BE541402A - - Google Patents

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BE541402A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42Nitriles
    • C08F220/44Acrylonitrile

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description


  Il est oonnu qu'on peut obtenir, à partir du polyacrylonitrile, des fibres ayant de bonnes propriétés mécaniques, mais qui présentent des difficultés de teinture, car elles peuvent être teintes seulement avec des colorants pour acétate ou des leucoesters de colorants de cuve, à moins que l'on ait recours à des procédés particuliers (méthodes de l'ion cuivreux, méthodes à températures élevées, etc.).

  
De toute façon, les fibres obtenues du polyacrylonitrile, dans les conditions ordinaires de teinture, conduisent à des teintes pastel.

  
Pour éviter les susdits inconvénients on a cherché à modifier le polymère et. on a trouvé de nombreux copolymères propres à ce but, en particulier les copolymères avec la vinylpyridine, vinylmorpholine, alcool allylique, etc...

  
 <EMI ID=1.1> 

  
avec les colorants acides, leur teinture est en général facile et on obtient d'assez bonnes solidités.

  
Cependant, la préparation de ces copolymères est particulièrement

  
 <EMI ID=2.1> 

  
té des résultats, à cause des variations considérables qui se produisent

  
au cours de la polymérisation et qui se répercutent ensuite sur les propriétés des fibres, en dépendance des valeurs de la concentration en ions hydrogène du milieu. Les inconvénients déplorés sont dûs, soit aux difficul-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
et l'acrylonitrile ensemble, soit aux rendements plutôt variables, soit encore au fait que souvent les produits obtenus ne sont pas homogènes et présentent une couleur foncée et ont un bas point de fusion. On connaît, en outre, des procédés pour obtenir des fibres pouvant être teintes avec les colorants acides, formées de copolymères d'acrylonitrile et d'au très monomères oléfiniques, par exemple N-vinylimidazole, ou vinylpyridines et dérivés modifiés dans le noyau hétérocyclique,ou une amine tertiaire hétéro-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
On connaît enfin des polymères ternaires d'acrylonitrile, vinylpyridines et dérivés de l'acide maléique, qui ont la propriété d'être stables au changement de couleur provoqué par des actions thermiques, soit

  
au cours de la fabrication, soit sur le produit fini.

  
On a maintenant découvert, avec surprise, qu'il est possible d'obtenir des fibres qui présentent non seulement, en ce qui concerne la possibilité de teinture par des colorants acides, les avantages des copolymères acrylonitrile-vinylpyridine, mais présentent aussi la propriété de pouvoir être teintes d'une façon très intense avec des colorants de cuve, lesquels, comme on le sait, ont des caractéristiques particulières de solidi-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
troisième monomère choisi parmi les composés du type de l'anhydride maléique"

  
 <EMI ID=6.1> 

  
le, d'anhydride maléique, et en particulier à l'asymétrie structurale qui permet la liaison et la diffusion des colorants de cuve.

  
Les fibres obtenues de cette façon peuvent être teintes facilement, même avec des colorants pour acétate.

  
Il importe de noter, en outre, qu'en effectuant la polymérisation

  
 <EMI ID=7.1> 

  
mérisation s'effectue facilement et les composés obtenus se présentent plus blancs, plus homogènes et uniformes que les copolymères binaires acryloni-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
Il résulte de l'exposé ci-après que les avantages susmentionnés peuvent être obtenus avec des quantités assez petites d'anhydride maléique ou de ses dérivés.

  
Il convient d'observer enfin que les fibres obtenues par filature du copolymère ternaire formant l'objet de la présente invention ont des propriétés mécaniques qui ne sont pas inférieures à celles des autres fibres polynitriliques. 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
catalyseur un système d'oxydation-réduction.

  
Ces compositions obtenues par les susdites polymérisations ont

  
 <EMI ID=10.1> 

  
ples ci-après servent à illustrer la. présente invention, sans toutefois en limiter d'aucune façon la portée. 

  
EXEMPLE 1 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
EXEMPLE 2.-

  
88 kg d'acrylonitrile, 9 kg d'anhydride maléique et 3 kg de 5-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
contenant 450 kg d'eau, 10 kg de persulfate de potassium et 2,5 kg de bisulfite de sodium.

  
On chauffe le réacteur à 600 pendant 1 h 1/2 et ensuite on déchar-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
maléique et 2 kg de 2-vinylpyridine, sont versés sous forte agitation dans un réacteur contenant 500 kg d'eau, 8 kg d'eau oxygénée à 120 volumes, et

  
3 kg de bisulfite de sodium. On chauffe le réacteur à 50[deg.] pendant 1 h. On décharge et on lave le polymère-blanc obtenu.

  
EXEMPLE 4.-

  
Un copolymère obtenu selon le procédé décrit dans l'exemple 2,

  
 <EMI ID=14.1> 

  
et mouliné, présente les caractéristiques suivantes : résistance : 4,6-5,0 gr/den

  
 <EMI ID=15.1>  rince. Lès fils se présentent teints en rouge intense, avec de 'bonnes so-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
atteignent environ la même intensité de teinte que le copolymère ternaire, bien que les tons soient beaucoup moins purs sur ces fibres. 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
fil se présente teint en un vert intense très solide, tandis que les autres fibres polynitriliques sont teintes d'une façon beaucoup plus faible.

Claims (1)

  1. RESUME.
    1. - Procédé pour la polymérisation continue de monomères viny&#65533; liques en copolymères ternaires de haut poids moléculaire, caractérisé par le fait que l'acrylonitrile, une vinylpyridine et de l'anhydride maléique ou un dérivé de celui-ci sont polymérisés en bloc , en employant comme catalyseur un peroxyde organique ou un azodinitrile, ou bien en émulsion, ou <EMI ID=18.1>
    dation-réduction.
    2. - Procédé selon 1, caractérisé par le fait que les interpolymères ternaires obtenus ont des poids moléculaires compris entre 25.000 et 250.000.
    <EMI ID=19.1>
    par le fait qu'elles sont particulièrement aptes à la production, par'des . , moyens connus en soi, de fibres ayant une excellente affinité pour les colorants acides ou de cuve ou pour acétate.
    <EMI ID=20.1>
    tiennent l'acrylonitrile dans la proportion de 45-98&#65533;.
    <EMI ID=21.1>
    8. - Fibres synthétiques obtenues à partir d'interpolymères ternaires selon les points précédents, caractérisées par le fait que les résultats les meilleurs au point de vue tinctorial sont obtenus avec les compositions contenant :
    <EMI ID=22.1>
BE541402D 1954-09-20 BE541402A (fr)

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