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Publication number: BE540195A
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Description


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 nuouveaux colorants nonoazoiques, leur préparation et leur emploi. 



  La présente invention concerne notamment des   colo@@@t   
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 ,1;Jnoazoique8 du type du produit de t0rm\11e : 
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De tels produits répondent à la formule   général*   : (2) R-N-N-R1-X 

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 où R désigne le reste d'un acide aminonaphttlene-sulfonique lié au groupe azoïque en position voisine du groupe aminogène, et dont le groupe   sulfonique   est modifié   tonctionnellement,   R1 le reste d'un diazoïque de la série benzénique, et X un groupe aminogène substitué, qui porte un groupe présentant un substituant labile, le reste -R1-X portant un groupe 
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 aquanolubllisante de préférence un groupe sulfonique. 



   Suivant l'invention, pour préparer ces colorants monoazoïques, on copule en milieu acides des acides amino- 
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 naphtalène-sulton1quea dont le groupe sultonlque est modifié fonctionnellementp c'eat-à-dire dans le cas présent des esters acryliques d'acides minonaphtalâne-sultoniquens ou notamment des amlnonaphtalène-sultoneup ou surtout des amlnonaphtalène- aultonamldenp avec dea composés d1azotque. d'aminés de   formule s   (3) $H2N-R1-X la signification des divers symboles Il 1 et X ressortant de la formule (2) expliquée   ci-dessus.   



   Comme copulants utilisables, on mentionnera par exemple : 
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 le N-méthylanilide de l'acide 1-aminonaphtalène-Y-sulfonique, le méthylamide de l'acide 1-amlnonaphtalène-5-sulfonique, le N-méthylanilide de l'acide i-aminonaphtalène-5-auifonique, la 2-amlnonaphtalène-6-méthyl ou éthyl ou p-tolyllou phényl- sultone, l'amide de l'acide 2-amlnonaphtalène-5 ou 6 ou 7 ou 

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 8-8aidnique, le diamide de l'acide 2-amlnonsphtalène-3s6 ou 5,? d3$loniqse, le diamide de l'acide 2-amlno-8-hydroxy- naphtalène-3e6-dieulfonique, l'amide de l'acide 2-amino-3 ou, 5mhâron,phtslne-sulfoniqae, l'amide de l'acide 2-méthyl- aminoi ou 2-9-hydroxyéthylamino ou 2 phdnYlamino-8-hydroxyr nmphte,lgnc-6sulonique, et de préférenaei l'amide de l'acide 2-ataino-8-hydpoxynaphtaleM@-6-'8ulfonigMe et le méthylamide, l'éthylamide, le -h,yd o.-d'thla.de,

   le h9roxpropy.a,micle, le j-mdtboprop2aile, le cyclohexlam3,de, le phënylaîaldet ' le dimëthylamide, le dldthylamlde# le N-mêthyl-phénylamldee le 1-cthyAphdnlaide et le '-adthl-1--rdx oétrlamiae de l'acide 2-aeaaino8-hydrosnaphtal.ne ;6-sulonique, ainsi que ' les n4tiiyl, chloromêthyl ou phënyisulfones correspondantes.      



   Les   amines'de formule     (3)  utilisées   comme     matières        de départ du présent peuvent être $préparées par des 
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 01;hàdéà connues en :11e-raes, par exemple en condensant 1 mol d'une amine qui, en plus du groupe aminogène   diazotable,   
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 présente un atome d"hydrogène réactif lié à un atome d'azote, avec 1 mol d'un composé   halogène   réactif, qui en plus d'un atome d'halogène échangeable, contient encore un substituant labile, et qui, au cas où   l'aminé   utilisée ne renferme aucun 
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 groupe sultonique, présente un groupe aquasolubilaant, de préférence un groupe aultonlque.

   On entend,par subatituante labiles, des   substituants   échangeables qui se séparent facile- ment en milieu alcalin en entraînant la paire d'électrons 

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 de liaison, comme par exemple des groupes esters de l'acide 
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 aulfülqu9 un groupe sulfonyloxy et turtout, un atome   4?halogène,   par exemple un atome de chlore. Ces substituants labiles se trouvent avantageusement dans un reste acyle, par exemple en position ss, mais de préférence en position a d'un 
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 reste seyle :lliphat11 ou dans un composé hét6roeyclîque. 



     Corne   compesée   halogènes   réactifs   utilisables     pour    la préparation des amines de formule (3), on citers 
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 Les halogénures d'aeldes aliphat1qtl.os. comme le chlores dD (3-ohlorlo-prap1onyle le chlorure de l'aoida eulto- ohlorao't1qu9, la shiorura de chloracétyloq le chlorure de Ol'i)rô"àhane-sulfonyl.e ,et le chlorure de chloromdthane-sultonyle, an out>éi les sulfonates des halogénurao da l'acide glycol:t= que$ comme la ohlo1':'U de l'acide 4thane-sulfonyl-oxy- aodtiqwi, 1<313' ohlorures des acides benzène ou ptolu.one- et les composes halogènes hétérooyaliquoJ ayant au moins'daux atdmos d'hàlogène réactifs, comme par j exemple la 2114 t 6...triahloro-l, 3 J' 5-triaz1ne, et surtout les !'!:riafs:

  hios di-halogénéeo de fosmulet' 
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 où A désigne un groupe -1 ou un reste ayant au plus 12 at0(te" de carbone, lié au   noyàu   triazinique, directement ou par l'intermédiaire   d'un   pont oxygéné, sulfuré ou azoté. 



   Ainsi les composants diazoïques contenant un reste 

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 cyanurqieu, qui sont particulièrement intéressants pour   le   présent procédé, peuvent être obtenus par exemple en faisant réagir des diamines de la série benzénique, sur 1 mol de chlorure de cyanuryle, et en remplaçant dans le produit de condensation primaire ainsi obtenu, un des deux atomes de chlore restant par un composé de la série aliphatique, ali- cyclique,   hétérocyclique   ou aromatique, contenant avantageusement   .au   plus 12 atomes de carbone et présentant des atomes d'hydro- gène mobiles.

   Comme composés de ce genre, citons par exemple l'ammoniaque, des composés hydroxylés   aliphatiqueo   ou   aromati-   ques, des mercaptans et surtout des composés organiques azotés, comme les amines, par exemple les amines aliphatiques, cycl-   aliphatiques,   aromatiques ou héyércycliques, primaires ou secondaires, des   amides,.des   amino-alcools, des acides aminés, des uréthannes, etc. Il est toutefois avantageux   d'effectuer   en premier lieu la condensation donnant lieu à la formation des halogénures cyanuriques de formule (4), qui sont condensés simultanément, ou seulement après, avec 1 mol de   diamine.   



   On effectue ces condensation de préférence en présence d'accepteurs   d'acides,   comme le carbonate de sodium. 



   Il faut évidemment effectuer toutes ces réactions de manière qu'il reste un atome d'halogène échangeable dama   le   produit finale 
Comme exemples d'aminés qu'on peut ainsi obtenir et dont les composés diazoïques peuvent être utilisés comme matières de départ du présent procédé, on   mentionnera :   

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 LJ o- luit d3 coitsljnrz3iùii ±-i 2. 33. C ±,'$à,.i,1 ,,-'c- .1 n "'1n'" """.±0." 1- raDI !S'a3âëc 2,5-ài#:.;izr±;iiigfl=i,>-1-..;.li,,.. -'1': le produit de "'c"'f"""n("''''t1''''''' es K:o3. <3 2,'±--1--JB2±#,;j.¯.iii.l-.:,n> avec mol G'tolù* 2,5-ôis>>z>z+=1:rzl-1=fl1lz>1,=1;;> ou épi;.ic 1 mol dtacide 2,4-di!lnobcnsa-3."ulfc'3i'3. 



  On obtient des colorants mono>iyoZzroe ps,L'ëj.cu3.i j- ment intéssants, en partent d--3z prod?ilt3 <ce ec:x&,zia=ùatic#i C,, l nol d'acide 2,5-aminobenzôno-1-aulòniqie O d'c13 2;'±.- dio.m1nÓbensr ne-l-sulfon1que avec 1 mol de cààcE?uôm ào eh10:-0- propionyle ou de chlceaodtyle ou avec 1 nel d'%ita pdu1t primaire de condensation du chlorure à ayslnu*;fle et di 1 1;;o]  d'un des composés suivants::" Des alcools et des phénols- eor.=:ï lQ2 a.leoo3.s i;éàt,hi-?,8.= que, éthylique ou butylique, le phénol, lu, le m ou Io p-cr"f=<.;,, le 4-seconc)o-butyl-phënol< le -tortio-'Esl-phëaol, des <33.s.l- coyl-phénole, le p-ohlorophénol, le th1opllÓnol, l'awùoniao, les méthyl, diméthyl, éthylg dléthyl, isopropyl, butyl, hcsylj, phényl, tolyl 4-ohlorophényl, N-môthyl-phdnyl ou c;

  Vclol1T.jl- amines, des éthanolam1nes, la 9-hydroxy-propylcmine., l'aa±%- amide, le butyrsm1de, l'urée, la thlourée, le toluène-aulfcn- amide, le glycocolle, des esters d'acides amlno-carboxyllquei, comme les esters méthyliyuosou éthyliques, l'am1nocétata d'éthyle, l'amino-acétam1de peuvent aussi 3te employés 13 
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 produits de condensation de 1 mol, d'un produit primaire do condensation de chlorure de cyanuryle et de 1 mol d'acide 

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 1 ou 2-aminonaphtaleae-4 ou 6-oultoniquet d'acide 1-amino- benzène-3 ou 4-oultOntgUé ou leurs lultam1dea ou aultonea, avec 1 mol d'une des diamines suivantes :

   
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 Le 1,3 ou 1.4-dlaminobenzêne* le 4,!-die.m3nodiphényi-mdthane, le ,'-dirtYry1-3s3'-diamino-diphnyl-mthane, le 4,4t- diamino-biphényle, l'éther 4,4' ou 2,4'-dismino-diµKénylique, l'éther 4,4'-dichloro-2,2'-diRmino-diphénylique, le sulfure de 4,4' ou de 2,e'-diawino-di±hénylw, la 4,4' ou 3,3'-diamine- dlphényl-aultone$ la 2,5-dl8m3nobenxne3-méthy3sul'one, la 2,5-diaminabenzne1-dthiau,tone,, la 2#5-dlamlno-40-méthyl- 1,1'-diphénylsultone, la 3,5.à18mino-1,1'-diphény18ulfono, le 2,5-diaminobenne-3auitons9aidm, .

   ie méthylamidej, Itéthyl- amide, le phénylamlde ou le p-tolylamlde de l'acide 2,5- diamlnobenzêne-sultonlquet le diméthylamide ou le diéthylamide de l'acide ±,5.diaminobenzène-llsulfonique, le cyclohexylam1de de l'acide 2,5-dieminobenzène-1-8ulfonique, le N-méthylanilide ou le N-êthylanilide de l'acide 2,3-diem3nobenxne-.-sul'onique 
La diazotation des amines servant de   matières   de départ du présent procéda peut être effectuée d'après des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple à l'aide d'acides minéraux, en particulier d'acide   ohlorhydrique,   et de nitrite de sodium, ou d'après les méthodes utilisées d'ordinaire pour   diazoter   les composés difficilement diazotables, par exemple 
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 à l'aide d'acide n1trosl1-sulturique.

   Il est souvent avantageux, dans ce dernier cas, d'isoler les   composés     diazoïques   avant la 

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 copulation, par exemple en diluent le ml d+ ,,o..tion a7.+ec dé l'eau, puis en filtrant. 1 capul :- tion est effectuée en milieu ac4&da$ par exemple en uilieu faiblement acide au Congo ou en milieu il est souvent recommandable de taapotiner. l'acide 1:1n±lz?cl lîbre produit lors de la copulation, p3x, exemple au oy'3 d'asétt de sodium. 
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  Lorsqueon isole le colorant de la taasce de copula- tion, on doit procéder de manière que le prejult 12olé contienne encore un atosas d'halegone réactif. 



   Les nouveaux colorants de la   formule     générale   (2) déjà définie, peuvent   'être     prépares   d'après une variante du présent procédé, variante   caractérisée   par le fait qu'avec 1 mol d'un colorant monozoïque de formule (5) R-N=N-R1-Z 
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 ou R désigne le reste d'un acide amlnonaphtalene-sultonique lie au groupe azoïque en position voisine du groupe aminogone, et dont le groupe sulfonique est modifié fonctionnellement, R1, le reste d'un composant diazoïque de la série   benzénique,   et Z, un   groupe-aminogène   présentant au moins un atome d'hydro- gène réactif, on condense un composé   halogène   qui, en plus de l'atome d'halogène susceptible de réagir,

   contient un   substi-   tuant labile, ce composé   halogène   devant contenir en outre un groupe solubilisant, de préférence un groupe sulfonique, si 
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 le colorant de départ ne contient aucun groupe sultonique 7.3.bg^: 

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Lea colorants monoazoïqyes correspondant à la formule (5) peuvent être préparés d'après des méthodes connues en elles-mêmes, en copulant en milieu acide un des composants de copulation mentionnés ci-dessus avec des composés diazoïques, qui, en plus du groupe diazoïque, présentent un substituant transformable en groupe   amlnogène   libre, lequel peut être transformé une fols la copulation terminée. 



   Comme exemples de tels composés diazoïques, on citera ceux qu'on peut obtenir à partir des amines suivantes: 
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 le 3 ou 4-nitro-1-amlnobenzène, le 4-nitro-41-amlno-biphénylee et les autres diamines citées plus haut ou leurs composée mono-acylés. 



   La   condensation   des colorants monoazoïques de   formule   (5) qu'on peut ainsi obtenir, avec les composés halogénés entrant en ligne de compte et dont les plus facilement   accon-   sibles ont été mentionnés plus haut, est effectuée avantageus- ment en présence d'un accepteur d'acide, comme l'acétate de aodium, et dans des conditions telles qu'il reste encore un atome d'halogène réactif dans les produits de condensation obtenus, c'est-à-dire qu'on opère par exemple en milieu   argent.   que ou à basse température en milieu aqueux. 



   Les colorants qu'on peut obtenir d'après le présent procédé et sa variante sont nouveaux. Ils conviennent à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, en particulier d'origine animale, comme le ouïr, la sole, et 

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 surtout La laine, ainsi que de diverses fibres ificia3 e, par e.=e r6 e en rayonne an1mal:tsée, en suprpa3d ou on suppolyuréthann9s, etc. Les teintures et 1ruprasslona obtsimss a-7&o ces aolorarit8o en bain neutre ou ra1blemnt acide, se distinguent par leurs teintes intéressantes, leur bon unisson et leurs bonnes solidités au lavage et au foulon, en particulier un milieu alcalin. 



     Les     exemples   suivants illustrent   l'invention   sans la   limiter.   Sauf indication contraire, les parties et   pour:)enta.-     ses   indiqués s'entendent en poids, et les températures en degrés esntigrades. 

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Exemple 1. 



  On mélange une solution de   26,45   parties d'acide 
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 4-cb?oracétylamlno-2-am1nobenzène-l-sulfonique dans 400 parties d'eau avec 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et diazote à 5 - 10  de la manière usuelle, avec 25 parties en volume d'une solution   tétranormale   de nitrite de sodium. 



  On ajoute de l'acétate de sodium au composé diazoïque exempt d'acide nitreux, ainsi obtenu ,jusqu'à réaction faiblement acide au Congo, puis on ajoute une suspension obtenue par 
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 dissolution de 32s8 parties de 11-méthylanilide de l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtaléne fi-suli'on3que dans 100 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium et par acidification au moyen de 100 parties en volume d'acide acétique   blnormal.   On agite à environ 20 , jusqu'à ce que la copulation soit terminée, on filtre le colorant qui s'est séparé et le lave au moyen d'une solution à 1% de chlorure de sodium. Le colorant séché dans le vide est une poudre rouge- brun.

   Il se dissout dans l'eau chaude en donnant une solution 
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 pUte-Jaune et teint la laine ou des fibres en superpolyamldes eh tons rouge   jaunâtre,   solides au lavage et au   foulon.   



   On obtient un colorant teignant la laine en nuances d'un rouge un peu plus bleuté par   diazotation   de l'acide 
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 5-ehloracétylamlno-2-aminobenzène-1-aultonlque et copulation avec les copulants indiqués plus haut. 



   On obtient des colorants analogues qui teignent 

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 la laine en bain neutre ou acétique, comme indiqués dans la colonne III du tableau   suivant,   quand on   emploie,   de la façon 
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 indiquée dans cet exemplet 3,es composants dlazoyquez et les copulents mentionnés dans les colonnes I et II. 
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<tb> 



  I <SEP> II <SEP> III
<tb> Teinture
<tb> 
<tb> 
<tb> Composant <SEP> Copulant <SEP> vautre <SEP> ou <SEP> 
<tb> 
<tb> diazoïque <SEP> sur
<tb> 
<tb> laine
<tb> 
 
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 1 eside 5-chlo?  anilide de l'acide 2=amino=-r rouge acétylemîno-2- 8-hydroxynaphtalène-6-oulto- 
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<tb> aminobenzène-1- <SEP> nique
<tb> 
<tb> sulfonqiue
<tb> 
 
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 " 2'-méthylph±nylemiàe de lea- rouge aide 2-mmîno-8-hydroxynaph- caiéne-6-sniioniquo 5 " 2'#6 ..almétbylphnylam1de de rouge Ilaalde 2-amino-8-hydroxy- naphtal ne-6-aulfonlque 4 " N-µ-hydroxyëtÉylanilide de rouge Ilecide,

  2-amlno-8-hydroxy- naphtalene-6-oultonique 5 N-méthylanl11de de l'acide rouge tirant 2-*N' !nêthylsB!ino-'8-hydroxy- sur le bleu naphtelene-6-sulfonique 6 " de l'acide 1- orange tirant aminonnphtalène-5-sulfonique sur le rouge 7 ?î-méthylanilide de l'acide orange tirant 2-am1nonnphtalène-6-sulfO- sur le jaune 
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<tb> nique
<tb> 
<tb> 8 <SEP> 2-aminonaphtalène-6-méthyl- <SEP> orange <SEP> tirant
<tb> 
<tb> sulfone <SEP> @ <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 
 
 EMI12.7 
 5 acide 5--choro- N-méthylan111de de l'acide rouge 3 +mino-8-hydroxynaphta-   lene-6-sulfonique 
 EMI12.8 
 
<tb> sulfoniqeu
<tb> 
 

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Exemple 2. 



   On met en suspension   partie$   du produit   secondaire   de condensation obtenu à partir de 1 mol de chlorure 
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 de cyanury13, 1 mol d'aniline et 1 mol d'acide 2.4-diaminoben- zene-l-Dultonlque2 dans 400 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique à   30@   puis on   diazote   à environ 10 - 15  avec 25 parties en volume d'une solution   tétranormale   de nitrite de sodium. On ajoute de l'acétate de sodium à la suspension diazoïque jaune ainsi obtenue, jusqu'à ce qu'on obtienne une suspesion ayant encore une réaction faiblement acide au Congo. 



   On coule celle-ci dans une suspension qu'on a obtenue 
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 par dissolution de 34#5 parties de N-méthylanlllde de l'acide 2.Nt.m1no-S...hyèlroxynaphtalène=6-eul.tonlque, dans 105 parties on volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium, et par acidifcation au moyen de 100 parties en volume d'acide 
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 acétique binomnal. On agite à 30 '5  3uaquOà ce que la        copulation   soit terminée, essore le colorant qui s'est séparé et le sècho dans le vide. On obtient ainsi une poudre rouge brun, qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une solution rouge et qui teint la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en des tons rouge pur, très solides au lavage et au foulon. 



   En opérant de manièrs analogue, on obtient également des colorants teignant la laine en nuances   rouges,   quand on 

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 utilise, au lieu des composants diazoïques et des copulants indiqués plus   haut,-ceux   qui sont cites dans les colonnes I et II du tableau suivant: 
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 l II Composés diazdïques Copulants de formule d'aminés de formule HO RGC:'NC=YFi= 503I ,=NH2 H(ü  N W ' 2?*S Éf' 1 hTH2 2 R . Cl l GHPdH- ; .-'. CH t 3 1 R CI 0113NH- / ' , l R l N"9 2 , R , CHGI2GH2NH ,Rl - " 3 Il NR. ' r ., s ' PHiJ3 . 



  \ 1 r 1 4 <",/ , 1 ''! Hl 18 "'NHCfI2CH2COCH, 5 R - CH3\ 1 Rl ID, r 'NHCH3 6 R O Ri . NHoCFI3 Cl 7 R - CH3NH . Hl . - tH= OH3 Ci, R B CH:;NH= Rl - ...NH...K R - 5' Ri - H3 3 9 R - CH3NH- Ri - aNHm CH3 

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 II CH2CH CHNH- -NN-CH CH-NH- 3 .CH2CH2 2 Il R - <#\H. R ¯ NFI CH2H HC##CH 12 R. < Ri - N v cH CH 3 <C> 13 R- ."NH  Ri -NHC4"9 z, R R - -NI-, c2H5  2"5 15 ,.C.-" G1 .3 2H 16 R a <::> 'l CH 3 , R 1   m 5 17 Ê m R = -NïibCH G''0CH il Il HC##CH 18 :R - Il -NHO 4"9 z.8 !  NHC 19 In m 0- Ri-  NH CH3 20 R-' <0.'=-S* Ri -  NH cH3 21 R -NH2 Ri-   j ..- 22 R = H 3 C N  Ri L 3.. 



  H 3 Ci 

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 1 - 11 Hic cH4NH4 ?3 23 R" H30\ CH.Nli. -- R1 m -k- CE 3 <::> H3C #<r 24 R. H3Ca(CHlINH R1m -NE-CH 3 
En opérant comme indiqué à l'exemple   2,'on   obtient un colorant teignant la laine en nuances rouge bleuté, par   @   diazotation du produit   secondaire   de condensation de 1 mol de chlorure de cyanuryle avec 1 mol d'aniline et 1   raol     d'acide   2,5-diaminobenzène-sulfonqiue, et copulation avec les   copulante   indiqués à l'exemple 2.' 
Qn obtient aussi des colorante teignant la laine en nuances rouge bleuté, quand on part des composante diazoiques et des copulants du tableau suivant,

   et qu'on opère suivant le procède de l'exemple 2* 

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 Composés diazolques Copulants de formule d'amines de formule oH R2c =NH=NH2 S02R i so3H C1 1H3 1 R2-ON 30H 2CH 2N"- Ri. bzz 2 R2 8\J CH3NFId 1 * 3 R2 <=> QNH... R1 -NH-CH 3 ,,CH3 4 R " tt R1 N Ci3 3 5 R2 a CH}IIH- R 3 = -XH- Cl CH3 c - tt R 1 ¯x¯$µ R2 ru - -Na- CH H 3 7 ? " Rl = z CH 3 8 R2 O=NH"" Ri. -HH"'C4H9 /CH2CHa, 9 R " Pi CI CH Ou'-- CH 2 CH2CHa ' 1 0 N /0 2 H 5 10 R = 1 ' ... '-C2H5 Il R 000... IRl - 3 12 R2 ID C> "'5= Pi- mNHpCH3 13 R,- -Nli 2 R1 ! mCH 3 CH 3 

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 Exemple 3 
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 ................. 



   On agite dans 1000 parties d'eau,   52,75   parties du produit de condensation de un mol de chacun des composes suivantes chlorure de   cyanuryle,   diéthylamide de l'acide 
 EMI18.2 
 t-% solde l-aminobenjzene-3- sulfonique, puie on alcalinité faiblement au moyen de carbonate de sodim, On re2roiâit 0-,e avec de la glace, ajouta 1.1;110 solution 4e 6,9 parties de nitrite de 80d1um, puis   Tarée   sur un mélange de 200 parties d'acide chlorhydrique à 30%, 200 parties d'eau et   100   parties de glace.

   Après agitation d'une demi-heure au bain de glace, on détruit par l'urée un exoès éventuel d'ions nitrite encore présent, 
 EMI18.3 
 ajoute une solution de â2,8 parties de N*4nébhylanilido de l'aoide 2-emino-8+hydroxnp dans 300 1Mf dk1(eatu. et 900 parties, 1'aoé%one. àprés addition d'acétate de sodium jusque réaction neutre au Congo, on ,agite, au nain!. de glace, juscW'à.. ça. qa. Tta. copulation soit terminée. On   isole   le colorant de la   manière   usuelle par 
 EMI18.4 
 neutralisation au carbonate de nodivx4 J!e1argage, filtration et séchage. présente sous forme dtme poudre bruneq'et 
Il se présente sous forme d'une poudre brune, et il teint la laine, en bain faiblement acide, en des tons rouge tirant sur la bleu, ayant de   bonnes   solidités. 



   Les diverses   combinaisons     résumées   dans le   tableau   suivant s'obtiennent de manière analogue 

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 EMI19.1 
 composant Composant de Nuance de tein- diasoique copulation ture sur la lalre 0H 2CH3 Cô-SO2NH rouge rubis ÇY Han;

   -SONH rouge rubis )1 ,/±lQ d'3Ai"aWi,\ rip Cdïi 1V Ù'  21 rouge tirant e-1 Sur le jaune 3 Nli2 OH /[ 2Ô3 2'?±¯ rouge tirant sur le bleu NH- -NH- < -SOJK l /'2 -SOgN rouge tirant 2 5 un peu aur le bleu ' 3 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 Exemple 4 
 EMI20.1 
 On chauffe pendant 12 houres & 70-750, A l'abri de l'humidîté, 30 parties de chlorure de ohléract.1le et 18 partiaa du colorant de formule 
 EMI20.2 
 
 EMI20.3 
 qui peut être obtenue par oopulaticn d'acide 4-flitro-l-coino- benzône-2-àulfomiqoe diaze-tês aveo du N-4thylan111do de l'acide 2-am1no-S...hydroxynaphtalGn$....6-sulfon1que en solution aoMet et réàuotién du colorant nîtrd obtenu, au moyen de sulfure de   sodium.   On mélange le produit réactionnel avec 
 EMI20.4 
 300 parties d" eau et avec du carbonate de sodium, juaqu'à réao'bion neutre au coreo,

   Io colo%'8nt précipita et il peut âtre isolé de la manière usuelle. Il teint la laine, en bain acétique, en des tons   rouge   tirant sur le bleu, ayant de très bonnes   solidités.   Ce colorant est représenté par la formule suivante: 
 EMI20.5 
 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
On peut aussi obtenir ce colorant d'une manière analogue à celle décrite à l'exemple   1,   à partir d'acide 
 EMI21.1 
 5ohloractylamino<'2<-emin6beïine'<'l'-aulfonique diasote et de K-thylenilide de l'acide 2-amino84hydnoxymphfalino- 6-sulfonqiue. 



   Exemple 
On dissout dans 4000 parties d'eau, 2 parties du colorant qu'on peut obtenir suivant le premier paragraphe de   1 exemple   2, ajoute au bain de teinture 10 parties de sulfate de   sodium     cristallisa   et entre   avec   100 parties de 
 EMI21.2 
 laina, à 40-rOo. On ajoute alors 2 parties d'acide acâtique à 40%, porte à l'ébullition en une demi-heure, et teint pendant trois quarts d'heure au boutll=rphprbe r1n9&ge et odehage, on obtient une teinture ouge.8011d$ 1 la lumière tne solido au lavage et au toule* 
On obtient également une teinture rouge quand on n'ajoute pas d'acide acétique au bain de teinture.

Claims

EMI22.1

Revendications EMI22.2 Jqf':f 'Pt=-,",..

I) Un procédé de préparation de colorants maaa,aXqus eutaotéoeisà par le fait qu'on oopiùe en milie'M acido des acides amh1one.phtal(jno=l3tûfon.i.qUGS i1\ groupe acide; sulfoniqo modifia ònctioTInol1cID0nt, avec des compoeés t,c.:c.ts (\ 9 cminos da 1'ol'lûu..1..e: Xgi%fiX oâ R désigne 'an roste ay.yl0 de la. séria bsnzéniqu60 ot X 'en b"J.'OU:f'3 W's1iTL'JlS2U,) Dubeti tué qui porte un g>.oupe I;1r8nta.nt un f3l.tm ti! tuant Ifbil(! 9 la :rGGto -fi-X portant un groupa a.i?.ûû0 j.ÉiL..lsa.sil.''ti do pr4f'é:rGnce t1.Yl groupe sulfonique.

Le pr8sen procédé p>ut $tr0 encore caractérisé par 100 pointa suivants! 1) On copalo des 2,m.amphta..crias.9.nnam9,d en miliau acido, avc des composés d3s0cts d'arnicas de :eo:rnn.ll(1) HR'-X Où RI designs un este aromatique de la série benzénique e-c X un groupa ominagf9l'lO c.cyl<G, dont le reste 0.0y10 con'- ".;:1.0:"'1'(; tu s-toso d'ha;:gn: 1:1.6 ! un resta a.liphe.tiq'tt.!9, lequel i:4, .t";;y Si R", J. 11J o01%tiatlt 9ZÀz de groupa suâ.ax.qr9 <Desc/Clms Page number 23> EMI23.1 porte un substituant aq*!2a.so3bi3.isnt.

2) On copule des 2<miT!iO-8<ydyexysaphalân-#- 1 s'olfosami&os, en milieu aolde, avec des composas diazoiqaes d'amixioa de fOl"mUle: EMI23.2 EMI23.3 on %cet un reste benzénique, Z un groupe s111:f'onique 4!t Y im reste acyle aliphat1qu$ aca' un a.t#n$ d'halogêno EMI23.4 EMI23.5 en po1t1on ou de prdfëronce en posltlon a. EMI23.6 1 EMI23.7 On aqpule déa 2C1i1Qm:tno-a....byd:r:phtalnf)-6sUlfom:Jm1.êlGJs, en m111i)u ao1de, ave;c des c0Il1pcs6v d1amolquee EMI23.8 EMI23.9 d # amines de :romv,01 EMI23.10 EMI23.11 où. Il oct un yaate arcmattqus de la 1!J:t..11t benzèniqaee et A un groupa aoN.H2 ou un reste 114 au resta tr1ae1n:1que par l' :tn1iG:rmd.:ta1re d'un pont oxygéné, aulf'u:t'4 ou arotdv RI ou A portmit un gro'apt sultonique libre.

4) On copule des 2-amino-8+ydroxynaphtaléno-6= flwlftl&llid S, 0n milieu acide, avec don composas d1aZOque8 d'aminue do formules EMI23.12 <Desc/Clms Page number 24> EMI24.1 ou Y désigne un groupe sulfoDique libre, et ils un groupe -NH2 ou le reste d'une alcoyle dialcoylt ;-aloayl, o3'cl",,;±J,coyl. alcoyll ou arylminoo 5) A titre de variante, on condense 1 mol d'un colorant monozaoïque de formules R-N=N=R-Z. EMI24.2 ou R désigne le reste d"'un acide em1nol11!.phtallftne-su1!onique groupé su1:ron1qU9 modifia lié au gréUpe azotqu# en position voisine du groupe am3nogne, ni le reste d'un composant dialZolqu3 de la 's4rio benzéniqus et Z un groupa am:

tnogttt1e prèbentant au Moins un atome d'hydrogène réactif, avec un composé halogéné qui. en plus d'un atome dsha3.ag$a.e oueceptîblt de réagir, contient un substituant labile, et en outre un EMI24.3 groupa aq#.aolttb111ean't de préférence un groupe Bulfoniqb*, ai le colorant employé na contient pas de groupe eulfonique libre.

6) On isole des colorante monoazoïques qui renferment un substituant labile, notamment un atome d'halogène réactif, de préférence un atome de chlore. EMI24.4

II) A titre de produite induetriela nouveaux! 1) Los colorante moncazeyquen pouvant être obtenue par le procède défini sous I.

2) Les colorants monoazoïques de formula <Desc/Clms Page number 25> EMI25.1 11-N'e-Brx où R désigne le reste d'un acide am1nonaphtalne-sul:ron1que dont le groupa sulfonique est modifié fonot1oDnellemt'lnt, et qui out l14 an groups azoiclug en position voisine du groupe am9.nE5;ino, 9g le reste d'un composant d.ao5:g,ue do la adrie benz,±nique e'!:

X un groupe am1nonG qui porte nn groupa présentant des substituants 1a.bilGB, le reste -B-X partant un g.-oupe GquaBolubiliBant, de préféxenoo un groupo sulfoniquoo y) Dos colorante monoazolquon de formules R-N....-X ,1/ o R désigne le rente d'un 2-aminônaµhtaléno onosulfônamido li on posl-t-ion 1 au groupe aioique, 11., un rote aromatique de 1& série benzénique, ots un groupe aminogêne acyld, dont le rwste acyle ooïltient un atome dthalos$ne lid à un rente EMI25.2 r EMI25.3 aliphatique ot porta un eubstituant aquasolubilisant, ai 'ftl mn oon-b1.0n'û aucun groupe sulfon1q11e.

4) Des oolorants monoasolcques de tozmules EMI25.4 EMI25.5 CtL X 9t un groupe sulfonamîdiqxw ce+ Y un reste acyle aliphatique ï''8ïif<r.aant tm atome d'halogène en position fl ou, de prtr8nc., <Desc/Clms Page number 26> en position #.

5) Des colorants monoazoïques de formules EMI26.1 EMI26.2 où X dLdr3ïgne un groupe s'tl1fo:namidiqUat il, un reste benzénique et A un groupe -mr2 ou un l'est. lie à 1 t annea.u trirud:n1que par l'intermédiaire d'un pont oxygné t aultur4 eu do pqdféqenae aEO'6, et qui pr#aente un groupe su1foniqU8 libre si R1 n'en contient pu* 6) Des colorants monoazoïques de formulât @ EMI26.3 EMI26.4 ou X désigne un groupe eulfonamidiq'ae et à un atome d'hydrogène, -un reste alcoylique ou arylique.

III) Un proche de teinture et d'impression caractérise par le fait qu'on utilise les produite définie sous II. EMI26.5 17) Une fome 'à'@xéau?16n du procède de teinture précité <Desc/Clms Page number 27> suivant laquelle on teint des fibres ou des tissus @otés, en particulier de la laine et des fibres en superpolyamides, avec les produits définis sous II), en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, de préférence à un pH de 5 à 7.

V) A titre de produite industriels nouveaux les matières teintes ou imprimées obtenues par le procédé défini sous III) ou IV).