BE555031A - - Google Patents

Description

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   Les dialcoylsulfoxydes présentent ces derniers temps un intérêt croissant du point de vue technique. Ainsi, le dimé-   thylsulfoxyde   offre en particulier des possibilités d'application multiples. Ce composé est par exemple un solvant remarquable de l'acrylonitrile, de l'acétylène, de l'oxyde d'éthylène, etc. Dans de nombreux cas il peut remplacer l'acétone et l'éthylène glycol; cependant, une chose faisant obstacle à son utilisation sur une grande échelle technique est son prix encore relativement élevé à l'heure actuelle. On obtient les   dialcoylsulfoxydes   par oxydation des dialcoylsulfures.

   On 

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 peut préparer ces derniers de diverses manières, par exemple en faisant réagir des mercaptans avec des agents d'alcoylation, à partir d'alcool et d'hydrogène sulfuré ou à partir des dé- chets du procédé de la cellulose au sulfite. Toutefois, aucun de ces procédés ne peut encore être exploité de manière éco- nomique. 



   On vient de découvrir que l'on peut préparer très facile- ment des   dialcoylsulfures   par réaction d'éthers avec l'hydrogène sulfuré, ceci avec des rendement$ très élevés, souvent pratiquement théoriques. Cette réaction aisée était absolument imprévisible étant donné que dans presque toutes les réac- tions les éthers sont beaucoup plus difficiles à faire réagir que les alcools correspondants. Par rapport à la conversion connue des alcools avec l'hydrogène sulfuré en dialcoylsul- fures le procédé selon l'invention offre en outre le grand avantage qu'il n'y a guère pratiquement de formation de mer- captans alors que ceux-ci se produisent dans le cas précédent en quantités importantes sous la forme de sous-produits.

   On obtient les dialcoylsulfures en faisant passer dès vapeurs d'éther avec de l'hydrogène sulfuré à des températures de
150 à 450  C, de préférence de 250 à 350  C, sur certains ca- talyseurs. Conviennent spécialement à cette fin les sulfures des métaux du 6e groupe du système périodique, à l'état pur et portés sur des supports, ou encore en mélange avec d'autres substances. Les catalyseurs peuvent toutefois s'employer aussi sous une autre forme que dans la forme sulfurée. C'est ainsi par exemple que les oxydes métalliques dans les conditions de la réaction se convertissent en sulfures tout au moins en surface et catalysent ainsi de la même manière la réaction. 



   Il peut s'avérer avantageux d'exécuter la réaction sous pres- sion élevée. De   morne,   l'apport d'un excès d'éther'est avantageux. Les gaz résiduaires obtenus après la conversion peuvent être réintégras dans le cycle. 

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   On peut de manière connue en soi oxyder les   dialcoylsul-   fures ainsi obtenus en les dialcoylsulfoxydes correspondants. 



  Leur obtention est ainsi possible d'une manière économique non encore réalisée jusqu'à présent. L'avantage acquis en opérant suivant le procédé décrit ici est si grand qu'il est même avantageux, dans la préparation connue en soi par exemple du diméthylsulfoxyde à partir de méthanol et d'hydrogène sulfuré, de préparer tout d'abord de manière connue en soi à partir de méthanol du diméthyléther et de convertir alors celui- ci avec de l'hydrogène sulfuré suivant les instructions de l'invention en diméthylsulfoxyde. 



  Exemple.- On fait casser 3 1 d'hydrogène sulfuré et 3 1 de diméthyléther à travers un tube de verre de 28 mm de diamètre, chauffé à l'électricité, dans lequel il y a 300 g de   sul-   fure de tungstène en pilules,On maintient la couche de catalyseur à une température de 2500 C. A partir des produits de réaction on enlève par condensation l'eau de réaction et la 'majeure partie du diméthylsulfure obtenu dans un réfrigérant à eau, tandis que le diméthylsulfure restant est séparé dansun second appareil de refroidissement plus intense, maintenu à une température de -5 à -10  C avec de la saumure réfrigérante. 



  Après séparation de la couche aqueuse et de la couche organi- que plus légère et après séchage du produit avec du chlorure de calcium, le rendement en diméthylsulfure, sans recyclage des gaz résiduaires, est d'environ 84% de la théorie. Par re- cyclage des gaz résiduaires et avec un excès d'éther d'environ
5   %, le   rendement est porté à environ   97     %   de la théorie. Le diméthylsulfure ainsi obtenu est converti en d iméthylsulfoxyde par oxydation de manière connue en soi.

Claims (1)

1. Revendications .

   1/ Procédé de préparation de dialcoylsulfoxydes par oxydation de dialcoylsulfures, caractérisé'en ce que l'on conver- tit en dialcoylsulfures des vapeurs d'éther et de l'hydrogène sulfuré à des températures de 150 à 4500 C, de préférence de 250 à 350 C, sous pression normale ou accrue, en présence de-sulfures des métaux du sixième groupe du système périodique ou de substances qui dans les conditions de la réaction se transforment entièrement ou partiellement en sulfures, et en ce que l'on oxyde de manière connue en soi ces dialcoylsulfures 2/ Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les sulfures ou respectivement les substances transformables en sulfures se présentent à l'état pur, portés sur des supports, ou en mélange avec d'autres substances.

   3/ Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on fait intervenir un excès d'éther.

   4/ Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on recycle totalement ou partiellement les gaz résiduaires dans le procédé.

   5/ Procédé suivant les revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on prépare les éthers mis en jeu à partir des alcools correspondants de manière connue en soi