BE559254A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à un procédé amélioré de préparation de N-acyl-p-aminophénols. La présente invention est notamment relative à un procédé de préparation directe de p- aminophénols   N-acylés   de couleur claire, qui sont facilement cristallisés et purifiés. 



   La présente invention suit la méthode employée d'une façon générale de préparation de p-aminophénols   N-acylés   par la condensation d'un acide avec le p-aminophénol choisi.   C'est   au 

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 perfectionnement de cette technique de condensation que l'inven- tion se rapporte. Comme la réaction entre l'acide et l'aminophé- nol est une réaction de condensation, on emploie des solvants entraînant l'eau, tels que le benzène,   le   xylène et le toluène, pour enlever l'eau formée. Cependant, il semble que les tempéra- tures assez élevées exigées en pratique pour enlever l'eau de cette manière est un facteur important contribuant à la décolo- ration normalement notée dans ces aminophénols acylés :.

   Cette décoloration, ou coloration suivant le cas, peut probablement être attribuée à la présence de produits étrangers résultat de réactions secondaires. Quelle qu'en soit la cause, la coloration est spécialement indésirable vu que les p-aminaphénols   N-acylés   sont largement utilisés comme anti-oxydants dans des matières in- colores clarifiées, telles que des résines, des matières plasti- ques, etc. En conséquence, pour éliminer les constituants colorés indésirables, diverses méthodes de recristallisation, de distil- ' lation et d'extraction par solvant ont été employés avec divers degrés de succès. Mais même si elles permettent un résultat sa- tisfaisant dans la production d'un produit pur, de telles métho- des sont longues et coûteuses. 



   Un but de la présente invention est, par conséquent, de procurer un procédé de production de p-aminophénols N-acylés de haute pureté. Un autre but est de procurer un procédé de pro- duction   ae   p-aminophénols   N-acylés   sous forme de produits purs qui sont facilement cristallisés en particules blanches. 



   Les buts et d'autres de l'invention sont atteints par le procédé de l'invention pour réaliser une condensation des pro- duits réagissante, ce procédé prevoyant de recouvrir les produits réagissants par une atmosphère d'anhydride sulfureux. La théorie exacte de l'action de la nappe d'anhydride sulfureux n'est pas absolument établie mais le fait que l'atmosphère d'anhydride sulfureux est en équilibre avec les produits réagissants liquides pourrait indiquer que de l'acide sulfureux sous forme naissante 

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 pourrait avoir les propriétés purifiantes qui sont si nettement évidentes. Quelle que soit sa fonction l'atmosphère d'anhydride sulfureux semble posséder l'aptitude d'éliminer la formation de produits secondaires formés, soit par réaction directe, soit par dégradation des produits formés. 



   Dans la mise en pratiquer de la présente invention, comme dans la pratique antérieure, les divers acides monocarboxyliques quelconques de la famille dite des acides gras supérieurs sont employés d'une façon générale comme produits réagissants acides. 



  Avec ces acides gras supérieurs contenant au-dessus de 4 atomes de carbone, comme produits réagissants acides, les p-aminophénols N-acylés correspondants possèdent une plus grande solubilité et, par conséquent, une plus large application comme additifs anti- oxydants dans les diverses compositions organiques qui tendent à s'oxyder progressivement à l'emmagasinage. Cependant, on se rendra compte que la nature exacte du substituant acylé n'est pas critique lorsqu'il n'affecte pas la condensation de l'acide avec l'amine. Dans le choix du substituant p-aminophénol, le phé- nol non substitué ou les phénols substitués nucléaires sont des produits réagissants convenables entrant dans le cadre de l'inven- tion. 



   Pour faire ressortir et illustrer les nouveaux effets de l'utilisation d'une atmosphère d'anhydride sulfureux suivant la présente invention, on donne les exemples suivants. 



   EXEMPLE I 
Un flacon en résine de 2 litres était équipé d'un agi- tateur de verre du type à ancre, d'un collecteur d'eau Dean-Starke comportant un condenseur, d'un thermomètre et d'un tube d'entrée de gaz pour entretenir une atmosphère de SO2 au-dessus de la sur- face du mélange de réaction. Le flacon était chargé de 109 gr ( 1 mole) de p-aminophénol, de 2UO gr d'acide gras de coco, qui était un mélange d'acides gras C10, C12, C14 et C16 avec l'acide 

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 laurique C12 en prédominance (lemélange ayant un indice d'acide   de'246   et un poids moléculaire de 228), de 72 gr de toluène et de   3,8   gr de catalyseur d'acide borique pulvérulent. La branche du collecteur   DeanStarke   était remplie de 20 ml de toluène, et on amorçait un chauffage et une agitation.

   Un courant lent d'anhydride sulfureux était passé au-dessus de la surface des produits   réagissants.   La charge était chauffée à 135-140 C, l'eau était enlevée assez rapidement au début et plus lentement au fur et à mesure que la réaction se déroulait. Un total de 
18,5 ml d'eau était recueilli en 6 heures. 



   Le toluène était distillé à une pression réduite   (le-20   mm) et à une température finale maximum de 145 C La masse fondue résiduaire était refroidie lentement et dissoute par addition de 
500 gr d'isopropanol à   88%.   Cette solution était traitée avef 10 gr de charbon de bois pulvérulent activé pendant 2 heures et de- mie au reflux; elle était ensuite filtrée pendant qu'elle était encode chaude. Une atmosphère de SO2 était entretenue durant toutes ces opérations. Le gâteau de charbon de bois était lavé deux-fois avec des portions de 44 gr d'isopropanol à 100% chaud. 



   Le filtrat et les liquides de lavage étaient transférés à un flacon en résine de 2 litres propre, et dilués avec 200 ml d'eau chaude'. Avec une agitation et un refroidissement progressif sous une atmosphère continue de SO2, le produit était admis à précipiter. A 58 C, l'addition goutte à goutte de 532 ml d'eau était commencée, en étant terminée en environ 1 heure. Un refroi- dissement était appliqué grâce à un bain de glace, la température de la masse tombant à 15 C. 



   L'alimentation d'anhydride sulfureux était ensuite ar- rêtée, et le produit était recueilli sur une centrifugeuse de 
5 pouces et lavé avec 50% en volumes d'isopropanol aqueux froid. 



   La matière était séchée jusqu'à un poids constant dans un four à 60-75 . On obtenait 242 gr (83,2% de la théorie par rapport au   p-aminophénol)   d'une poudre blanche, d'un point de fusion de 
124 -125 C.