BE559216A - - Google Patents

Description

  Il est connu de polymériser l'éthylène à des pressions inférieures à 100 atmosphères de surpression et à des températures d'environ 100[deg.] au maximum. Dans ces procédés, on met en oeuvre des catalyseurs qui sont constitués par

  
des mélanges de composés organométalliques, notamment de composés aluminium-alkyle, et de composés de métaux des spus' groupes 4 à 6 de la Classification Périodique (voir brevets

  
 <EMI ID=1.1> 

  
541-547). Dans cette synthèse, on emploie en général un liquide auxiliaire dans lequel le polyéthylène formé est en suspension. Le plus souvent, on emploie comme liquide auxiliaire des fractions d'hydrocarbures de l'intervalle d'ébullition des essences ou des gas-oils.

  
Le même liquide auxiliaire sert aussi à diluer les deux constituants de catalyseur, par exemple le composé aluminium-alkyle d'une part et le tétrachlorure de titane d'autre part, car il est difficile de travailler avec ces constituants à l'état non dilué. Pour préparer le catalyseur mixte, on réunit, avec agitation, en rapports désirés

  
 <EMI ID=2.1> 

  
rapport d'environ 1 : 5 par du liquide auxiliaire, et du tétrachlorure de titane également dilué, et alors seulement on introduit le catalyseur ainsi préparé dans le réacteur de polymérisation. Il a déjà été proposé aussi d'introduire directement, dans le réacteur de polymérisation, les deux constituants de catalyseur séparés.

  
Dans le procédé décrit, on rencontre-de sérieuses difficultés dues au fait que des films de polyéthylène se forment sur la paroi du réacteur de polymérisation, sur l'agitateur et sur les tuyaux introduits dans le réacteur. 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
des autres endroits, et sont recueillis par l'agitateur ou les tubulures plongeantes. Ils peuvent alors s'enrouler et emprisonner du polyéthylène pulvérulent, et en pa-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
se forme des dépôts importants de polyéthylène aggloméré dans le réacteur de polymérisation. Les films, en partie, sont entraînés hors du réacteur avec le reste et obstruent alors les orifices de sortie. Ces difficultés qui sont causées par la formation de films de polyéthylène dans le réacteur se font particulièrement sentir lorsqu'on conduit la polymérisation sous forme continue. C'est pourquoi' il n'est souvent pas possible de prolonger le travail continu sur une durée supérieure à une semaine environ.

  
Suivant l'invention, on peut réduire la formation de films dans le réacteur dans. une mesure si poussée qu'il n'en résulte plus de difficultés dans le travail pratique. On conduit alors le procédé de polymérisation de l'éthylène à des pressions inférieures à environ 100 atmosphères de surpression et à des températures d'environ
100[deg.] au maximum, avec utilisation de catalyseurs constitués par des mélanges de composés organométalliques, notamment de composés aluminium-alkyle , et de composés de métaux des sous-groupes 4 à 6 de la Classification Périodique, notamment de composés du titane, et dans le cas pré.

   sent, on réunit les constituants de catalyseur avant de les mettre dans le réacteur et avant de faire arriver l'éthylène, et on les mélange entre eux, à la température ambiante pendant une durée de 1 à 5 heures,de préférence de 2 à 3 heures,, ou bien à des températures de 30-70[deg.], plus spécialement 40-60[deg.], pendant une durée de 30 minutes à

  
1 heure.

  
On peut conduire le processus de brassage de différentes façons, par exemple on-peut mettre en contact ensemble, dans une secoueuse, les deux constituants de catalyseur dilués par du liquide auxiliaire. Il est aussi possible de se servir d'un récipient agitateur, et on peut éventuellement interrompre l'agitation transitoirement.

  
Suivant une autre forme de réalisation, qui est particulièrement avantageuse lorsqu'on conduit la polymérisation de façon continue, on peut faire arriver les deux constituants de catalyseur, par exemple à l'aide de deux pompes de dosage, dans une conduite commune dans laquelle on les met en contact intime, de préférence en un courant

  
 <EMI ID=5.1> 

  
et de temps, après quoi on poursuit le travail dans le réacteur de polymérisation.

  
Il est absolument nécessaire de respecter les conditions de température et de temps. Si le temps est trop court et/ou si la température est trop basse, on ne peut pas éviter la formation de films de façon assez efficace. Si le temps est trop long et/ou la température trop élevée, l'activité du catalyseur se modifie, ce qui n'entraîne pas seulement une diminution du rendement en polyéthylène, mais aussi un déplacement net du poids moléculaire qui est caractéristique du rapport existant, dans le cas d'espèce, entre les deux constituants de catalyseur.

  
Il est très surprenant que, d'une part, les conditions particulières que l'on a mentionnées pour le traitement préalable de la masse catalytique n'entraînent aucune diminution de la conversion d'éthylène, ni, pratiquement, aucune variation du poids moléculaire, et que, d'autre part, elles produisent une diminution si poussée de la formation de films qu'il n'en résulte pratiquement plus aucune difficulté dans le travail pratique. Suivant le procédé.de l'invention, la polymérisation conduite de

Claims (1)

1. façon continue peut aussi être réalisée sur des temps de service de 4 à 6 semaines.

   REVENDICATIONS

   L'invention a pour objet un procédé pour la <EMI ID=6.1>

   constitués par des mélanges de composés organométalliques, notamment de composés aluminium-alkyle, et de composés

   de métaux des sous-groupes 4 à 6 de la Classification Périodique,. notamment de composés du titane, le procédé est caractérisé par les points suivants, considéré... isolément ou en combinaisons diverses :

   1[deg.] On réunit les constituants de catalyseur avant de les introduire dans le réacteur et avant de faire arriver l'éthylène, et on les mélange à la température ambiante pendant une durée de 1 à 5 heures, de préférence de 2 à 3 heures, ou bien 4 des températures de 30-70[deg.]; plus spécialement de 40-60[deg.], pendant une durée de 30 minutes à 1 h eure .

   2[deg.] On opère le brassage dans un récipient agitateur ou sur une s ecoueuse.

   3[deg.] Le brassage se fait dans une conduite.