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La présente invention concerne la séparation des oléfines d'un mélange d'hydrocarbures oléfiniques et saturés, à l'état liquide ou gazeux. Elle se rapporte plus particulière- ment à la séparation de l'isobutylène pur d'un mélange d'hy- drocarbures oléfiniques et saturés, ayant principalement qua- tre atones de carbone par molécule.
Il est bien connu, d'une part, que l'on peut préparer des hydrocarbures oléfiniques par extraction de l'oléfine contenue en quantité récupérable dans un mélange d'hydrooar- bures, au moyen d'une solution acide concentrée, suivie d'une récupération d'hydrocarbure oléfinique absorbé, par dilution de l'extrait acide de l'alcool ou de l'ester correspondant à ladite oléfine, puis chauffage ou distillation dudit extrait dilué, libérant ainsi l'oléfine.
La solution acide doit alors être reconcentrés avant d'être renvoyée à la phase
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d'extraction; de plus, les procédés de ce genre nécessitent souvent l'addition à cette solution acide de composés dits "antimousses", voire une purification ou même un renouvel- lement fréquent de ladite solution.
Il est bien connu, d'autre part, que l'on peut pré- parer des alcools purs à bas poids moléculaires, de deux à six atomes de carbone par exemple, tels que l'éthanol, le sec. propanol, les sec. et tert, butanol, les divers pentanols, etc., par extraction sélective des hydrocarbures oléfini- ques correspondants, contenus en quantités récupérables dans un mélange d'hydrocarbures, au moyen d'une solution acide moyennement concentrée, suivie d'une distillation directe dudit alcool sous forme de son azéotrope avec l'eau.
Les brevets français N 932. 638 du 23 Août 1946 et N 1.013.313 du 27 Février 1950, au nom de la présente Demanderesse, sont représentatifs de cette technique. par contre, les techniques connues ne permettent . pas de récupérer directement de l'isobutylène d'un haut degré de pureté et avec un rendement élevé, à partir d'ex- traits acides de l'alcool ou de l'ester correspondant, sans dilution préalable par l'eau dudit extrait acide avant chauf- fage et/ou distillation.
La présente invention réside dans une technique qui procure ces résultats, ce qui la différencie des procédés sus-mentionnés. Elle consiste à obtenir de l'isobutylène pur, contenu dans un mélange d'hydrocarbures, par extraction sélec- tive de ladite oléfine au moyen d'une solution aqueuse d'acide sulfurique moyennement concentrée, puis séparation directe de l'alcool tert. butylique ainsi formé, par chauffage dtidit extrait acide dans la partie supérieure d'une colonne de distillation, suivi de la réintroduction dudit alcool dans la partie médiane ou inférieure de ladite colonne, l'alcool tert. butylique étant ainsi totalement déshydraté par contact à contre-courant avec l'acide sulfurique, libérant alors
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de l'isobutylène pur.
Dans un mode d'exéutien préférentiel mais non limitatif, - l'inve,ntion se caractérise en ce que l'on uti- lise, comme solution d'extraction de l'oléfine, une solution aqueuse d'acide sulfurique dont la concentration en acide est du même ordre que celle utilisée pour la préparation de l'alcool tert. butylique par extraction de l'isobutylène c'est-à-dire de l'ordre de 50 % en poids et toujours infé- rieure à 55 %
La Demanderesse a en effet établi que le choix d'une telle concentration, da ladite solution acide présente les avantages suivants :
1.- Comme indiqua ci-dessus, il permet d'extraire sélective- ment l'isobutylène contenu, dans un mélange d'hydrocarbures olefiniques et saturés, ayant principalement quatre ato- mes de carbone par molécule; 2.- Il évite, au cours de la phase d'extraction de l'oléfine, ..toute formation de polymères; 3.- Il permet de réaliser ladite extraction à une température supérieure à la température ambiante, et pouvant être élevée jusqu'à 45 C, accroissant ainsi la vitesse d'ab- sorption de ladite oléfine dans la solution acide sans pour cela nuire et à la sélectivité de l'opération et à la non formation de polymères, comme indiqué ci-dessus;
4.- Il,permet de séparer directement dudit extrait acide, d'une part l'alcool tert. butylique et d'obtenir de l'iso- butylène à un très haut degré de pureté - supérieur à
99 % - et, d'autre part, une solution d'acide sulfurique non souillée et pouvant être réutilisée un très grand nombre de fois sans avoir à subir aucune purification; ceci, sans avoir à diluer préalablement ledit extrait acide par l'eau, opération offrant l'inconvénient de nécessiter par la suite la reconcentration de l'acide alors obtenu à sa concentration initiale d'utilisation
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dans la phase d'extraction;
et ceci, contrairement aux procédés où l'on utilise pour l'extraction de l'oléfine des solutions d'acide sulfu- rique concentré, et tout particulièrement de concentra- tion de l'ordre de 60 %, et plus, en poids d'acide.
Diverses mises en oeuvre et certains perfectionnements opéra- toires de la présente invention seront exposés au cours de la description qui suit.
L'extraction de l'isobutylène contenu dans un mélange d'hydrocarbures, est pratiquement réalisée selon une quel- conque technique connue, par exemple selon le processus il- lustré sur le schéma ci-joint.
Un mélange de liquide de butanes, n.butènes et iso- butènes, provenant d'une fraction de distillation pétrolière ou de toute autre source et contenant de l'isobutylène est amené en 1 et intimement mélangé, à une température -6 45 C, dans un-réacteur, 2, avec une solution d'acide sulfurique de concentration en acide de l'ordre de 50 % poids, et tou- jours inférieure à 55 % poids, introduite en 3, et contenant déjà quelques pour cent en poids d'isobutylèn absorbé - moins de 5 % poids-. Le mélange d'extrait acide et dthydro- carbures est envoyé par 4, dans le décanteur 5.
En 6, . on extrait la couche supérieure hydrocarbonée, contenant encore une- petite quantité dtisobutylène non extraite précédemment par la solution acide, et on l'introduit à la base d'une colonne d'extraction 7, dans laquelle lesdits hydrocarbures sont mis en contact, à la température ambiante et en contre- courant, avec une solution d'acide sulfurique de concentra- tion en acide de l'ordre de 50 % poids, et taujours inférieure à 55 % poids, introduite en 8 au sommet de la colonne 7, et à laquelle, le cas échéant, on aura préalablement ajouté, en 9' une légère quantité d'extrait acide, soutiré en 9 du décanteur 5.
La solution acide, ayant extrait les dernières quan- tités d'isobutylène contenues dans le mélange d'hydrocarbures,
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est soutirée en 3 et envoyée dans le réacteur 1 où elle est mise en contact avec une nouvelle charge d'hydrocar- bures contenant de i'isobutylène en quantité récupérable.
Les hydrocarbures n'ayant pas réagi sont évacués en 7'.
Si l'extraction réalisée dans le réacteur 1 était telle qu'en 6 on-soutirait une phase hydrocarbonée contenant des quantités notables d'isobutylkne lesdits hydrocarbures pourraient alors être envoyés dans un second réacteur identi- que à 1, et mis en contact, à la température ambiante ou à température inférieure à 45 C, avec, par exemple, la solo- tion acide extraite en 3 ou. toute autre solution d'acide sul- furique de concentration en acide de l'ordre de 50 % poids, .et toujours inférieure à 55 % poids; ceci, afin de ntenvoyer par 6 dans la colonne 7, que des hydrocarbures contenant de petites quantités d'isobutylène.
La Demanderesse a établi que le procédé d'extraction de l'isobutylène par une solution d'acide sulfurique moyenne- ment concentrée devait être mis en oeuvre de façon telle que les extraits acides de l'alcool ou de l'ester correspondant .à ladite oléfine, obtenus par un procédé quelconque et, par exemple, selon la technique déorite ci-dessus, aient un rap0- port molaire (hydrocarbure absorbé) de l'ordre de 0,3 à 1, (acide sulfurique ) et de préférence 0,6 à 0,9
Un tel extrait acide, séparé dans le décanteur 5 des hydrocarbures noyant pas réagi, est soutiré en 9; il est alors prêt à être envoyé, après détente à la pression atmosphérique, à la phase de récupération de l'isobutyène pur.
Conformément à la présente invention, la réoupé- ration de l'isobutylène pur à partir dudit extrait acide est réalisée de la façon suivante :
L'extrait acide, dont le rapport molaire
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H.C. absorbé est de 1 ordre de Q,3 à 1,0, est introduit .H2 5 4:
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en 9 dans la partie supérieure ou au voisinage du sommet d'une colonne de distillation 10, chauffée à son soubasse- ment par un serpentin 11.
Les vapeurs alcooliques distillées en 12 sont im- troduites en 13 dans la partie médiane ou supérieure d'une petite colonne de rectification 14, de laquelle on extrait en 15 l'azéotrope alcool tert. butylique-eau. Au soubasse- ment de ladite colonne, on soutire en 20 de l'eau, dont une certaine fraction correspondant à l'excédent d'eau contenu dans les vapeurs alcooliques distillées en 12 par rapport à celle de formation de l'azéotrope alcool tert. butylique- eau, est réintroduite en 16 au sommet de la colonne 10..
L'azéotrope alcool tert. butylique-eau extrait en 15, ést réintroduit en 15' dans la partie médiane ou inférieure de la colonne 10. L'alcool tert. butylique est alors déshydraté complètement en iso-butylène pur par contact à contre-cou- rant avec la solution d'acide sulfurique chaude descendant dans la colonne 10 après séparation, au sommet de ladite colonne, de l'alcool contenu dans l'extrait acide introduit en 9.
L'isobutylène gazeux pur est extrait en 21 après pas- sage dans le déflegmateur 17. Le cas échéant, pour éliminer toutes traces d'alcool tort. butylique pouvant être entraînées, l'isobutylène peut être soumis à un lavage à l'eau dans une colonne Intermédiaire 18. Le mélange eau-alcool tert. butyli- que, soutiré au soubassement de la colonne 18, pourra alors être injecte en 19 dans la partie médiane ou inférieure de la colonne 14. Comme précédemment, l'azéotrope alcool tort. butylique-eau sera extrait en 15, tandis que l'excédent d'eau est soutiré en 20 au soubassement de la colonne 14.
L'isobutylène pur est extrait en 21.
- on voit que le procédé-de récupération qui vient d'être décrit permet d'obtenir en fait de l'azéotrope alcool tert. butylique-eau, qui peut être soutiré en 15 par la vanne
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latérale indiquée sur la canalisation 15, et de l'isobuty- ]!ne pur.
La Demanderesse a établi que pour la préparation de l'isobutylène pur, il serait possible de simplifier l'appareillage décrit à la figure ci-jointe en supprimant la petite colonne 14. Les vapeurs distillées en 12, oonte nant un faible excès d'eau par rapport à l'eau nécessaire à la formation de. l'azéotrope alcool tert, butylique-eau, pourraient 'en effet être directement réinjectée dans la partie médiane ou inférieure de la colonne 10.
Le procédé décrit ci-dessus présente une grande 'souplesse dans sa mise en oeuvre et ne'nécessite pas une surveillance rigoureuse des diverses conditions opératoires.
En effet, comme mentionné plus haut le choix de la concentra- tion de l'acide d'absorption permet d'obtenir aisément de l'isobutylène d'un très haut degré de pureté et avec un rendement très élevé, sans risque de formation de poly mères ou de tiers composés, Cependant, la Demanderesse a établi que les conditions opératoires suivantes sont pré- ferentielles, sans toutefois être limitatives.
1 à 3 volumes d'une solution aqueuse d'acide sulfurique à 50 % en poids de H2S04 sont introduits dans le réacteur 8 en même temps que'le volume d'un mélange d'hydrocarbures liquides de butanes, n. butènes et isobu- tuylènes correspondant à 1 volume d'isobutylène La tem- pérature du. réacteur est maintenue entre 20 et 50 0, et de préférence à 45 0;
la pression à l'intérieur dudit réact qui est fonction de la température et du mélange d'hydrocarbures tràités,- est supérieure à la pression at- mosphéroque et de l'ordre de 5, à 7 kg/cm2 t'extrait acide obtenu, à la sortie de la phase déshydratation, contenant de 0,6 à 0,9 molécule d'oléfine absorbée par molécule d'acide sulfurique, est alors inractuit sous la pression atmosphérique dans la colonne 10, en 9, à
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une température comprise entre 60 et 100 C, et de préfé- renoe à 80 C; le chauffage de l'extrait acide à une tempé- rature spérieur à 1000 C produirait la formation de poly- mères.
Les températures dans la colonne la se répartissent de la façon suivante : - Température du soubassement (solution d'acide sulfurique à 50 % pds) ... 1260 à 1280 C
Température en tête de colonne (en 12) 70 à 80 C
La vitesse d'alimentation de la colonne 10 en ex- trait acide est fonction, d'une part du volume et de la puis- sance de ladite colonne, et d'autre part du rapport molaire oléfine absorbée dudit extrait.
Cette vitesse qui sera de H2SO4 l'ordre de 0,05 cms/s, doit pratiquement être maintenue tel- le que l'extrait acide introduit en 9, ne paisse jamais ré- trograder en phase liquide à l'intérieur de la colonne en produisant un engorgement plus ou moins important de celle- ci; un tel engorgement, en effet, provoquerait la formation d'une certaine quantité de polymères et de tiers composés, dont la concentration pourrait atteindre quelques pour cent.
Dans la colonne 14 les températures se répartissent de la façon suivante : - Température du soubassement (eau) , , , , 10 C - Température en tête (en 15) .... 70 - 80 C
La Demanderesse a établi que la quantité de calories introduites en 13, avec les vapeurs alcooliques, est telle qu'il est pratiquement nécessaire de ne fournir aucune cha- leur à ladite colonne pour effectuer une séparation quan- titative de l'azéotrope alcool tert. butylique-sau, en 15, et de l'eau en excès.
La Demanderesse a, en outre,établi que ledit azéotrope doit être réinjecté en 15' dans la colonne 10 en un point tel que la température de la colonne soit de l'or- dre de 90 à 100 C, et de préférence au voisinage de et inférieure à 100 C.
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La discussion suivante des diverses variables .opéra- toires illustrera le rôle joué par celles-ci et montrera toute l'importance des précisions et des valeurs des condi- tions opératoires définies par la Demanderesse, eu égard
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aux rendements du procédé d'obtention dtisobutylène pur par extraction de ladite oléfine au moyen de solutions d'acide sulfurique,
Le tableau 1 ci-dessous, montre l'influence de la concentration en acide de la solution aqueuse d'acide sulfurique sur la sélectivité du procédé.
Il en ressort essentiellement qu'avec une solu- tion d'acide sulfurique à 50 % pds. la sélectivité de l'o- pération peut être considérée comme excellente, et l'on peut estimer que les quantités de 1-butène et 2 - butènes absor- bées sont extrêmement faibles, voire nulles.
TABLEAU 1
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<tb> :Conoentration
<tb>
<tb>
<tb> :Numéro <SEP> : <SEP> ' <SEP> H <SEP> SO <SEP> Température <SEP> Analyse <SEP> des <SEP> gaz <SEP> réoupérés
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :opéra- <SEP> : <SEP> C <SEP> :-
<tb>
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: tion : '% : (extraotiert :-rBOU- l butèn,6.:. 2 bl.1tène:, 2 butène : tylè3aa : -.'(trans). 60 25 9t7 : : : .ndosabie: indosable; 1ndosab1e
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<tb> 50 <SEP> 35 <SEP> 99,7 <SEP> : <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> 3 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 99,5 <SEP> :
<tb>
<tb>
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4 65 26 95,9 : " 1,5 2.3 8 65 25 95 J 9:" : 1,7 2,1 : 's ' : t : : : -,.'La préoision des analyses des gaz récupérés est
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de Q,1 (speotrographio infra-rouge).
Il importe de rappeler tout 1'intér,>ê% qu' 11 y a à obtenir directement de llisobutylène à un haut dégrève . pureté'. afin d'éviter toute purification ultérieure de l'i- sobatyléne obtenu, en effet, les onnst'ittitions chimiques et les températures dit,,ébullition très voisines de n. butènes et de l' .sobutylëne rendent leur séparation très difficile,
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et nécessiteraient, par exemple, des colonnes de distilla- tion très importantes.
Le tableau II montre ltinfluence delà concentra- tion acide de la solution aqueuse d'acide sulfurique sur la formation de polymères au cours du procède.
TABLEAU 11
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t : C onoen- ; : 0 lé fine: - - tNwnéro :tration : Extraction : absorbée 1 PolY- : opére- le m 4 r er : Vo 1, so, a Temps dé Ha 804 41bre a :tion Vol.soT..aoTde contact : minutes : : : I : . 1 'z - 50 25 5,0 58 0,75 0,13 :
EMI10.2
<tb> 2 <SEP> 50 <SEP> : <SEP> 25 <SEP> 8,0 <SEP> 55 <SEP> 1,00 <SEP> 0,17
<tb>
EMI10.3
3 50 z 25 , 9,9 ¯ ¯ 42 0,90 0,10 :
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<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> ::
<tb>
EMI10.5
4 50 35 6,3 45 0,70 z0,06. :
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<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 8,0 <SEP> 45 <SEP> 0,86 <SEP> 0,06
<tb>
<tb>
<tb>
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6 65 : 23 '6,6 35 0,92 1,20 :
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<tb>
<tb>
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7 65 25 10,,0 34 1, 30 2, 50 s : : : : Par "polymère" on entend les pourcentages en
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poids par rapport au poids dlisobtityléne présent dans le mélange d'hydrocarbures amené en 1.
Le tablean III montre l'influence de la température sur la formation de polymères, lors de la mise en contact de la solution acide d'extraction avec les hydrocarbures contenant l'isobutylène à extraire. Le rapprochement des valeurs de ce tableau de celles données ci-dessus d'une part dans le tableau II et d'autre part dans le tableau 1 montre aisément l'intérêt de travailler avec une solution acide moyennement concentrée,
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TABLEAU III
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<tb> :: <SEP> : <SEP> EXTRACTION; <SEP> : <SEP>
<tb>
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:Nnméro :Conoentrtion:Temperature: Vo H . sTmps de:01éfina ; Poly- opéra- H2 804 0 : Vol.soi.acide contact : absorbée mères :¯¯ : %ion : minâtes . :
Hoy3 e , i : gaz 'o 1 o 1 50 35 ! 2 J 5 : 7ô : 0,51 0 J. a
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<tb> 2 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> : <SEP> 2,6 <SEP> 50 <SEP> 0,46 <SEP> : <SEP> 0,1
<tb>
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iCI.
3 50 1 25 S 2 i 5 1 44 0 ,40 : 0 .iJ ... o 4 50 15 t 396 76 0 ,51 : 0,3 ." 50 35 x 3:4 ,r 3 V ,44 0,28 i o i!) t9 It : 6 50 35 : 2,4 54 0,46 : 0,4 7 50 z 46 1 2 7 . : 33 : 0,45 : l,p'"' ; 1: : ::: +) -polymères solubles en majeure partie dans la phase hydrocar- bonée et ne passant pas dans la solution d'acide sulfurique (50 % poids).
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Le tablea,u xvp établi pour un mélange d'hydrooer- bures dont la concentration en isobutylène est de l'ordre de 20 % en volume, montre 1'influence du rapport du vola- me d'hydrocarbures à celui de la solution aqueuse d'acide, introduite dans la phase d'absorption de l'isobutylène sur le taux de transformation de iisobutylène on oons- tate - ainsi qu'il a été remarqué plus haut - que le taux de transformation pour un étage d'extraction, sera maximum lorsqu'on introduira entre 1 et 3volumes de solution d'a- oide pour 1 volume d'isobutylène TABLEAU IV
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1 iii : -AoIL-' : Numéro volume H.:conoentrat1on:Température: Vitesse : Taux de opération:Vol.sol.ao1 e: Ha S04 C talion transfortalion : mat ion : , :
T :' % : : 1 orri 1': 1 8,5 50 38 Ot03 , 55pV °
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<tb> 2 <SEP> 6,3 <SEP> 50 <SEP> 24 <SEP> 0,03 <SEP> 59,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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5,0 50 37 0.03 64 n S - 4 8,5 50 5 . "s : "OJ03 72,5.
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<tb> :-:-:-:-:-:-:-:-
<tb>
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Les tableaux V et V bis, établis pour deux co- lonnes données, de hauteurs et de sections internes diffé-
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rente: concernent l'influence du rapport jnolaira acide sulfurique des extraits sur le rendement de la phase de régénération. Ces tableaux montrent que la puis- sance des colonnes varie en fonction dudit rapport molaire des extraits qui y sont introduits, et que le nombre de molécules d;isobutylène régénérées par heure passe par un maximum pour chacune des colonnes.
TABLEAU V
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shdol, olêfine absorbéefla ; =.15 : ; ; 4,30 : g 0,45 : : 0,6 : : 0,8: : .1,00 i mol. Piétine T é 0 ,07 1 . 0 , 15 : 0,30 : 0,45 0,60 : 0 , 80.: 1,00 1,58
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<tb> ; <SEP> acide <SEP> sulfurque:
<tb>
<tb>
<tb> :-:-:-:-:-:-:-
<tb>
<tb>
<tb> :Moles <SEP> isobutylène <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb>
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i régénéras :3, : z : 6,2 : 5,9 : 5,3 : 4,3 : 3*9 :2,4 par heure :¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯. :¯¯¯¯¯¯¯¯¯:¯¯¯¯¯¯¯¯¯!##########-# TABLEAU V bis
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: oléfine -absorbée: 4* 0*6 z OPS 1,0 1,3 1,5 acide sulfuriql :0,3: O,Ô 0,8 : 1",0 1,3: .: 1..5 : .: :
i *àoEiàe salfuriqae Î Î' 1 ' 'l #. ¯. :Moles isobtitylène régénérées zij par heure :795 :12,5 t13,5 : : 13,3: 11,0 : 8,0 :
Le tableau VI a pour but de comparer les résultats obtenus d'une part, par le procédé caractéristique de l'in- vention,- qui consiste à réinjecter l'azéotrope alcool tert. butylique-eau dans la partie médiane ou inférieure de la colonne de distillation ayant servi à l'obtention dudit azéotrope à partir de l'extrait acide correspondant,- d'autre part, par un procédé, consistant à régénérer direc- tement l'isobutylène à partir dudit extrait acide, sans distillation puis reciroulation dudit azéotrope,
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par modification des conditions opératoires de ladite colonne.
TABELAU VI
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<tb> oléfine <SEP> absorbée <SEP> ! <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb>
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t : Mol.acide SlllflD:-iq1l6 0,3 : 0,6; 0,8 1,0 z 5
EMI13.3
<tb> Moles <SEP> isobutyliène <SEP> ré <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> ;
<tb> générés
<tb>
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: a) sans réinject10n : 7,5 1J , o io , 5 : 10 9!i 4 p7 : : b) avec réinjeotion 7,5 12,5: 13,5 : 13,3; 6,0
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<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb>
<tb> : <SEP> Augmentât <SEP> ion <SEP> de <SEP> produc-
<tb>
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ition à'1sobtltYlène ....
"JO i : 0 1 t 25 . 1 t 28,5 : ' i 33 : : 78 ; 0 25 ' 28,5 : 33 78 i i : t . : : é , 1 +) - Va.leurs obtenues pour une colonne donnée - Tableau
V bis.
Comme le montre le tableau I, l'isobutylëne obtenu par le procède'faisant l'objet de la présente invention est à un très haut degré de pureté, sapé- rieur à 99,5 %; en particulier il ne contient aucune trace dosable de 1. butène et des isomères cis et trans du 2.butène. Comme il a été signalé plus haut, au cas oùdes traces d'alcool tert. butylique vlan- draient à être entraînées, il suffirait d'un simple lavage à l'eau pour obtenir finalement un produit rigoureusement exempt de toute impureté.
La solution aqueuse d'acide sulfurique moyennement concentrée), utilisée dans l'application du présent procédé, petit, comme mentionné déjà, être recyclée un très grand nombre de fois, En effet, la Demanderesse a constaté que, par exemple, la masse de solution acide ayant été mise en oeuvre pour ex-
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traire Ilisobtitylône contenu dans 140 fois sa masse d'un mélange d'hydrocarbures, au cours de 500 cycles opérationnels, ne présentait aucune modification appré-
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ciable dans sa coloration, aucune baisse dans son pouvoir d'hydratation de ladite oléfine, et aucune trace de pro- duits de décomposition, tels que goudrons divers ou anhy-
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dMjde a.ulIfure!1X.
L' analyse de ladite masse de solution aqueuses c'hcide s-ulfurique dont la concentration initiale en acide était., de go % poiïa donné les résultats suivants : H2SO. % == 49,33.
Cendres- zoo gaz H20 (q#ant i.té s#f.:C1;aan1ï pour. 1qQi %).
Les'cendres- se son,i;. vé7: être des s.8M& méfait. tiques provenant de la corN,SDn.. 4Ivgra appaz .-ges par l'acide sulfurique,
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RE'VENDI CATIONS. - I.- procédé de séparation mé lective de 11 isobutylène contenu dans des mélanges d'hydrocarbures saturés et non satu- rés, par absorption de l'isobutylène dans de l'acide sulfurique et régénération de l'isobutylbne à partir de la solution acide, caractérisé en ce que :
l'acide employé pour l'absorption de l'isobutyliène est de la même concentration que celui normalement em- ployé pour la transformation de l'isobutylène en aloool tert. butylique, la liqueur acide obtenue est directement chauffée sans dilution par l'eau, dans la partie supérieure d'une colonne de distillation, puis l'alcool tert, butylique ainsi séparé est in- troduit dans la partie inférieure ou médiane de ladite colonne de distillation, libérant l'isobutylène pur par contact à contre-courant avec l'acide sulfurique descen- dant dans la colonne, l'acide sulfurique soutiré au bas de ladite colon- ne est directement recyclé à l'absorption de l'isobu- tylène comme il est dit plus haut.