BE458559A

BE458559A -

Info

Publication number: BE458559A
Authority: BE
Priority date: 1944-01-15
Also published as: FR988598A

Description

NOUVEAUX PLASTIFIANTS DES RESINES VINYLIQUES.

La présente invention, à laquelle ont collaboré MM Jean

DELORME et René BLUMA, concerne la plastification des résines

vinyliques, plus spécialement du chlorure de polyvinyle et de

ses copolymères, par l'action combinée du camphre et d'autres

corps. Pour le choix de ces derniers, la demanderesse a, dans

les aminés aromatiques, les hydrocarbures aromatiques, terpéniques et oyolaniques.

La demanderesse a trouvé, et c'est là l'objet de la présente invention, que certains mélanges camphre-acides organi-

ques provoquaient aussi la plastification ou la dissolution du

ohlorure de polyvinyle et des copolymères.

La demanderesse a établi que les acides organiques et

leurs dérivés halogénés ou nitrés, leur thiodérivés et leurs

esters conviennent lorsqu'ils contiennent au moins six atomes

de carbone, l'exception des polyacides aliphatiques non saturés et cycliques.

La demanderesse a reconnu que l'on obtient des résultats particulièrement avantageux en employant des proportions camphre-

nimum ou voisin du minimum. Des résultats également intéressants sont obtenus dans certains cas avec d'autres proportions qui paraissent correspondre à des combinaisons définies.

D'une manière générale rentrent dans le cadre de l'invention les classes de produits suivants:

de carbone et particulièrement les acides gras supérieurs tels que l'acide stéarique.

L'acide stéarique fournit un eutectique avec le camphre dans

Cet eutectique est solvant et plastifiant du chlorure de polyvinyle en toutes proportions.

2[deg.] Acides aliphatiques éthyléniques comportant au moins 6 et de préférence au moins 10 atomes de carbone et particulièrement les acides éthyléniques supérieurs tels que l'acide oléique.

Ces acides peuvent être utilisés soit purs, soit en mélanges, par exemple sous forme commerciale de suifs.

Les proportions dohnant les meilleurs résultats sont sensible-

supérieurs tels que les acides linoléique, oléostéarique, linolinique.

Par exemple, l'eutectique contenant environ 36% d'acide benzolque et 64% de camphre est un excellent solvant et plastifiant du chlorure de polyvinyle et de ses copolymères.

6[deg.] Acides aromatiques éthyléniques tels que l'acide cinnamique.

Par exemple, l'eutectique correspondant à la composition:
acide cinnamique 36,5% - camphre 63,5&#65533; est plastifiant des résines vinyliques.

Par exemple, l'acide abiétique pris sous forme de colophane fournit un eutectique ayant la composition : colophane 60 - camphre

eh toutes proportions en fournissant des masses élastiques dures.

Une autre proportion correspondant à la composition: camphre
70 - colophane 30, conduit à des mélanges remarquables par leur

8[deg.] Diacides aliphatiques tels que l'acide oxalique, l'acide succinique.

Par exemple, l'acide oxalique et le camphre pris dans les proportions respectives de 20 parties et 80 parties environ conduisent

masse obtenue est élastique.

On a constaté que les diacides aromatiques tels que l'acide phtalique, les diacides aliphatiques non saturés tels que les acides maléiques et fumariques n'avaient pas cette propriété.

Les triaoides aliphatiques comme l'acide citrique combinés au camphre en proportion de 20 parties environ d'acide pour 80 parties de oamphre dissolvent, seulement en partie, le chlorure de polyvinyle et ne sont pas aussi satisfaisante que les diacides.

dents .

L'introduction dans la molécule d'une substitution halogénée ou nitrée ou sulfurée améliore encore, s'il se peut, l'action plastifiante de tous les dérivés précédemment cités.

10[deg.] Esters des acides précédemment cités.

Le fait que le camphre fournit des combinaisons plastifiantes avec des esters tels que le stéarate de butyle, ou avec des glyoérides tels que l'huile de ricin, l'huile de lin, etc.. est particulièrement surprenant puisque l'on connaît la parfaite résistance du chlorure de polyvinyle et de ses oopolymères à ces huiles ou à ces esters d'acides supérieurs.

cédents, leurs dérivés halogènes, nitrés ou sulfurés, ou leurs esters ou glycérides.

Comme produits particulièrement intéressants fournissant des combinaisons plastifiantes du chlorure de polyvinyle et de ses co-polymères avec le camphre, nous citerons, entre autres les térébenthines diverses, la poix de Bourgogne, le baume du Canada, et en général les gommes-résines, les oléo-résines, l'huile de résine, les graisses, les huiles végétales ou animales, les résines naturelles à constituant acide prédominant comme l'ambre, la colophane, les copals,la gomme-dammar, la gomme-laque, etc..

En ce qui concerne les cires telles que les cires d'abeilles, cire de Carnauba, l'effet plastifiant est très faible. Par contre,la cire du Japon qui est constituée par des glycérides et doit être considérée comme un corps gras donne de bons résultats.

Pour compléter les indications précédentes, on donne dans le tableau ci-après une énumération des principaux corps qui sont susceptibles de fournir, conformément à l'invention, avec le camphre, ses isomères comme la fenchone, ses produits de substitution, et les produits intermédiaires de sa fabrication, ainsi qu'avec d'autres cétones terpéniques, des mélanges plastifiants du chlorure de polyvinyle ou

de ses copolymères:

Les exemples suivants illustrent.des applications de ces plastifiants dans des compositions à base de ohlorure de polyvinyle ou de ses oopolymères.

Exemple 1.

On disperse 15 parties en poids de chlorure de polyvinyle dans

d'acide stéarique. La dispersion est effectuée à chaud puis on verse en agitant rapidement dans le mélange fondu, 100 parties d'essence de térébenthine. On obtient une pâte homogène à aspect cireux que l'on peut utiliser pour des couches de fond de meubles en bois destinés à être cirés. Une telle oouche de fond est imperméable, très brillante et possède l'avantage intéressant de résister à l'attaque des insectes de toutes sortes.

Exemple 2.

On disperse 30 parties de chlorure de polyvinyle dans une combinaison comprenant 80 parties de camphre et 20 parties d'acide

mélange camphre-acide fondu.

On obtient par refroidissement une pâte malléable, utilisable comme composition plastique pour le façonnage de modèles et amplications analogues. Malgré la forte teneur en camphre, ces compositions n'ont pas d'odenn camphrée, ce qui tend bien à montrer que ce composé est lié très intimement dans la masse.

Exemple 3.

On prépare une composition à base de 30 parties de chlorure de polyvinyle dans 100 parties de la combinaison camphre-acide benzolque (64-36). Cette masse chaude peut être appliquée à la spatule

les piqûres provoquées par des insectes. Elle adhère bien, résiste à l'humidité et évite le retour des insectes.

Exemple 4.

On prépare une dispersion de 50 parties de chlorure de polyvinyle dans une combinaison de 70 parties de camphre et 30 parties de colophane ordinaire (Point de fusion: 900). La masse dispersée et chaude est coulée dans des moules ouverts et abandonnée au refroidissement. Les parallélipipèdes démoulés, ont un aspect rappelant la gomme à effacer, sauf qu'ils ont une nuance un peu jaune qui peut être masquée par une charge de talc (par exemple 30 parties). Ils sont plastiques et peuvent être utilisés pour le nettoyage des caractères de machines à écrire.

Exemple 5.

On disperse 50 parties de copolymères chlorure-acétate de polyvinyle (90:10) dans une combinaison de 40 parties de camphre et 60 parties de colophane dont le point de fusion correspond à un eutec-

à cacheter pour flacons. Elle est suffisamment résistante pour permettre une obturation correcte, mais elle est aussi suffisamment cassante pour pouvoir être éliminée facilement au moment de l'ouverture du flacon. L'avantage d'une telle cire est la possibilité de la colorer en toutes nuances opaques ou translucides avec les colorants ou pigments classiques, sans aucune précaution spéciale. On peut remplacer la colophane par un copal.

Exemple 6.

On disperse 15 parties de copolymère chlorure-acétate de vinjsle
(90:10) dans une combinaison de 50 parties de camphre et 50 parties d'huile de pin. La masse chaude, visqueuse, peut être utilisée pour l'imprégnation du liège en vue de le rendre imperméable et résistant à l'eau de mer.

Claims

Exemple 7.

On disperse 30% de chlorure de polyvinyle dans une combinai- <EMI ID=21.1>

<EMI ID=22.1>

surface à graver à l'acide. Après refroidissement, on peut dessiner les parties à attaquer. La texture de la masse est telle qu'on

peut obtenir par exemple des dégradés ou des flous en utilisant une concentration d'acide suffisamment forte et capable d'attaquer partiellement la composition.

<EMI ID=23.1>

On obtient une.laque s'étalant bien avec la formule suivante:

<EMI ID=24.1>

phre 15 parties; huile de bois de Chine ou huile de lin 5 parties;

toluène 30 parties; benzène 30 parties; acétone 50 parties.

Le copolymère est d'abord dispersé dans la combinaison camphre-

huile de bois de Chine ou huile de lin, puis on dilue avec les solvants légers.

Comme plastifiant additionnel, on peut employer à la place

d'une partie du camphre, le stéarate de butyle ou l'abiétate d'éthyle.

De telles claques conviennent particulièrement pour les bois.

Dans ces diverees compositions on peut introduire des charges,

des colorants, des pigments et tous autres adjuvants habituellement employés dans l'industrie des matières plastiques.

La demanderesse a également constaté que le camphre pouvait

être substitué en tout ou en partie par ses isomères comme la fen-

chone, par ses produits de substitution, par les produits intermédiaires de sa fabrication par synthèse ou par d'autres cétones terpéniques.

REVENDICATIONS.

<EMI ID=25.1>

tués par du camphre associé à des acides organiques, à leurs dérivés halogénés ou nitrés, à leurs thiodérivés ou à leurs esters et contenant au moins six atomes de carbone, à l'exception des polyacides aliphatiques non saturés et cycliques. 2. Dans la réalisation des plastifiants suivant 1[deg.], le remplacement du camphre par son isomère, la fenchone, ses dérivés de substitution ou les produits intermédiaires de sa fabrication ou par d'autres cétones terpéniques.

<EMI ID=26.1>

à base de résines vinyliques, plus spécialement à base de chlorure

-de polyvinyle ou de ses copolymères, plastifiés au moyen du cam- <EMI ID=27.1>

définis au 1[deg.] . ou au 2[deg.] .