butyl-acétate d'hydro- cortisone 0- 
 EMI4.3 
 
<tb> Composition <SEP> 1% <SEP> 2,5%
<tb> 
 
 EMI4.4 
 Tert.-butyl-acét¯ate d'hydro- 
 EMI4.5 
 
<tb> cortisone <SEP> 0,0100 <SEP> gr <SEP> 0,0250 <SEP> gr
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 0,0780 <SEP> 0,0630
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Propylène-glycol <SEP> 0,3070 <SEP> 0,3070
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Carbowax <SEP> 1500 <SEP> (polyéthylène-glycol) <SEP> 0,3800 <SEP> 0,3800
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Carbowax <SEP> 4.000 <SEP> (polyéthylène-glycol) <SEP> 0,1800 <SEP> 0,1800
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Eau <SEP> distillée <SEP> 0,0450 <SEP> 0,0450
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,0000 <SEP> gr <SEP> 1,

  0000 <SEP> gr
<tb> 
 
Une pâte du   tert.-butyl-acétate   d'hydrocortisone et du stéarate de zinc dans le propylène-glycol et l'eau a été ajoutée aux mélanges de   Carbowa   1500 et 4000 fondus. Le mélange résultant est malaxé dans un moulin à rouleaux jusqu'à obtention d'un onguent uniforme lisse, après quoi il est réparti en pots ou en tubes. 



   Bien que, la concentration de l'ingrédient actif dans les nouvelles préparations pharmaceutiques puisse varier dans de larges limites, on pré- fère employer l'ester d'hydrocortisone en une quantité allant de 0,1% en- viron à 25% environ par rapport en poids de la composition, selon le véhi- cule pharmaceutique particulier employé   et l'utilisation   prévue pour la préparation. Des véhicules contenant de 1 à   5%   environ de l'ingrédient actif se sont révélés particulièrement satisfaisants. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 1.- Procédé consistant à faire réagir de l'hydrocortisone avec du chlorure de tert.-butyl-acétyle en présence d'une base, de manière à ob- <Desc/Clms Page number 5> tenir du tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone.
    2. - Procédé consistant à faire réagir du chlorure de tert.-butyl- acétyle avec une solution froide d'hydrocortisone dans un mélange de chlo- roforme et de pyridine, à laisser le mélange au repos à froid jusqu'à ce que la conversion de l'hydrocortisone en ester soit complète, à ajouter de l'eau au mélange réactionnel résultant et à extraire le produit résultant à l'aide de chloroforme.
    3.- Procédé suivant la revendication 2, dans lequel le produit ré- sultant est purifié par recristallisation dans l'alcool éthylique.
    4.- Procédé consistant à répartirdu tert.-butyl-acétate d'hydro- cortisone dans un support ou véhicule pharmaceutique.
    5. - Procédé suivant la revendication 4, dans lequèl un mélange contenant du tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone et de l'acétate d'hydro- cortisone est réparti dans un support ou véhicule pharmaceutique.
    6.- Tert.-butyl-acétate d'hydrocortisone.
    7.- Compositions pharmaceutiques contenant notamment du tert.-bu- tyl-acétate d'hydrocortisone.
    8.- Compositions pharmaceutiques contenant notamment du tert.-bu- tyl-acétate d'hydrocortisone et de l'acétate d'hydrocortisone.
    P. PON. MERCK & CO., INC.
    Mandataire : VANDER HAEGHEN.
BE535182D BE535182A (fr)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE535182A true BE535182A (fr)

Family

ID=166291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE535182D BE535182A (fr)

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE535182A (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0593601A1 (fr) Nouvelles compositions a base de derives de la classe des taxanes
CH637927A5 (fr) Derives de 4-amino-5-alkylsulfonyl ortho-anisamides et leurs procedes de preparation.
FR2581310A1 (fr) Composition therapeutique comportant de l&#39;acide a-linolenique et un compose susceptible de favoriser le passage de l&#39;acide au travers de la membrane cellulaire et extrait de plantes comprenant l&#39;acide et le compose
FR2561917A1 (fr) Creme anti-inflammatoire et antipyretique
FR2569183A1 (fr) Derives d&#39;indane et leurs sels, leur procede de preparation et leur application en therapeutique
WO2000044863A1 (fr) Procede d&#39;obtention d&#39;une huile enrichie en acides gras hydroxyoctadecadienoiques (hode) ou de ses esters, a partir d&#39;un melange huileux contenant de l&#39;acide linoleique, ou ses esters
FR2612399A1 (fr) Compositions pharmaceutiques agissant sur le coeur et le systeme cardiovasculaire et procede pour leur preparation
MC1156A1 (fr) Composes cycliques
BE535182A (fr)
LU83928A1 (fr) Acides amino-2 halogenobenzoyl-3 methyphenylacetiques et leurs esters et sels utiles comme medicaments anti-inflammatoires et analgesiques
FR2820423A1 (fr) Tartrate et phosphate de 3,4-diaminopyridine, compositions pharmaceutiques et utilisations
CH639075A5 (fr) Ethers dibenzyliques substitues actifs sur le plan therapeutique.
WO1981002295A1 (fr) Phenoxyisobutyrates de moroxydine et medicaments les contenant
CH641775A5 (fr) N-(1-methyl 2-pyrrolidinyl methyl) 2,3-dimethoxy 5-methylsulfamoyl benzamide et ses derives, son procede de preparation et composition le renferment.
EP0005422B1 (fr) Dérivés d&#39;acides oméga-dialkylalkanoiques, leurs procédés de préparation ainsi que leur utilisation en thérapeutique
EP0388308B1 (fr) Esters rétinoiques de D-désosamine, leur procédé de préparation et leur utilisation en médecine humaine ou vétérinaire et en cosmétique
FR2673842A1 (fr) Nouvelles compositions liquides a base de derives de la piperidine substitues en 1,4.
CA2689466A1 (fr) Dissolution directe du docetaxel dans un solvant dans le polysorbate 80
FR2461498A1 (fr) Procede de preparation de solutions concentrees d&#39;amygdaline sous sa forme naturelle, et produits ainsi obtenus
CA1223877A (fr) Carbostyriloximinopropanolamines utiles comme medicaments et procede pour leur preparation
BE514916A (fr)
EP0039294B1 (fr) Bis (phénoxyacétates substitués) de N-alkyl-dialcanolamines, procédé d&#39;obtention, et compositions pharmaceutiques les contenant
BE1001271A5 (fr) Nouvelles prostacyclines.
CH406194A (fr) Procédé de préparation de sels stables de diméthylcarboxy-alkylsulfonium
BE561273A (fr)