CH329255A - Procédé de préparation d'acides aryl-triamino-sulfamiques et de leurs sels - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'acides     aryl-triamino-sulfamiques    et de leurs sels    Dans le brevet     M,    318447, il a été décrit  un procédé de préparation d'acides     aryl-tri-          amino-sulfamiques    et de leurs sels en     partant     de matières de départ aromatiques comportant  un ou deux groupes nitro qui sont réduits,  après     sulfonation,    en groupes     amino.     



  Le présent breveta pour objet un autre  procédé de préparation de tels acides     aryl-          triamino-sulfamiques    et de leurs sels.  



  Ces composés servent à la préparation de  colorants dits   d'oxydation   et répondent à  la formule générale suivante  
EMI0001.0010     
    dans laquelle R représente un reste aromatique  qui peut porter d'autres substituants que ceux  mentionnés ici<I>et A</I> représente un cation, tel  qu'un ion hydrogène ou l'ion d'un métal mono  valent.  



  On a déjà décrit la préparation des     sulfa-          mates    dérivés de monoamines ou de diamines,    mais ceux dérivés de     triamines    ne sont pas  connus.  



  Le procédé selon la présente invention est  caractérisé en ce que l'on traite par un agent       sulfonant    un composé aromatique substitué par  au moins trois groupes, dont l'un est un groupe       amino,    l'autre un groupe     nitro    et le troisième  un groupe     acylamido,    et en ce que l'on trans  forme, après la     sulfonation,    le groupe nitro en  groupe     amino    par     réduction    et le groupe     acy-          lamido    en groupe     amino    par hydrolyse.

   La  transformation des groupes nitro et     acylamido     en groupes     amino    peut avoir lieu dans un ordre  quelconque.  



  La     sulfonation    sur le groupe     amino    peut  être effectuée à l'aide d'un agent     sulfonant    tel  que, par exemple, la     chlorhydrine    sulfurique,  l'anhydride sulfurique,     l'oléum,    l'acide sulfuri  que, l'acide     sulfamique,    les combinaisons de  l'anhydride sulfurique avec une amine tertiaire,  une amide ou, un éther.

   Comme exemples d'a  mines tertiaires susceptibles d'entrer dans les  combinaisons précédentes, on peut citer la     py-          ridine,    la     triméthylamine,    la     triéthylamine,          l'éthylmorpholine    et la     diméthylcyclohexyl-          amine    ; comme exemples d'amides, on peut ci  ter la     diméthyl-formamid'e,    et comme exemple  d'éthers, le     dioxane.         La réaction peut être     effectuée    avec ou  sans solvants.

   Les solvants     utilisables    peuvent  être, par exemple, des     solivants    organiques tels  que les dérivés     nitrés    et chlorés     des    hydro  carbures, des amides, des éthers, des amines       tertiaires    et même l'eau dans le cas où la     sul-          fonation    est effectuée par des combinaisons de  l'anhydride sulfurique avec certaines amines  tertiaires. On peut utiliser également des mé  langes de solvants.

      La réduction du groupe nitro peut être ef  fectuée dans un milieu alcalin, neutre, ou très  faiblement acide.     On    peut employer tout pro  cédé connu de réduction     permettant    d'opérer  dans ces conditions. Parmi les réducteurs uti  lisables pour cette opération, on peut citer, par  exemple, les     sulfures    et     polysulfures        alcalins,     les     hydrosulfites,    les sels de l'acide sulfureux,  le zinc et le fer.  



  L'hydrolyse du groupe     acylamido    peut être       effectuée    également en milieu alcalin, neutre  ou très peu acide ; on l'exécute de préférence  par les alcalis caustiques.    Les acides libres des     triamines    aromatiques  sulfonées sur un seul groupe     amino    sont, en  général, moins solubles dans l'eau que leurs  sels de sodium. Ceux-ci sont des produits  blancs ou plus ou moins colorés en brun, le  plus souvent très solubles dans l'eau.

      Les     différents    sels des nouveaux dérivés  sulfonés obtenus par le procédé selon l'inven  tion peuvent être utilisés pour la préparation de  colorants d'oxydation et ils sont     particulièrement     avantageux lorsque cette préparation est effec  tuée sur la fibre ou sur tout autre objet. Leur  utilisation a été décrite dans le brevet principal.

      <I>Exemple: ,</I>    On introduit lentement 45 parties de     chlo-          rhydrine    sulfurique dans 150 parties de     pyri-          dine    anhydre de façon que la température ne  dépasse pas     35     C ; on ajoute ensuite, à la  température ordinaire, 60 parties     d'acétylami-          no-4-nitro-2-ami.nobenzène.    Le mélange obte  nu, bien agité, est chauffé lentement à     501,    C ;    on poursuit l'agitation pendant 2 heures, puis  on le verse dans une solution contenant 70       parties    de carbonate de sodium et 200 parties  d'eau ; la réaction doit rester alcaline sur pa  pier au Jaune Brillant.

   Après     entraînement    de  la     pyridine    à la vapeur, le dérivé sulfoné sur  le groupe     amino    cristallise par refroidissement.  On l'essore et on le lave à neutralité avec une  solution saturée de     chlorure    de sodium. On  l'introduit ensuite progressivement dans 300  parties d'eau énergiquement agitée et main  tenue à l'ébullition, dans laquelle ont avait préa  lablement introduit 80 parties de tournure de  fer fine et 2 parties d'acide acétique glacial.  Après achèvement de la réduction, on ajoute  3 parties de carbonate de sodium, on filtre à  chaud et on concentre le filtrat alcalin jusqu'à  début de cristallisation. On laisse refroidir et  essore le produit obtenu.

   Celui-ci est ensuite  traité à l'ébullition pendant 30 minutes par  10 fois son poids d'une solution de soude  caustique à 5 %. Après refroidissement vers       10     C, on neutralise la majeure partie de l'ex  cès d'alcali par de l'acide chlorhydrique con  centré, de façon à conserver une réaction légè  rement alcaline ; on concentre à l'abri de l'air  jusqu'à ce que l'on obtienne un abondant pré  cipité par refroidissement. Le     1,2,4-triamino-          benzène-NI-sulfonate    de sodium précipite.  Après dessiccation dans le vide, il forme une  poudre marron. On peut le recristalliser dans  un mélange eau - alcool à 50<B>%</B>. Il forme alors  une poudre beige.

           L'acétylamino-4-nitro-2-aminobenzène    est       préparé    en suivant les indications de Bülow  et Mann     (Berichte    30, page 981).

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de composés de formule générale EMI0002.0040 dans laquelle R est un reste aromatique et A un cation, caractérisé en ce que l'on traite par un agent sulfonant un composé aromatique substitué par au moins trois groupes, dont l'un est un groupe amino, l'autre un groupe nitro, le troisième un groupe acylamido, et en ce que l'on transforme, après la suffonation, le groupe nitro en groupe amino par réduction et le groupe acylamido en groupe amino par hy drolyse.