BE561660A - - Google Patents

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BE561660A
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sep
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



     On     sait   que des esters dérivés d'alcools gras et d'acides gras ou d'acides carboxyliques aromatiques sont utilisés avec de bons résultats comme plastifiants pour de nombreuses résinessynthétiques. Ces plastifiants ne convien- nent cependant pas toujours pour des résines   synthétiques,qui   contiennent un halogène, par exemple pour des polymères ou copolymères de chlorure de vinyle. On a, en effet, constaté que l'obtention de films à l'aide de polymères ou copolymères de chlorure de vinyle est rendue difficile lorsqu'on utilise les plastifiants connus et que les plastifiants migrent et suintent fortement. 



   On a constaté à présent que des esters chlorés d'alcools à longue chaîne et d'acides monocarboxyliques aro- matiques ou d'acides   dicarboxyliques   aromatiques ou alipha- tiques constituent des plastifiants particulièrement compa- tibles facilitant l'obtention de feuilles pour des polymères halogénés, en particulier des homopolymères et copolymères de chlorure de vinyle. 



     Par   l'expression "alcools à longue chaînée, à partir desquels les esters sont obtenus, on entend, de préférence, les alcools comportant au moins huit atomes de carbone dans leur molécule. La limite   supérioure   du nombre d'atomes de carbone est déterminée, en général, par la faci- lité avec laquelle on peut se procurer les matières de dé- part et par le mode de préparation economique par voie de synthèse. Les graisses naturelles à bon marché constituent une source préférée pour l'obtention des alcools gras. Comme alcools synthétiques   'convenant   pour la préparation   des .es-   ters, on peut citer par exemple ceux qui sont obtenus par 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 oxosynthèse.

   Les alcools peuvent être à chaîne droite ou ra-   mifiée.   On peut utiliser des corps définis ou des mélanges de plusieurs alcools. On les obtient, par exemple, au départ d'huile de coco, suif de boeuf, huile de spermacé-- ti ou huile de soja par des procédés connus. On peut utiliser par exemple des mélanges d'alcools gras en C8 à C18, C12 à C14, C16 à C18, C12 à C20 et C16 à C20 ou desfractions, qui contiennent essentiellement des alcools de poids moléculaire élevé, de préférence des alcools comportant un nombre d'atomes de carbone supérieur à 12. Les alcools synthétiques peuvent comporter un nombre correspondant d'atomes de carbone, ce nombre d'atomes de carbone peut cependant être encore plus élevé. 



   Comme acides monocarboxyliquesaromatiques, à partir desquels les esters sont préparés, on peut citer l'acide benzoïque et ses dérivés substitués,et   estime   acides dicarboxyliques, on peut citer les acides phtaliques et leurs dérivés substitués ainsi que les acides   dicarboxy-   liques aliphatiques, de préférence ceux dont le nombre d'atomes de carbone est supérieur à 4, tels que l'acide suc- cinique, l'acide adipique, mais aussi l'acide   maléique.   



   Les esters utilisés comme matière de départ sont chlorés par des procédés connus. Les quantités de chlore à . introduire de manière appropriée dépendent de la constitution de l'ester utilisé. La limite supérieure de la teneur en chlore est d'environ 40% en poids, cette teneur étant cal- Culée sur le produit fini. Une teneur en chlore de 10 à 30% en poids est préférée. On peut aisément déterminer le degré d'halogénation optimum par les méthodes habituelles d'essais sur échantillons de polymères plastifiés. Cependant, le degré d'halogénation peut varier pour chaque ester utilisé, selon les propriétés particulières que l'on désire conférer au plastifiant.

   Si l'on désire obtenir, par exemple, des résines 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 résines synthétiques halogénées présentant une résistance élevée au froid, on utilise des plastifiants à faible teneur en chlore. Par ailleurs, en élevant le degré de chloruration, on peut obtenir des plastifiants particulièrement peu vola- tils. Ceux-ci ont encore l'avantage d'être incombustibles et insolubles dans l'essence. 



   Comme polymères pouvant être plastifiés à l'ai- de des produ.its décrits, on peut citer notamment, en plus du chlorure de polyvinyle, les copolymères formés de 80 parties de chlorure de vinyle et de 20 parties d'acrylate de méthyle ou de 80 parties de chlorure de vinyle et de 20 parties d'es- tersd'acide maléique. 



   Une action plastifiante utile cest obtenue avec l'es esters chlorés, par exemple dans la proportion de 10 à 40 parties en poids de plastifiant paur 90 à 60 parties en poids de polymère. Les plastifiants peuvent aussi être utilisés en mélange avec les plastifiants habituels, tels que phtalate. de diéthylhexyle, phtalate de dibatyle, phtalate d'hexyl- heptyl et adipate de diéthylhexyle. 



   Les plastifiants, dont l'utilisation constitue l'objet de la présente invention, conviennent pour la fabri- cation de feuilles, de masses plastiques pour matières de revêtement de planchers, de tables, de murs et de meubles, pour rideaux, pour revêtements de papier ou de carton, pour articles de maroquinerie, abat-jour ou matières d'emballage. 



  Des feuilles de chlorure de polyvinyle contenant les plasti- fiants en question conviennent aussi particulièrement bien pour des isolants de câbles, en raison de leur résistance spécifique élevée. 



   Vans le tableau 1 sont indiquées les caractéristi- ques des plastifiants utilisés pour élucider l'objet de l'in- vention. Ces plastifiants ont été obtenus par chloruration selon des méthodes connues et par élimination du chlore dis- sous en excès par   soufflage.   Le produit brut a été neutralisé 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 et lavé. Dans chaque cas, 40 partes d'un phstifiant ainsi obtenu ont été transformés en feuilles avec 60 parties de chlorure de   polyvinyle.   Les propriétés des feuilles obtenue? ressortent du. tableau 2. 



   TABLEAU 1. - 
 EMI4.1 
 
<tb> Plastifiant <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> 
<tb> Ester <SEP> provenant <SEP> de
<tb> 
 
 EMI4.2 
 -Alcools (mélange)  12- 14  16- 18 a10 .0 16  10-816 010 ma 18 '<Acide Acide benzoïque Acide Acide Acide Acide - benaoique beazolque benzohqae phta1iq# 
 EMI4.3 
 
<tb> -Teneur <SEP> en <SEP> chlore <SEP> (%) <SEP> 15,1 <SEP> 27,9 <SEP> 17,1 <SEP> 7 <SEP> 138,
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> -Poids <SEP> spécifique
<tb> 
<tb> 
<tb> D204 <SEP> 1,049 <SEP> 1,1209 <SEP> 1,063 <SEP> 0,985 <SEP> 1,038
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> -Intervalle <SEP> d'ébul-
<tb> 
<tb> lition <SEP> ( C/20 <SEP> mm <SEP> Hg)

   <SEP> - <SEP> - <SEP> 240-284 <SEP> 220-260 <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Plastifiant <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Ester <SEP> provenant <SEP> de
<tb> 
 
 EMI4.4 
 -Alcools (mélange)  12- 20 Clg"Clg cI0C16 C1C18  10016 -Acide Acide adipique Acide Acide Acide Acide suev adipique adipique saccinlque ainiqae 
 EMI4.5 
 
<tb> -Teneur <SEP> en <SEP> chlore <SEP> (%) <SEP> 32,2 <SEP> 33,8 <SEP> 27,4 <SEP> 31,7 <SEP> 28,4
<tb> 
<tb> -Poids <SEP> spécifique
<tb> D204 <SEP> 1,156 <SEP> 1,1590 <SEP> 1,105 <SEP> 1,1420 <SEP> 1,1330
<tb> 
 
 EMI4.6 
 -Intervalle dtébu1- - - - - - 
 EMI4.7 
 
<tb> lition <SEP> ( C/20 <SEP> mm <SEP> Hg)

  
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

    TABLEAU 3.-    
 EMI5.1 
 
<tb> Plastifiant <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture
<tb> (kg <SEP> cm2)
<tb> 
<tb> a) <SEP> 188 <SEP> 200 <SEP> 180 <SEP> 146 <SEP> 136
<tb> 
<tb> b) <SEP> 200 <SEP> 205 <SEP> 187 <SEP> 205 <SEP> 138
<tb> 
<tb> Dilatation <SEP> a) <SEP> 401 <SEP> 300 <SEP> 390 <SEP> 241 <SEP> 255
<tb> 
<tb> b) <SEP> 364 <SEP> 300 <SEP> 340 <SEP> 309 <SEP> 236
<tb> 
<tb> stance <SEP> au <SEP> froid <SEP> ( C)
<tb> 
 
 EMI5.2 
 a) -S5/-40 5 -30/.-35 .-40/45 20/25 b) -25/-30 -5 W20/25 ..20/-25 .20/.-25 
 EMI5.3 
 
<tb> Volatilité <SEP> (% <SEP> 11 <SEP> jours
<tb> à <SEP> 90 ) <SEP> 6,3 <SEP> 0,9 <SEP> 6,4 <SEP> 13,4 <SEP> 0,4
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> spécifique <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 
 
 EMI5.4 
 ( u) .cm à 25-0) 4,

  10 4,4a10 7,2.10 1,3.10 8,&a10 
 EMI5.5 
 
<tb> Plastifiant <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture
<tb> 
<tb> (kg <SEP> cm2)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> a) <SEP> 188 <SEP> 199 <SEP> 188 <SEP> 170 <SEP> 195
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> b) <SEP> 169 <SEP> 196 <SEP> 173 <SEP> 165 <SEP> 180
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Dilatation <SEP> a) <SEP> 229 <SEP> 213 <SEP> 291 <SEP> 215 <SEP> 345
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> b) <SEP> 207 <SEP> 225 <SEP> 287 <SEP> 190 <SEP> 300
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> au <SEP> froid <SEP> ( C)
<tb> 
 
 EMI5.6 
 a)  5/-10 z/'-5 -30/-35 +0/-5 -15/-20 
 EMI5.7 
 
<tb> b) <SEP> -5/-10 <SEP> +0/-5 <SEP> -20/-25 <SEP> +0/5 <SEP> -15/-20
<tb> 
<tb> Volatilité <SEP> (% <SEP> 11 <SEP> jours
<tb> à <SEP> 90 ) <SEP> 0,4 <SEP> 0,5 <SEP> 1,1 <SEP> 0,5 <SEP> 1,

  3
<tb> Résistance <SEP> spécifique <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 11
<tb> 
 
 EMI5.8 
 ( u) .cm à 25 C) 1,3.10-'-" 3,7.1012 9,7.1010 &,6q10 2y0.1011 a) = avant vieillissement b) - après vieillissement

Claims (1)

  1. EMI6.1
    R*,Cî IUDICATI01\TS.- l.- Emploi d'esters chlorés d'alcools à longue chaîne des acides monocarboxyliques aromatiques ou des acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques comme plastifiants pour polymères halogénés.
    2.- Emploi d'esters chlorés suivant la reven- dication 1, dont l'alcool composant contient au moins huit atomes de carbone.
    3.- Emploi desters chlorés solvant les revendi- cations 1 et 2, qui. contiennent de 10 à 40, de préférence jusqu'à 30% en poids de chlore.
BE561660D BE561660A (fr)

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