BE445629A - - Google Patents

Description

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  " N,N-(alpha-beta-alcoylène)-acylamides et procède de préparation de ces produits   ".   



   La Demanderesse a trouvé que l'on obtient les N.N-(alpha-   béta-alooylène)-amides   de l'acide acétique par réaction entre   ,le     cétène   et les alpha-béta-alcoylène-imines. La réaction qui consiste en une addition des alpha-béta-alcoylène-imines au   cétène;   a lieu, en ce qui concerne par exemple l'éthylène- imine de la manière indiquée par la formule suivante : 
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 Il y a avantage à effectuer la réaction en absence d'eau 

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 et en présence d'un solvant ou d'un diluant indiffèrent et à prendre soin d'éliminer, par un refroidissement effectif du vase de réaction, la chaleur mise en liberté en quantité considérable au cours du 'processus d'addition.

   Les solvants ou diluants doi- vent, de   préférence,   être indifférents vis à vis du cétène et 
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 de 1 o lpha-b ta-alcoylène-ünïne; conviennent par exemple les ,jth\3rs aliphatiques, les hydrocarbures tels que le benzène, le toluène, 18 xylène, l'essence de pétrole, la cyolohexune, en outre dos hydrocarbures   halogènes   tels que le tétrachlorure de   carbone   ou le chloro-benzène. On peut cependant aussi utiliser 
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 dG l'eau C011J:il8 agent de réaction. 



  '±tant donné qu'une molécule de oëtène réagit avec une I.018ci.ü0 de 1'c-laoj-lène-imine, il y a avantage à utiliser égale- ment les Ratières premières dans des proportions approxiraative- ment équimoléoulaires. 



   La réaction a déjà lieu à des températures très basses. 



  Il est avantageux de choisir une température pas trop élevée, étant donne que, dans le cas contraire, les produits finaux ris- quent de se   polymériser.   Cependant, on peut   encore,   effectuer la réaction à une température d'environ + 60 . 



   On purifie le mieux par distillation sous pression réduite 
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 les i.7-alcoylène-srzides de l'acide acétique quton obtient avec un bon rendement suivant le présent procédé. Si l'on prépare les produits et si l'on traite ultérieurement les produits ob- tenus, on doit éviter la présence de composés à réaction acide 
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 stalit donné que, dans le domaine des pli acides, les produits se transfoment facilement en les produits polymères x1 titre de matières premières, on utilise par exemple Italpha-bGta-6thylène-imine, l'alpha-béta-propylène-imine, la 1.;-butylènu-irnizc, la a3-buty.êna-îmine et les imines corres- pondantes d'hydrocarbures supérieurs aliphatiques ou aromatiques, par exemple la dod6oyl-alpba-bëta-6thylùne-imine et la phényl- 

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   @   alpha-béta-éthylène-imine.

   On obtient des compos6s qui répondent à la formule générale : 
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 formule dans laquelle R1 et R2 représentent l'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure. 



     La.   Demanderesse a fait la constatation ultérieure qu'on peut obtenir d'autres alpha-béta-alcoylène-imines   acylées   si l'on fait réagir sur des alpha-béta-alcoylène-imines non plus le   oétène   lui-même mais ses homologues. Comme   oétènes   appropriés on peut citer, à titre d'exemples, les   cétènes   hexylique, décy- lique et hexadécylique ou des mélanges de oétènes de ce genre, par exemple ceux qui correspondent à des mélanges d'acides gras naturels ou synthétiques à poids moléculaire élevé. On peut pré- parer les   cétènes   à poids moléculaire élevé, de la manière con- nue, par la réaction d'halogénures d'acides mono-carboxyliques correspondants avec des bases tertiaires fortes. 



   Il y a intérêt à faire réagir le   oétène   immédiatement après sa préparation en faisant couler l'alcoylène-imine dans la solution réactionnelle qui contient ce   cétène   et, par exem- ple, le chlorhydrate de l'amine tertiaire utilisée. On sépare le chlorhydrate de l'aminé aussitôt que la réaction est termi- née; on a ainsi l'avantage d'opérer à l'abri de l'humidité at-   mosphérique   sans devoir faire appel à des appareillages   spéci-   aux. 



   On peut utiliser les   composes   obtenus comme produits in- termédiaires. Les alcoylène-imines acylées à poids moléculaire. élevé qui s'obtiennent par le procéda objet de la présente in- vention constituent des matières cireuses semi-solides qui, par exemple à l'état émulsifié ou dispersé conviennent comme adju- 

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 vants dans l'industrie textile, par exemple comme émollients ou plastifiants résistant au lavage et comme agents hydrofuges. 



   EXEMPLE 1 : 
Pour la réaction on se sert d'un appareil à trois tubulu- res, muni dtun agitateur, d'un entonnoir à brôme et d'un thermo- mètre. On refroidit le vase de réaction à l'aide d'acide oarbo- nique solide et d'acétone. 



   D'abord on introduit   750   parties en poids d'éther anhydre dans ltappareil et ensuite on ajoute 210 parties en poids de cétène; le   oétène   se dissout dans l'éther fortement refroidi. 



  Dans la solution ainsi obtenue, on fait couler une solution de 215 parties en poids d'éthylène-imine dans 250 parties en poids d'éther anhydre; cette opération dure 1 - 2 heures. La réaction a lieu avec dégagement   d'une   quantité considérable de chaleur. après introduction de toute l'éthylène-imine, on enlève le ré-   frigêrateur   du vase de réaction et on porte la température à la   température     ambiante,   le traitement ultérieur de la solution a lieu par distillation. Quand la distillation de l'éther est com- plète, on obtient la N,N-éthylène-acétamide sous forme d'un li- quide rouge   fonça   qui bout entre   42   et 45  sous une pression de 15 à 20 mm de mercure. 



   La N.N-éthylèno-acétamide, qu'on obtient avec un bon ren- décrit dement suivant le procédé/ci-dessus, est un liquide transparent, facilement mobile, dont l'odeur ressemble à colle de la pyridine et de la   pipàridine.   Le liquide se dissout aisément dans l'eau et dans tous les solvants organiques usuels. A ltétat pur, il est stable sans   décomposition,   tandis que, en présence de com- posés à réaction acide, par exemple l'acide sulfureux, on peut le polymériser afin d'obtenir un composé fortement visqueux. 



   EXEMPLE   2 :   
Un prépare une solution de 210 parties en poids de cétène dans   750   parties en poids d'éther de la manière décrite dans 

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 l'exemple 1 et   l'on   se sert de l'appareil décrit dans cet ex- emple. On fait couler dans la solution un mélange de 285 par- ties en poids d'alpha-béta-propylène-imine et de 250 parties en poids d'éther anhydre, cette opération dure 1 à 2 heures. lA réaction a lieu avec dégagement d'une quantité considérable de chaleur.   Quand   l'addition de la propylène-imine est terminée,   on   enlève le réfrigérateur du vase de réaction et on porte la température à la température ambiante. Le traitement ultérieur de la solution se fait par distillation.

   On obtient aveo un bon rendement, sous forme d'un liquide transparent, la N,N-(alpha- béta-propylène)-acétamide qui distille entre 52 et 55  sous une pression de 15 à 20 mm de mercure. Le composé a les mêmes pro- priétés que la N,N-éthylène-acétamide décrite dans l'exemple 1. 



   EXEMPLE 3 : 
On introduit en remuant 25 parties en poids de   oétène,   sans refroidir l'appareil de   l'extérieur,   dans une solution de 21,5 parties en poids d'éthylène-imine dans   300   parties en poids d'éther. La température s'élève rapidement à 35  de sorte que l'éther bout et reflue-dans l'appareil. Au bout   d'une   demi-heure, l'introduction du   oétène   est terminée, On évapore l'éther et on distille sous pression réduite la   N,N-éthylène-aoétamide   formée. 



  Le rendement   s'élève   à 37 parties en poids, o'est-à-dire 87 % du rendement théorique. 



   EXEMPLE   4   
Tout en remuant et en refroidissant à l'eau à une tempé- rature oomprise entre 15 et 20 , on introduit 50 parties en poids de   oétène   dans 43 parties en poids d'éthylène-imine à 100 %, cette opération dure une à deux heures et la température s'élève à 40 à 45 . Aussitôt que le dégagement de chaleur a cessé, la réaction de l'éthylène-imine est complète. Par distillation sous pression réduite on obtient la N,N-éthylène-actéamide pure, le rendement est de 79 parties en poids, c'est-à-dire 93 % du rende- 

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 Ment   théorique.   



  EXEMPLE 5 : 
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 Dans une solution de 255 grammes de cc;tène hexadécylique dans 700 cm3 de benzène on fait couler lentement 60 grammes 
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 dt6thylèneiminû, tout en agitant et en maintenant une tempé- rature comprise entre 55 et 60 . A cette température on conti- nue à agiter le tout pendant encore deux heures.   Ensuite   on élimine le solvant sous une pression modérément réduite et à une température, d'environ   50 .   De cotte manière on obtient la 
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 N,N-(alpha-b6ta-thylëne)-staarylaxnï.de avec un rendement d'en- viron 90   % sous   la forme d'une masse cireuse et jaunâtre qui fond à environ 50 . 



   EXEMPLE 6 : 
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 Dans un mélange de 53 grammes de cétène hexad6cyliQue, environ 137   grammes   de chlorhydrate de   triéthylamine   et   2000   cm3 de benzène, mélange qu'on obtient par réaction de chlorure d'acide stéarique avec de la tri6thylamine dans du benzène, on 
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 fait couler lentement 60 grammes dtéthylùiie-imine dans les marnes conditions que dans l'exemple précédent.   La.   réaction achevée, on filtre le ohlorhydrate de tri6thylamine, on lave le précipité avec du benzène et on sépare le solvant du filtrat par distil- lation, comme il est décrit dans l'exemple 5. Le rendement en 
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 1,T,Y-(alpha-b4-ta-éthylène)-stéarylamide s'élève à 96 %. 



  Si au lieu du cétène hexa.dôaylique, on utilise le cétène d6cyliQue, on obtient la N,N-a1pha-béta-6thylène-amide de l'a- cide laurique qui possède des propriétés similaires. Si l'on utilise Italpha-b6ta-propylène-imine, au lieu de l'éthylène- imine, on obtient la   N,N-alpha-béta-propylène-amide   oorrespon- dante de l'acide stéarique.

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention concerne EMI6.7 la) Un procédé de préparation de N,N--alpha-b6ta-alcoylù---" <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 Q-oylamIdes,proo6dé qU1onsiste à faire réagir du, oétène ou ses homologues sur une alpha-béta-alaoylène-imine, .) A titre de produits industriels nouveaux, les N,N- (alpha-b6ta-alcoylène)-acylamîdes obtenues par le procédé sapé- oifié sous 1 ou ces mêmes composés préparés par tout autre procédé et leur application dans l'industrie.