JPH0240311A - 歯科材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は歯科材料、その製造法、及びその使用に関する
。

歯科材料は、例えば義歯、クラウン（歯冠）、ブリッジ
（歯橘）、インレー（虫歯の穴埋め）、オンレー（歯の
上にかぶせる）、歯科充填物及び歯科用ラッカーの製造
に使用される。

（メタ）アクリル酸エステルポリマーを基材として歯科
材料を製造することは公知である。例えば、ポリメタア
クリル酸メチル重合体のビーズを、粉末成分として、更
にメタアクリル酸メチルとエチレンジメタアクリレート
との混合物を含む材料が製造される。同混合物は一般に
ラジカル重合によって成型硬化する［旧１ｍａｎｎ’ｓ
　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（ウルマンの工業化学百科辞
典）第５版、Ａ８巻、２７７頁以降（ＶＣＨＶｅｒｌａ
ｇｓ−ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆＬ　ｍ、ｂ、Ｈ，社（ウ
ィーン）発行）参照１゜ ｗｏ　８２１０２５５６には、非架橋ポリメタアクリル
酸メチルに加えて架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマ
ーを充填物としてビーズの形で含んでいる歯科材料が記
載されている。これらの材料は、相互貫入ポリマーネッ
トワーク原理［ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋ　（ＩＰＮ）　　ｐｒｉ
ｎｃｉｐｌｅｌによって製造される。ＩＰＮ系は公知で
ある（Ｊ、Ｐｏ１ｙａｋ、　５ｃｉｅｎｃｅ　１２．１
４１　（１９７７）、　Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　１６．５８３　（１９７８）参照１゜ｗｏ　８
２１０２５５６からの公知の材料は、十分な機械的性質
を持っておらず、希望の厚さの層状物（例えば歯科用ラ
ッカー）に加工することが出来ない。

今、 ａ）５ないし３５重量部の、粒径が０．００１ないし１
１００Ｐ、以下それぞれの場合ポリマーを基準にして、
膨潤度が５０ないし２　、０００重量％、そして架橋度
が１ないし１００重量％の範囲にある架橋（メタ）アク
リル酸エステルポリマー充填剤、 ｂ）４０ないし９０重量部の架橋結合を形成出来る（メ
タ）アクリル酸エステル、 ｃ）０ないし４０重量部の架橋結合を形成出来ない（メ
タ）アクリル酸エステル、及び ｃ＋）０．１ないし１０重量部の１種又はそれ以上の添
加物、 を含む歯科材料が発見された。

驚くべきことに、本発明の歯科材料は、他の材料には見
られない優れた硬度及び剛性を有しており、非常に薄い
層状物に加工することが出来る。

本発明において（メタ）アクリル酸エステルの言葉は、
アクリル酸及び／又はメタアクリル酸のエステルを表す
。メタアクリル酸のエステルが好ましい。

成分（ａ） 本発明において充填剤は、粒径が０．００１ないし１０
０μｍ１好ましくは０．Ｏｌないし１０ｐｍ、以下それ
ぞれの場合ポリマーを基準にして、膨潤度が５０ないし
２．０００重量％、そして架橋度が１ないし１００重量
％の範囲にある架橋（メタ）アクリル酸エステルポリマ
ーである。

充填剤において、本発明のポリ（メタ）アクリル酸ポリ
マーは、ｌないし１００重量％、好ましくは５０ないし
１００重量％の架橋度を有する。

架橋度はここでは、ポリマー基準で、架橋結合を形成で
きるメタアクリル酸エステルの含量（％）として定義し
ている。

充填剤中で架橋を形成する（メタ）アクリル酸エステル
モノマーは、分子中に２個又はそれ以上、好ましくは２
個ないし４個の重合性２重結合を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルである。

架橋結合を形成する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーとして、例えばエチレングリコールジメタアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリエ
チレングリコールジメタアクリレート、グレセロールジ
メタアクリレート、グレセロールトリメタアクリレート
、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペン
タエリスリトールジメタアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタアクリレート、ビスフェノールＡの誘導体、例
えばビスフェノールＡジメタアクリレート、及びビスフ
ェノールＡジグリシジルジメタアクリレート、ジイソシ
アナートとヒドロキシアルキルメタアクリレートとから
製造出来るウレタンメタアクリレート、例えば ポリオール、ジイソシアナート及びヒドロキシアルキル
メタアクリレートの反応生成物［ドイツ国特許（ＤＥ−
Ａ）第３．７０３．０８０号、及びドイツ国特許（ＤＥ
−Ａ）第３．７０３．１２０号参照］、例えば架橋形成
（メタ）アクリル酸エステルモノマーとして、エチレン
グリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタア
クリレート、及びグレセロールジメタアクリレートが好
ましい。

充填剤中の架橋を形成しない（メタ）アクリル酸エステ
ルは、例えば、メタアクリル酸ＣＩ−ＣＩ２、好ましく
はＣ、−Ｃ４−アルキルエステル類、例えばメタアクリ
ル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ
−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリ
ル酸ｎ−ブチル、及びメタアクリルａｔｅｒｔ、−ブチ
ル、メタアクリル酸Ｃ、−Ｃ４−ヒドロキシアルキルエ
ステル類、例えばメタアクリル酸２−ヒドロキシエチル
、メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ジエチレン
グリコールモノメタアクリレート、及びトリエチレング
リコールモノメタアクリレート、及びメタアクリル２１
２　ＣＩ−Ｃ４−アルコキシエチルエステル類、何重ば
メタアクリル酸２−メトキシエチル、メタアクリル酸３
−メトキシブチル、及びメタアクリル酸エチルトリグリ
コールである。

架橋しない（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、好
ましくは例えばメタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、及びメタアクリル酸２−ヒドロキシエチルであ
る。

（メタ）アクリル酸エステルモノマー類はそれ自体公知
であり、例えば（メタ）アクリル酸クロリドと対応する
アルコールとの反応によって製造することが出来る。

勿論、充填剤中の本発明の（メタ）アクリル酸エステル
類は他の七ツマ−と共に共重合体を形成することが出来
る。例えばスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル、及び酢酸ビニールとの共重合体を挙げることが
出来る。

本発明の膨潤度は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル重
合体が液体を取り込める能力と理解されたい。膨潤度は
、２０℃でのテトラヒドロフランの取り込まれる容量に
よって測定する。本発明のポリ（メタ）アクリル酸エス
テル重合体は、重合体基準で、５０ないし２．０００重
量％、好ましくはｌＯＯないし１　、０００重量％の膨
潤度を有する。

本発明の充填剤は、一般に０．００１ないし１００μｍ
１好ましくは０．０１ないし１０μｍの平均粒径を有す
る。

本発明の充填剤は、重合体基準で、一般に５ないし１０
０重量％、好ましくは９５ないし１００重量％のゲル含
量を有する。本発明においてゲル含量は、２０℃で溶剤
としてのテトラヒドロフランに不溶な重合体の含量と理
解されたい。ゲル含量は、実際に生じた架橋のパラメー
ターである。

本発明の充填剤は、好ましくはＢＥＴ法で測定して２０
ないし６００ｍ２／ｇ、好ましくは５０ないし３００ｍ
”／ｇの活性表面積を有する。

本発明の、粒径が約５ないし１００μｍの充填剤は、懸
濁重合法によって合成することが出来る。

粒径が０．００１ないし１０μｍの、本発明の好ましい
充填剤は、七ツマ−として架橋を形成する（メタ）アク
リル酸エステル類及び、もし適当ならば架橋を形成しな
い（メタ）アクリル酸エステル類、更にもし適当ならば
、共重合用モノマー類を用い、溶解パラメーターが８な
いし１５［ｃａｌ’ｓｃｍ−”　］の有機溶媒中、架橋
形成性（メタ）アクリル酸エステルモノマー類の含量を
５０ないし１００重量％に調整して重合し、製造するこ
とが出来る。

有機溶媒は、所謂溶解パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉ
ｔｙ　ｐａｒａｍｅｔｅｒ）によって定義することが出
来る。

［Ｈ，Ｇ、　Ｅｌｉａｓ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｔｉ
ｌｅ　１９２−１９６（１９８１）］。

本発明の方法には８ないし１５［ｃａｌ”　’ｃｍ−１
’）、好ましくは８．５ないし１２　［ｃａｌ″’ｃｍ
−”　’］のパラメーターを有する溶媒が使用される。

例えば下記の溶媒、即ち酢酸アミル、テトラクロロエタ
ン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロ７ラン、ベン
ゼン、クロロホルム、塩化メチレン、塩化メチル、アセ
トン、ブタン−２−オン、及びｔｅｒｔ、−ブタノール
を挙げることが出来る。

溶媒と（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの量比は
ｔｒｉないしｌ　：　１００．好ましくはＩ：２ないし
１：２０の範囲にある。

本発明の重合法は、５０ないし２５０℃、好ましくは６
０ないし１５０℃の温度範囲で実施する。同重合は連続
式でもあるいはパッチ式でも実施することが出来る。

該重合は一般に開始剤、例えば増感剤、あるいは７リー
ラジカル形成剤の存在下に実施する。

重合開始剤は全七ツマ−に対して、一般に０．０１ない
し３重量％、好ましくは０．１ないし１．５重量％使用
する。

使用できる重合開始剤は例えば、フリーラジカルを供給
できる退化合物（ｐｅｒ　−ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）又は
アゾ化合物である。例えば、脂肪族アゾジカルボン酸誘
導体類、例えばアゾビスイソブチロニトリル又はアゾジ
カルボン酸エステル類、例えばラウロイルペルオキシド
、スクシニルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド
、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシドの様な過酸化物類
、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルイソブチル
ケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド及
びアセチルアセトンペルオキシドの様な過酸化物、過酸
のアルキルエステル類、例えばｔａｒｔ、−ブチルベル
ビバレート、ｔｅｒｔ、−ブチルベルオクトエート、ｔ
ｅｒｔ、−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ、−ブチ
ルベルアセテ−ト、モノーｔａｒｔ、−ブチルベルマレ
エート及びｊｅｒＬ、−ブチルベルアセテート、過炭酸
エステル類、例えばジシクロヘキシル及びジイソプロピ
ルベルカーボネート、ジアルキルペルオキシド類、例え
ばジーｔｅｒｔ、−ブチルペルオキシド、及びジクミル
ペルオキシド、ハイドロペルオキシド類、例えばｔｅｒ
ｔ、−ブチル、又はキュメンハイドロペルオキシド、イ
ソ７タールモノ過酸、アセチルシクロヘキサンスルホニ
ルペルオキシドである。

充填剤の懸濁液は、一般に本発明の重合で形成する。得
られた充填剤は、例えば溶媒の蒸発、例えばスプレード
ライ法で単離することが出来る。

成分（ｂ） 架橋を形成することが出来る（メタ）アクリル酸エステ
ルは一般に、１分子中に２個又はそれ以上の重合活性基
、例えば２重結合、又はインシアナート基を含んでいる
。好ましくは（メタ）アクリル酸と２ないし３０個の炭
素原子を有する２ないし５価アルコールとのエステル類
を挙げることが出来る。エポキシドメタアクリレート及
びウレタンメタアクリレートが特に好ましい。

例えば下記式 式中 Ａは２ないし２５の炭素原子を有し、−〇−又はＮＨ架
橋によって分断され、そしてヒドロキシル、オキシ、カ
ルボキシル、アミノ又はハロゲンによって置換すること
が出来る、直鎖状、分枝鎖状、又は環状脂肪族、芳香族
、又は脂肪族−芳香族混合基を示し、 ＲはＨ又はメチルを示し、そして ｎは２ないし８の、好ましくは２ないし４の整数を表す
、 の（メタ）アクリル酸エステル類を挙げることが出来る
。

好ましくは下記式の化合物を挙げることが出来る。

と 式中 Ｒは　ＣＨ，−Ｃ−Ｃ−又は ＣＨ。

ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ− ｎは１ないし４の数字を表し、そして ｍは０ないし５の数字を表す。

トリシクロデカンの誘導体［ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ
）第０．０２３．６８６号］、及びポリオール、ジイソ
シアナート、及びヒドロキシアルキルメタアクリレート
の反応生成物（ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３，７０３
．１２０号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３．７０３．
０８０号、及びドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３，７０３
．１３０号も挙げることが出来る。例えば下記の七ツマ
ー類を挙げることが出来る。

「−−ｍ−−−−］ ７−コ 「−一一一一−−］ 又ヨシ ０＝　　　　　　　　工 ｕ　−（Ｊ　−Ｕ が特にモノマーとして好ましい。

勿論、架橋結合を形成できる各種の（メタ）アクリル酸
エステル類の混合物を使用することが可能である。例え
ば、２０ないし７０重量部のビス−ＧＭＡ及び３０ない
し８０重量部のトリエチレングリコールジメタアクリレ
ートとの混合物を挙げることができる。

成分（Ｃ） 架橋を形成出来ない（メタ）アクリル酸エステル類は一
般に１官能性（メタ）アクリル酸エステルである。例え
ば、メタアクリル酸Ｃｌ−Ｃｌ３−１好ましくはＣ、−
Ｃ、−アルキルエステル類、例えばメタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタアクリル酸量−プロピル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル、及びメタアクリル酸ｔｅｒｔ、−ブチル、メタ
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類、例えばメタ
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノメタア
クリレート、及びトリエチレングリコールモノメタアク
リレート、及びメタアクリル酸アルコキシアルキル類、
例えば２−メトキシブチルメタアクリレート、及びエチ
ルトリグリコールメタアクリレートを挙げることが出来
る。

好ましい架橋を形成出来ない（メタ）アクリル酸エステ
ルは、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル及
びメタアクリル酸ヒドロキシエチルである。

本発明の歯科材料用七ツマー混合物として一般に、成分
（ｂ）と成分（Ｃ）との混合物が使用される。

これらの混合物は好ましくは、（それぞれ２０℃で）５
０ないし５．０００　ｍＰａ、ｓ、好ましくは１００な
いし２．０００　ｍＰａ、ｓの粘度を有する。

成分（ｄ） 本発明の歯科材料はそれ自体公知の添加物を含むことが
出来る。添加物は、例えば始動添加剤（ｓｔａｒｔｅｒ
　ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）　、安定剤、充填剤、顔料、染
料、光安定剤、蛍光剤又は可塑剤を挙げることが出来る
。

重合開始に使用することが出来る始動添加剤は、それ自
体公知の開始系であるｆ文献、Ｈｏｕｂｅｎ　Ｗｅｙｌ
　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅ＋＋＋ｉｅ　（有機化学の方法）Ｅ２０巻、１
５頁以降、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈ１ｅｎｅ　Ｖｅｒｌａｇ社
（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）　１９８７発行参照１゜これら
は、フリーラジカル、アニオン又はカチオンを供給し、
フリーラジカル、アニオン又はカチオン重合を開始出来
る系である。フリーラジカルを供給する系の場合、過酸
化物又は脂肪族アゾ化合物、例えば過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウリノ呟又はアゾイソブチロジニトリルが特に
適している。系は通常０．１ないし５重量％が使用され
る。高温硬化は単に、過酸化物又はその他のフリーラジ
カル開始剤を使用して実施することも出来るが、促進剤
、好ましくは芳香族アミンを、常温硬化の為に添加する
のが一般に有利である。好ましい促進剤は例えば、Ｎ、
Ｎ−置換トルイジン類及びキシリジン類、例えばＮ、Ｎ
−ジメチル−ｐ−トルイジン又はＮ、Ｎ−ビス−（２−
ヒドロキシエチル）−キシリジンである。硬化は一般に
、上記アミン類を０．５なし＼し３重量％添加して連成
することが出来る。

しかし、光、例えば紫外光、可視光又はレーザー光を作
用させて重合を行い歯科材料を製造することも可能であ
る。この場合、光重合開始剤及び促進剤が使用される。

光重合開始剤はそれ自体公知である［文献、ＨＯｕｂｅ
ｎ　Ｗｅｙｌ　ＭｅＬｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（有機化学の方法）Ｅ２
０巻、８０頁以降、Ｇｅｏｒｇ　ＴｈｉｅｍｅＶｅｒ　
ｌａｇ社（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）　１９８７発行参照］
参照量始剤は好ましくはカルボニル化合物、例えばベン
ゾイン及びその誘導体類、特にベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾイル及びベンジル誘導体類、例えば４．４−
オキシジベンジル、及びその他のジカルボニル化合物、
例えばチアアセチル、２１３−ペンタジオン又は金属カ
ルボニル類、例えばペンタカルボニル−マンガン、及び
キノン類、例ｔｌｆ９．１０−７エナンスレンキノン、
及びカンフアキノン又はそれらの誘導体である。

この様な光重合開始剤の含量は好ましくは、組成物全量
に対して約１０１ないし約５重量％である。

光によって硬化出来る光重合性組成物は又、光重合開始
剤の存在下に重合反応を促進する物質も含む。公知の促
進剤は、例えば芳香族アミン類、例えばｐ−＋−ルイジ
ン、及びジメチル−ｐ−トルイジン、トリアルキルアミ
ン類、例えばトリヘキシルアミン、ポリアミン類、例え
ばＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラアルキルアルキレンジ
アミン、バルビッール酸及びジアルキルバルビッール酸
、及びスルフィミド類である。

促進剤は一般に、混合物全量に対して０．０１ないし５
重量％使用される。

熟成中に暗色に着色するのを避けるために、歯科材料に
紫外線安定剤を添加することも可能である。

特に適した紫外線安定剤は、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノンである。２−　（２’−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールも又好ま
しい材料である。例えば／＼イドロキノンｐ−ベンゾキ
ノン及びｐ−ブチルヒドロキシトルエンも挙げることが
出来る。

本発明の歯科材料は又、それ自体公知である顔料及び染
料を含み、出来るだけ自然の色に着色することも出来る
。

本発明の好ましい歯科材料は、ａ）５ないし３５重量部
の、粒径が０．００１ないし１００μｍ１以下それぞれ
の場合ポリマーを基準にして、膨潤度が１００ないし２
．０００重量％、そして架橋度が１ないし１００重量％
の範囲にある架橋（メタ）アクリル酸エステルポリマー
充填剤、 ｂ）４０ないし９０重量部の架橋結合を形成出来る（メ
タ）アクリル酸エステル、 ｃ）Ｏないし４０重量部の架橋結合を形成出来なｄ）０
．１ないし１０重量部の１種又はそれ以上の添加物を含
んでいる。

ａ）１０ないし３０重量部の、粒径が帆００１ないし１
００μｍ、以下それぞれの場合ポリマーを基準にして、
膨潤度が１００ないし２，０００重量％、そして架橋度
が１ない−Ｑ１００重量％の範囲にある架橋（メタ）ア
クリル酸エステルポリマー充填剤、ｂ）５０ないし９０
重量部の架橋結合を形成出来る（メタ）アクリル酸エス
テル、 ｃ）０ないし４０１を置部の架橋結合を形成出来ない（
メタ）アクリル酸エステル、及び ｄ）０．１ないし１０重量部の１種又はそれ以上の添加
物を含んでいる歯科材料が特に好ましい。

ａ）５ないし３５重量部の、粒径が０．００１ないし１
００μｍ、以下それぞれの場合ポリマーを基準にして、
膨潤度が１００ないし２．０００重量％、そして架橋度
が１ないし１００重量％の範囲にある架橋（メタ）アク
リル酸エステルポリマー充填剤、ｂ）４０ないし９０重
量部の架橋結合を形成出来る（メタ）アクリル酸エステ
ル、 ｃ）Ｏないし４０重量部の架橋結合を形成出来ない（メ
タ）アクリル酸エステル、及び ｄ）０．１ないし１０重量部の１種又はそれ以上の添加
物、 からなる混合物を重合させることを特徴とする、本発明
の歯科材料の製造法も又発見された。

重合は一般に上述条件下に実施する。

本発明の歯科材料は成型加工して義歯及び歯科補綴物、
例えば歯冠、ブリッジ、インレー及びオンレー、及び歯
科充填剤及び歯科ラッカーにすることが出来る。本発明
の重合歯科材料は、他の材料には見られない優れた性質
を多く有している。

同材料は、著しい硬度、高度な剛性、高度な摩耗抵抗性
、併せて優れた靭性を有している。同材料は、着色が容
易で、自然の歯の色に合わせることが出来る。

実施例　ｌ エチレングリコールジメタアクリレートからポリメタア
クリル酸エステルの製造 １．８００　ｇのブタン−２−オン、２００ｇのエチレ
ングリコールジメタアクリレート及び２　ｇのジベンゾ
イルペルオキシドを秤量し、撹拌翼、還流冷却器、内部
温度計、ガス導入管、及びガス排出管を備えた容量３　
Ｑのガラス製反応器に導入する。

混合物を還流下に２時間加熱し、その間３０Ｏｒｐｍで
撹拌し、窒素でフラッシュする。容易に撹拌可能な懸濁
液が得られる。スプレー乾燥によって同懸濁液から１９
０ｇの微粉末を得ることが出来る。

平均粒径［レーザー相関スペルトル法（１ａｓｅｒｃｏ
ｒｒｅｌａｔｉｏｎ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）によ
って測定］は１．７００　ｎ　ｍ、ゲル含量は９８．４
％、そして膨潤度（テトラヒドロフラン中で測定）は３
１０％であった。

実施例　２ グリセロールジメタアクリレートからポリメタアクリル
酸エステルの製造 ５００ｇのグリセロールジメタアクリレート及び５ｇの
ジベンゾイルペルオキシドを２，０００　ｇのブタン−
２−オン中、実施例　ｌに記載した方法で反応させた。

粒径が３５０ｎｍの粉末４７５ｇが得られ、そのゲル含
量は９７．３％、膨潤度は２８０％であった０ 実施例　３ 重合性組成物 １０４　ｇの実施例　ｌからのポリマー、２４８ｇのビ
ス−〇ＭＡ％１５２　ｇのトリエチレングリコールジメ
タアクリレート及び２．１　ｇのジベンゾイルペルオキ
シドを実験室用混線機中で３０分間に互つて混練した。

得られた組成物は３５℃で５時間貯蔵した。透明で非粘
着性の、ドウ状のペーストが得られた。

実施例　４ 重合性組成物 ３６ｇの実施例　２からのポリマー、１２０　ｇノ２゜
２．４−　トリメチルへキサメチレンジイソシアナート
及び２モルのメタアクリル酸２−ヒドロキシエチル［ｌ
、６−ビス−（メタアクリルオキシエトキシカッしボニ
ルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサン１及び０
．６４　ｇのジベンゾイルペルオキシドを混練し、実施
例　３に記載した様な組成物を得た。

実施例　５ ２０　ｇの実施例　２からのポリマー、６０ｇのビス−
ＧＭＡ，３０　ｇのトリエチレングリコールジメタアク
リレート、１０　ｇのメタアクリル酸４−ヒドロキシブ
チル及び０．５　ｇのジベンゾイルペルオキシドを混練
し、実施例　３に記載した様な組成物を得た。

実施例　６ 実施例　３、４及び５からの組成物、及び２種類の比較
材料を、温度１４０℃、圧力２００　ｂａｒで１０分間
に互って重合させシート状の試験片を得た。ＤＩＮ（ド
イツ国工業規格）　１３　９２２による曲げ強さ、及び
ＤＩＮ　（ドイツ国工業規格’）　１３　９２２による
弾性モジュラス及びＷａｌｌａｃｅ法による侵入度を測
定した。

Ｗａｌｌａｃｅ法はプラスチックスの、へこみ硬度（ｉ
ｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｈａｒｄｎｅｓｓ）を測定するの
に使用される。Ｖ　ｉｃｋｅｒのダイアモンド針を１ポ
ンドの荷重をかけて試験片の表面にあて、それから１０
０ボンドの主荷重を６０秒間かける。主荷重をかけてい
る間に、ダイアモンド針が侵入した深さを、侵入抵抗性
の度合いとして測定する。試験に使用する力が、後に残
るへこみの大きさに関係するＶｉｃｋｅｒ又はＢｒｉｎ
ｅｌｌ硬度測定とは対照的に、Ｗａｌｌａｃｅ法はプラ
スチックスの弾性及び永久変形を記録する。

曲げ強度　弾性モジュラス 実施例 通常 ＰＭＭＡ系　１１２　±９ ｗｏ８２１０２５５６ 実施例１ Ｎ／ｎｍｚ １４０±７ １３６、１±１１ １３２　　±１Ｏ Ｎ／ｎｍ” ３８００±１５０ ４１００±　７０ ３８５０±１３０ ２８００±１００ Ｗａｌｌａｃｅ 硬度 μ　ｍ １６、２±０．９ １５、８±０６５ １７、８±０．６ ２２、８±１．５ １１８ｆ　１０　　　３０５０ｆ　８０　　　　　２０
．３ｆ　１．１本発明の主なる特徴及び態様は下記の様
である。

１、歯科材料において、 ａ）５ないし３５重量部の、粒径が０．００１ないし１
００μｍ１以下それぞれの場合ポリマーを基準にして、
膨潤度が５０ないし２．０００重量％、そして架橋度が
１ないし１００重量％の範囲にある架橋（メタ）アクリ
ル酸エステルポリマー充填剤、ｂ）４０ないし９０重量
部の架橋結合を形成出来る（メタ）アクリル酸エステル
、 ｃ）Ｏないし４０重ｊ１部の架橋結合を形成出来ない（
メタ）アクリル酸エステル、及びｄ）０．１ないし１０
重量部の１種又はそれ以上の添加物、 を含むことを特徴とする歯科材料。

２、充填剤のゲル含量が９０ないし１００重量％である
ことを特徴とする上記第１項記載の歯科材料。

３、充填剤が２０ないし６００　ｍ　”／　ｇの活性表
面積を有することを特徴とする上記第１項及び第２項記
載の歯科材料。

４、架橋形成可能な及び不可能な（メタ）アクリル酸エ
ステル混合物が５０ないし５，０００　ｍＰａ．ｓ．の
範囲の粘度を有することを特徴とする上記第１項ないし
第３項記載の歯科材料。

５、ａ）５ないし３５重量部の、粒径が０．００１ない
し１００μ麹、以下それぞれの場合ポリマーを基準にし
て、膨潤度が１００ないし２．０００重量％、そして架
橋度が１ないし１００重量％の範囲にある架橋（メタ）
アクリル酸エステルポリマー充填剤、ｂ）４０ないし９
０重量部の架橋結合を形成出来る（メタ）アクリル酸エ
ステル、 ｃ）Ｏないし４０重量部の架橋結合を形成出来ない（メ
タ）アクリル酸エステル、及び ｄ）０．１ないし１０重量部の１種又はそれ以上の添加
物、 からなる混合物を重合させることを特徴とする、歯科材
料の製造法。

６、上記第１項ないし第４項記載の重合した歯科材料の
、義歯、歯科補綴物、歯科充填剤、及び歯科用ラッカー
としての使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 I 、 ａ）５ないし３５重量部の、粒径が０．００１ないし１
   ００μｍ、このポリマーを基準にして、膨潤度が５０な
   いし２，０００重量％および架橋度が１ないし１００重
   量％の範囲にある架橋（メタ）アクリル酸エステルポリ
   マーからなる充填剤、 ｂ）４０ないし９０重量部の架橋結合を形成出来る（メ
   タ）アクリル酸エステル、 ｃ）０ないし４０重量部の架橋結合を形成出来ない（メ
   タ）アクリル酸エステル、及び ｄ）０．１ないし１０重量部の１種又はそれ以上の添加
   物、 を含むことを特徴とする歯科材料。