BE458555A

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Publication number: BE458555A
Authority: BE
Priority date: 1943-12-29
Also published as: FR985500A; FR987437A

Description


  PERFECTIONNEMENT A LA PLASTIFICATION DES RESINES VINYLIQUES.

  
 <EMI ID=1.1> 

  
DELORME et René BLUMA, se rapporte à la plastification des résines vinyliques et en particulier du chlorure de polyvinyle

  
 <EMI ID=2.1> 

  
Il'est connu que le camphre peut être inoorporé comme

  
plastifiant dans les résines vinyliques et notamment dans les

  
co-polymères contenant du chlorure de vinyle en faisant intervenir un solvant intermédiaire qui permet l'introduction du

  
camphre dans la résine.

  
 <EMI ID=3.1> 

  
tate d'éthyle, entre autres pour la plastification de ces résines par le camphre.

  
Il est généralement connu que le chlorure de polyvinyle

  
employé seul et plastifié par le camphre en présence de tels

  
solvants donne des produits rigides difficilement employables,

  
ce qui a nécessité le recours à des co-polymères très souples

  
comme par exemple ceux faisant intervenir des dérivés acryli-

  
 <EMI ID=4.1>  

  
Or, la demanderesse a constaté avec surprise que les propriétés des mélanges plastifiés par le camphre variaient dans des limites considérables suivant les solvants intermédiaires utilisés même lorsque l'élimination de ces solvants est aussi complète que possible.

  
C'est ainsi que la demanderesse a trouvé que les hydrocarbures cycliques employée comme savants du camphre, bien que n'étant nullement des solvants des résines vinyliques utilisées, conduisent à des produite d'une très très grande souplesse et d'une excellente élasticité.

  
Ayant préparé, entre autres, les trois mélanges suivants avec des solvants intermédiaires différente, la demanderesse a obtenu des pâtes dont l'aptitude au laminage était très différente.

  
Mélange I. 

  

 <EMI ID=5.1> 


  
Mélange 2.

  

 <EMI ID=6.1> 


  
Mélange 3.

  

 <EMI ID=7.1> 


  
Les mélanges I et 2 étaient coriaces sur le laminoir, très nerveux et fournissaient des peaux assez dures et rigides ce qui confirme les observations des précédents chercheurs.

  
Au contraire, le mélange 3 est excessivement mou et plastique dès les premiers jours des cylindres mélangeurs, ce qui a amené à abaisser notablement la proportion du solvant hydrocarboné en vue d'obtenir une bonne consistance sur les cylindres et a permis, et ce n'est pas l'un des moindres avantages du procédé, de réaliser une économie importante de solvant.

  
En effet, il a été possible d'obtenir la plastification par le camphre avec incorporation d'une très faible quantité d'hydrocarbure cyclique relativement aux quantités habituellement nécessaires avec d'autres solvants. Le mélange 4 passé sur laminoir, a donné de ce point de vue une satisfaction complète: 

  
Mélange 4.

  

 <EMI ID=8.1> 


  
La. rapidité de travail sur laminoir ou sur malaxeur ou autre <EMI ID=9.1>  obtenue ne sont pas les seuls avantages de l'emploi du procède.

  
Après évaporation complète des solvants intermédiaires, les feuilles de ohlorure de polyvinyle plastifiées au camphre or&#65533;des propriétés mécaniques étonnamment différentes suivant les solvants employés comme le montre le tableau suivante

  

 <EMI ID=10.1> 


  
On constate que pour des charges de rupture sensiblement identiques on a, par contre, obtenu des allongements à la rupture beaucoup plus élevés avec le toluène comme solvant.

  
Une autre caractéristique mécanique beaucoup plus démonstrative est la résistance au pliage des feuilles plastifiées.

  
Tandis que les feuilles plastifiées au camphre en présence de l'alcool, de l'acétone ou d'un autre solvant ne résistent qu'à environ 60 pliages doubles, les feuilles préparées avec un hydrocarbure oyolique, comme l'indique la demanderesse, ont pu résister à plus de 1.000 pliages doubles sans se.rompre.

  
L'emploi d'autres hydrocarbures cycliques que le toluène a donné des résultats analogues.

  
On peut citer comme particulièrement appropriés:

  
benzène, xylène, solvant naphta, ou des hydrocarbures à chaîne latérale comme l'éthylbenzène, le propylbenzène et autres carbures substitués à chaîne saturée ou éthylénique ou aoétylénique parmi les hydrocarbures aromatiques.

  
l'essence de térébenthine ou ses constituants, le pinène, le dipentène, le terpinolène, le limonène, le terpinène, le phellandrène, etc.*. parmi les hydrocarbures terpéniques.

  
le cyolohexane, le cyclopentane, leurs homologues parmi les hydro-

  
 <EMI ID=11.1>  Sans sortir du cadre de l'invention, on peut effectuer la plastification par le camphre associé à des hydrocarbures cycliques conjointement avec d'autres plastifiants.

  
Cette propriété des hydrocarbures cycliques d'agir comme promoteur de la plastification des résines vinyliques par le camphre

  
a permis à la demanderesse de préparer des matières plastiques constituant d'excellents succédanés du celluloïd.

  
Ainsi, le mélange suivant a été travaillé suivant la technique habituellement employée pour le celluloïd:

  

 <EMI ID=12.1> 


  
Les feuilles obtenues parfaitement transparentes, ont absolument l'aspect du celluloïd et possèdent un allongement à la rupture très supérieur à celui observé avec le celluloïd, ce qui permet notamment l'emploi de telles compositions pour la réalisation d'articles moulés par soufflage tels que jouets, poupées, etc...

  
Voici à titre indicatif la comparaison des propriétés mécaniques des deux matières, les épreuves étant effectuées dans l'eau à

  
 <EMI ID=13.1> 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
A partir du mélange suivant:

  

 <EMI ID=15.1> 


  
On obtient par laminage, pressage, tranohage, etc... suivant la teohnique habituellement employée pour le travail du celluloïd des matières plastiques très souples utilisables pour le façonnage par les procédés connus. -   <EMI ID=16.1> 

  
possible de préparer des poudres à mouler par injection, par exemple à partir d'une formule:

  

 <EMI ID=17.1> 


  
que l'on malaxe, lamine, sèche et broie suivant la technique habituelle.

  
On obtient des poudres à mouler de grande valeur pour le travail par injection à partir du mélange:

  

 <EMI ID=18.1> 


  
que l'on malaxe, lamine, sèche et'broie suivant la technique habituelle.

  
Des charges, colorants, pigments, lubrifiants, stabilisants etc:.. peuvent être incorporés dans ces compositions sans changer le principe de l'invention.

  
Un autre développement de l'invention consiste également à utiliser des hydrocarbures cycliques lourde comme plastifiants additionnels avec le camphre.

  
En effet, lorsqu'on incorpore ces hydrocarbures lourds ou

  
des produits les contenant, dans des résines vinyliques, en présence d'une quantité de camphre suffisante, on observe que l'homogénéisation des mélanges est rapide et que les produits obtenus sont véritablement plastifiés.

  
Ce résultat est d'autant plus surprenant que contrairement

  
à une opinion assez répandue, les hydrocarbures lourds tels que le naphtalène, l'anthracène ou les produits les contenant ne sont pas

  
 <EMI ID=19.1> 

  
Par exemple, on peut préparer des mélanges plastiques à partir de la formule:

  

 <EMI ID=20.1> 


  
On peut avantageusement utiliser, et c'est là une autre caractéristique de l'invention, conjointement un hydrocarbure lourd comme plastifiant additionnel et un hydrocarbure léger agissant comme solvant intermédiaire.

Claims

De bons résultats ont été obtenus avec les proportions suivantes: <EMI ID=21.1>

Le naphtalène peut être remplacé dans ces exemples par des pâtes d'anthracène ou des huiles d'anthraoène.

Onnpeut également effectuer la plastification par le camphre associé à des hydrocarbures cycliques en même temps qu'à d'autres plastifiants.

Le oamphre peut être remplacé dans toutes les compositions précédentes par son isomère la fenchone, ses dérivés de substitution ou les produits intermédiaires de sa fabrication: huile de camphre, acétate de bornyle etc ... ou par d'autres cétones terpéniques.

REVENDICATIONS.

( 1[deg.] Un perfectionnement à la plastification des résines vinyli( ques notamment à base de chlorure de polyvinyle, au moyen de cam- <EMI ID=22.1>

<EMI ID=23.1>

<EMI ID=24.1>

par l'emploi d'hydrocarbures cycliques légers agissant comme solvanta intermédiaires.

<EMI ID=25.1>

\ d'hydrocarbures cycliques lourds servant en même temps de plasti-

<EMI ID=26.1>

4[deg.] Un mode de réalisation du procédé suivant 1[deg.], caractérisé par l'utilisation simultanée d'hydrocarbures cycliques légers et dihydrocarbures cycliques lourds pour assurer la plastification par le camphre des résines vinyliques.

5[deg.] La réalisation de la plastification suivant 1[deg.] à 4[deg.] en présence d'autres plastifiants.

<EMI ID=27.1>

le remplacement du camphre par son isomère la fenchone, ses dérivés de substitution et les produits intermédiaires de sa fabrication ou par des oétones terpéniques.

7[deg.] A titre de produits industriels nouveaux, les matières <EMI ID=28.1>

phre associé à des hydrocarbures cycliques, ou suivant l'une quel-

<EMI ID=29.1>