La présente invention concerne une matière, formée
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posant liquidé a) et un composant solide b), destinée
effectuer des réactions de polymérisation, en particulier
pour la préparation de prothèses dentaires, tels que cou-remues, bridges, obturations, dents artificielles, dis-
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le.composant liquide a) contient un monomère polymérisable liquide ainsi qu'une combinaison quaternaire ou
un halogénure métallique, tandis que le composant solide b) contient un sulfinate métallique et une combinaison peroxydéé, l'un _de ces deux composants pouvant éventuelle- <EMI ID=3.1>
On connaît déjà des systèmes de poudre de produit de polymérisation, de combinaisons vinyliques polymé-
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mérisation, tels que les amines tertiaires, etc... lesquels durcissent par polymérisation à la température du corps humain.
L'usage d'acides sulfiniques comme catalyseur de polymérisation dans la polymérisation en masse de combinaisons vinyliques polymérisables est également déjà connu, et l'on a déjà proposé d'utiliser de l'acide sulfini_que.et de la poudre de polymère avec un monomère liquide polymérisable pour obtenir un mélange plastique lequel, se polymérise et durcit rapidement par exemple à la température du corps.
Les acides sulfiniques, en raison de leur instabilité; sont d'un maniement difficile, et c'est pourquoi l'on a tenté de les remplacer par leurs sels. Cela a bien donné d'excellents résultats dans la polymérisation par émulsion, mais il n'en a guère été. de même pour la polymérisation en masse, car les sulfinates métalliques sont trop peu solubles dans le monomère.
Or, il a été constaté que la présence de combinaisons quaternaires dans le composant monomère liquide exerce une influence très favorable sur l'action d'accélération de la polymérisation qui caractérise le système d'oxydoréduction'de sulfinate et de combinaison peroxydée, si bien qu'il devient.-..possible d'utiliser le sulfinate avec succès non plus uniquement dans la polymérisation par émulsion, comme c'était le cas jusqu'à présent, mais aussi dans la polymérisation en masse.
Des résultats particulièrement satisfaisants sont obtenus si les combinaisons peroxydées précitées sont constituées par des peroxydes ou des persulfates, lesquels peuvent être éventuellement incorporés au composant b) précité, une amélioration encore plus marquée étant obtenue si l'on utilise simultanément de l'acide méthacrylique, grâce auquel on facilite la décomposition du sulfinate métallique dans le monomère. Les combinaisons quaternaires, en particulier celles d'ammonium, s'ajoutent au composant a).
L'invention n'est pas limitée à l'usage de sulfinates spéciaux, et l'on peut utiliser des sels de combi-
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le méthyle, le cycloalkyle, tel que' le cyclohexyle, aryle, etc... tandis qu'il y a lieu de préférer les sels métalliques d'acides suif iniques aromatiques tels que l'acide benzène-sulfinique, l'acide toluol-sulfinique, l'acide pchlôrobenzène-sulfinique, l'acide 1-naphtalène-sulfinique et 2-naphtalène-sulfinique. D'autres exemples sont les sels d'acide méthano-sulfinique, d'acide éthano-sulfinique,
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sulfinique, 'd'acide diphénylsulfinique, d'acide camphosulfinïque.
Le composant liquide a) peut contenir de préférence, en tant que monomère liquide polymérisable, un monomère vinylique ou vinylidène, ou encore des combinaisons monomères qui comportent des liaisons éthyléniques. Pour des usages dentaires il est préférable d'utiliser les méthacrylates et acrylates, en particulier le méthacrylate de méthyle. On peut citer parmi les acrylates, à titre d'exem-
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butylène-glycolique, butane-1,3-diolique et butane-1,4diolique. D'autres combinaisons monomères polymérisés sont
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d'isopropényle, le méthylène-bis-arylamide, l'acrylonitrile et le diallylmélamine.
En tant que substance polymère on peut utiliser dans le composant b) un ou plusieurs produits de polymérisation choisi parmi les monomères précités; dans ce cas, . il est préférable d'adopter un méthacrylate de polyméthyle et de polyéthyle. Les produits de copolymérisation tels que le copolymérisat de méthacrylate de méthyle et d'éthyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate dtisobutyle ou le méthacrylate de cyclohexyle, conviennent également. L'invention n'est pas limi-
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Le composant solide b) peut contenir, en plus du sulf'inate métallique, l'un des catalyseurs de polymérisation connus tels que les peroxydes et persulfates, par exemple de 0.2 à 6% en poids de peroxyde de benzoyle, lauroyle, hydropéroxyde de cumène, hydropéroxyde d'1-oxycyclohexyle, hydropéroxyde de méthyléthylcétone, di-perphtalate de ditert.-butyle, ou péroxyde d'oxyhepthyle. La quantité de sulfinate métallique présent dans le composant b) varie
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Une composition appropriée pour le composant b) est la suivante, les pourcentages indiqués étant ,calculés
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Métacrylate de polyméthyle ou .copolymère q.s.
Peroxyde (résiduel dans le polymère ou ajouté) env.0,2 à
6%.
Sulfinate métallique ' env. 0,2 à
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Le composant liquide a) contient, en dehors des monomères à polymériser, une combinaison quaternaire ou un halogénure métallique, afin de faciliter la dissolution du sulfinate métallique dans les monomères et d'agir ainsi en qualité d'agent dissolvant. Parmi les combinaisons quater-
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Une accélération encore plus importante peut être obtenue par l'addition de ce que l'on appelle des activateurs métalliques, tels que les complexes à base de
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le.chlorure d'aluminium, l'octoate de cobalt, l'octoate de manganèse, l'octoate de zinc, le chlorure ferrique, le
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mercure, le chlorure stannique, l'oxyde stannique dibutyle, le di-laurate stannique di-butyle et l'oxyde stannique
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Pour des applications de technique dentaire, tels que des obturations, il est avantageux d'incorporer au composant a), en plus de la combinaison quaternaire, laquelle sera constituée, de préférence, par un sel d'ammonium organique de l'acide méthacrylique, car des mélanges qui ne contiendraient que des combinaisons quaternaires et du méthacrylate de méthyle ne durcissent pas 'assez rapidement pour ces usages particuliers; cependant, cans ce cas on peut éliminer le sel métallique en tant qu'activeur. Il est pour cette raison recommendable d'utiliser la combinaison composé quaternaire acide méthacrylique en tant qu'agent destiné à faciliter la dissolution du sulfinate métallique, si l'on désire que le durcissement .ou la polymérisation, se produise dans un temps relativement court, comme c'est le cas pour les obturations dentaires et applications analogues.
Une composition générale pour le composant liquide a) peut être approximativement la suivante:
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Voici' des exemples-types de compositions particulières pour le composant a) suivant le métal du sulfinate contenu dans le- composant b) :
Composant a)
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pour des composants b) qui contiennent les sulfinates de l'un des éléments suivants: Id, K, Na, Ca, Ba, Sr, Zn, Cd et Al.
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<EMI ID=21.1>
ou Al.
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pour des composés b) qui contiennent les sulfinates de
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
pour des composés b) qui contiennent les sulfinates de
<EMI ID=25.1>
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pour des composés b) qui contiennent les sulfinates de l'un des éléments suivants: Li, Na, K, Ca, Sr, Ba, Cd ou Al.
On trouvera ci-dessous quelques.compositions particulières pour la substance suivant l'invention. Le temps de durcissement est la période qui sépare le début de l'opération de mélange au durcissement total du mélange.
Exemple 1 :
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Ces substances sont finement broyées ensemble. 1 ce de
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Composant b):
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Les deux substances sont d'abord finement pulvérisées, séparément, puis mélangées entre elles.
Lorsque l'on mélange le composant a) avec le composant b) dans les quantités indiquées, la polymérisation se produit immédiatement, ce qui se reconnaît par le fait que la température commence à s'élever, après quoi le mélange durcit dans l'espace d'une heure environ.
Exemple 3:
Composant a):
<EMI ID=32.1>
Composant b):
<EMI ID=33.1>
Ces substances sont finement broyées ensemble.
1 cc du composant a) mélangé avec 1,7 g de
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
Composant -b) :
<EMI ID=37.1>
Ces substances sont finement broyées ensemble.
1 ce de composant a) mélangé avec 1,7 g de com-
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
Composant b):
<EMI ID=40.1>
Les deux substances sont finement broyées ensemble.
<EMI ID=41.1>
Exemple 6:
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
Composant b):
<EMI ID=44.1>
1 cc du composant a) mélangé avec 1,7 g
<EMI ID=45.1>
Exemple 7:
Composant a):
<EMI ID=46.1>
Composant b):
<EMI ID=47.1>
Ces substances sont finement broyées ensemble.
1 ce du composant a) mélangé avec 1,7 g du com-
<EMI ID=48.1>
<EMI ID=49.1>
Composant a) :
<EMI ID=50.1>
Composant b) :
<EMI ID=51.1>
Ces substances sont finement broyées ensemble.
<EMI ID=52.1>
Exemple 9:
Composant a):'
<EMI ID=53.1>
Composant b):'-
<EMI ID=54.1>
Ces substances sont finement broyées ensemble.
1 ce du composant a) mélangé avec 1,7 g du composant b)
<EMI ID=55.1>
Exemple 10:
'Composant a):
<EMI ID=56.1>
Composant b):
<EMI ID=57.1>
Les 'deux substances formant le composant b) sont finement
<EMI ID=58.1>
La polymérisation s'effectue immédiatement avec accrois� ment de la température. Si l'on prend soin de refroidir convenablement pour éviter que la température ne s'élève trop (ce qui occasionne la formation de bulles) le mélange qui,,- au début, était un peu trouble, se fige en une masse ayant la limpidité du verre.
Exemple 11:
Composant a):
<EMI ID=59.1>
Composant b):
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Ces substances sont finement broyées ensemble.
1 ce du composant a) mélangé avec 1,7 g du composant b) se polymérise à 37[deg.]C en trois minutes, ce qui donne un produit de polymérisation ayant sensiblement la limpidité du verre.
Exemple 12:
Composait a) :
<EMI ID=61.1>
Composant b):
<EMI ID=62.1>
Ces substances sont finement broyées ensemble.
1 cc du composant a) mélangé avec 1,7 g du
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un produit de polymérisation ayant la limpidité du verre.
<EMI ID=64.1>
Composant a):
<EMI ID=65.1>
Composant b):
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
Exemple 14:
Composant a)
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
Composant b) :
<EMI ID=72.1>
Ces substances sont finement broyées ensemble.
1 ce du composant a) mélangé avec 1,7 g du composant b) durcit en 3 minutes à 37[deg.]C.
'Exemple 15:
Composant a):
<EMI ID=73.1>
Composant b):
<EMI ID=74.1>
Ces -substances sont finement broyées ensemble.
1 ce.du composant a) mélangé avec 1,7 g du.composant b)
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
Composant a) :
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
Composant b):
<EMI ID=79.1>
Ces substances soht finement broyées ensemble.
1 ce du composant- a) mélangé avec 1,7 g du composant b)
<EMI ID=80.1>
Exemple 17:'
Composant a):
<EMI ID=81.1>
Composant b):
<EMI ID=82.1>
1 cc du composant a) mélangé avec 1,7 g du composant b)
<EMI ID=83.1>
Revendications :
<EMI ID=84.1>
1. Matière pour effectuer des réactions de polymérisation, qui comprend un composant a) liquide contenant un monomère liquide polymérisable et une combinaison quaternaire ou un halogénure métallique, ainsi qu'un composant b) solide, pouvant se mélanger au composant a)
et contenant un sulfinate métallique ainsi qu'un composé peroxydée, l'un des deux composants pouvant éventuellement contenir un sel métallique agissant comme activa:beur.