BE374228A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour l'estérification d'acides gras et de mélanges qui en contiennent. 



   On a trouvé qu'on peut réaliser avantageusement l'estérification d'acides gras et de mélanges qui en contien- nent, en opérant d'abord avec un excès d'alcool, par exemple de glycérine, puis au cours de l'estérification, avec un excès d'acide gras, et en éliminant ensuite, une fois l'estérifica- tion terminée, les acides gras en excès par un procédé d'épu- ration physique qui ne nuise pas aux huiles neutres. 



   De cette manière on peut éviter, particulièrement quand on traite les mélanges d'acides gras qui contiennent les acides gras "pathologiques", c'est-à-dire ceux qui sont altérés par exemple par l'action de l'oxygène de l'air, l'en- richissement en acides gras à poids moléculaire élevé et autres,      

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 qui ne se laissent estérifier que difficilement, et qui ont une influence défavorable sur les propriétés des esters obtenus, par exemple au raffinage. 



   Ainsi par exemple les acides gras tirés de l'huile de grignon d'olive, ont une teneur plus ou moins élevée en acides gras à poids moléculaire élevé ou substitués de façon anormale, qui se forment par fermentation et décomposi- tion des grignons d'olive. Si l'on effectue l'estérification des acides de ce genre, en présence d'un excès d'acides gras de prime abord, pour l'obtention de triglycérides,les acides gras subissent une espèce de fractionnement, ceux qui s'estérifient plus facilement réagissant d'abord avec l'alcool, par exemple avec la glycérine, tandis que les aci- des gras à poids moléculaire élevé, plus difficiles à estéri- fier, restent pour la majeure partie dans le mélange à l'état d'acides libres.

   En estérifiant par exemple un mélange d'a- cides gras, tirés de l'huile de grignon d'olive, ayant un poids moléculaire moyen de 284, on obtient un mélange d'a- cides gras bruts non estérifiés, d'un poids moléculaire moyen de 347. Comme on les récupère et qu'on les réintroduit en cy- cle fermé dans le processus, ce sont justement ces acides qui s'accumulent toujours plus dans les matières à estérifier, lors de la réalisation industrielle du procédé. Un autre désavantage consiste dans la tendance qu'ont les acides gras libres, normaux et surtout anormaux, à se polymériser ou à former des anhydrides, des lactones, des estolides, etc., aux températures nécessaires à l'estérification, ce qui abais- se la qualité des esters obtenus.

   Si l'on effectue l'estéri- fication de la façon usuelle jusqu'à présent, exclusivement en présence d'un excès d'alcool, par exemple de glycérine, on ne peut pas d'une part obtenir exclusivement les trigly- 

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 cérides, d'autre part la récupération de l'alcool ajouté en excès, est extrêmement difficile. 



   On évite ces désavantages en estérifiant selon le procédé de la présente invention, en opérant donc d'abord avec un excès d'alcool, qui fixe de façon pratiquement com- plète la totalité des acides gras présents, et en ajoutant ensuite un excès d'acides gras, par rapport à la quantité nécessaire pour l'estérification complète de l'alcool utilisé. 



  L'excès d'acides gras résiduel est constitué principalement par des acides gras normaux qui, dans l'exemple mentionné plus haut ont un poids moléculaire moyen de 284, et non par les composants difficiles à estérifier du mélange d'acides employé ; dans ce cas, le raffinage ultérieur est rendu considé- rablement plus facile et les esters formés ont des propriétés particulièrement avantageuses. On récupère les acides gras ajoutés en excès de manière usuelle, par exemple en les trai- tant par l'alcali ou en traitant le mélange fortement chauf- fé par des liquides, préférablement à l'état finement divisé. 



   Comme tous les acides gras industriels sont des mé- langes de différents acides gras, ils donnent toujours lieu en principe à l'estérification fractionnée, qu'il s'agisse d'acides gras "normaux" ou   "anormaux".   En employant un ex- cès d'acides gras, il se produit toujours un enrichissement en acides gras plus difficiles à estérifier dans la portion qui n'est pas estérifiée. Cet enrichissement est particulière- ment nuisible, quand il s'agit des acides gras (acides gras anormaux) qui ont une tendance à se polymériser, à former des anhydrides, des estolides, etc..

   Mais le présent procédé n'est nullement restreint au traitement de mélanges d'acides gras contenant des acides gras anormaux, on peut également rappliquer aux mélanges d'acides gras normaux, qui renferment, 

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 comme on sait, une proportion plus ou moins importante d'acides qui ne se laissent extérifier que difficilement. 



    EXEMPLE 1.    



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Chauffer dans le vide, à une température d'environ 240 C, au cours de 3 heures et demie, tout en agitant, 1675 kg d'acides gras tirés de l'huile de grignon d'olive, dont l'in- dice de saponification est de 198, avec 192 kg de glycérine à   97%,   c'est-à-dire avec une proportion supérieure de 3% à la quantité théoriquement nécessaire à l'estérification en triglycérides. La réaction s'arrête alors, le mélange de réaction contenant environ 1,3% d'acides gras libres; le pro- duit de la réaction a un indice de saponification de 185, au lieu de 189, qui est l'indice de saponification normal de l'huile d'olive. 



   On ajoute 40 kg d'acides gras, et on chauffe pendant encore 3/4 d'heure à 240 C; le produit a alors un indice de saponification de 187 et contient environ 1,2% d'acides gras libres.   Qn   ajoute encore 30kg d'acides gras et on obtient en continuant de chauffer pendant 3/4 d'heure à la température indiquée, 1630 kg d'un produit dont l'indice de saponification est de 189, et qui contient environ   1.9%   d'acides gras libres, que l'on peut séparer de manière connue, par exemple en trai- tant le mélange chauffé à une température appropriée selon le procédé du brevet français n  579.470 du 12 Mars 1924, et réintroduire dans le processus d'estérification. 



   EXEMPLE 2. 



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Chauffer dans le vide, à une température de 226 C, au cours de 3 heures, tout en agitant, 1600 kg d'acides gras tirés de l'huile de grignon d'olive (indice de saponification = 199.3) avec 194 kg de glycol. A cette température, l'estéri- 

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 fication en un mélange de mono- et de diglycolide est achevée; le mélange de réaction contient encore 2.1% d'acides gras li- bres, dont l'indice de saponification est de 174.2. On ajoute 180 kg d'acides gras, et on chauffe pendant encore une heure à   235 C.   On obtient 1867 kg d'un produit d'estérification, contenant 1.6% d'acides gras libres, d'un indice de saponifi- cation de 198.6. Les acides gras estérifiés ont un indice de saponification de 199.4.

Claims (1)

1. -:- R E S U M E -:- ----------- Procédé pour l'estérification d'acides gras et de mélanges qui en contiennent, avec les alcools aliphatiques polyvalents, consistant à opérer d'abord, de manière connue en soi, avec un excès d'alcool, puis, au cours de l'estérifi- cation, avec un excès du mélange initial d'acides gras, et à éliminer, une fois l'estérification terminée, les acides gras en excès, par une méthode d'épuration connue en soi, qui ne nuise pas aux huiles neutres.