BE563368A - - Google Patents

Description

  La présente invention concerne un procédé pour la stabilisation d'hydrocarbures chlorés, en particulier du trichloréthylène et du perchloréthylène, en vue d'éviter la décomposition de ces produits et la formation simultanée d'acide au cours du stockage ou lors de leur emploi.

  
On sait que sous l'action de la chaleur et de l'oxygène, les hydrocarbures chlorés subissent une oxydation qui est catalysée par différents agents tels que la lumière et certains sels métalliques, en particulier les sels de fer, d'aluminium et de magnésium.

  
Pour ralentir cette oxydation, on a proposé d'ajouter à ces hydrocarbures chlorés de faibles quantités de divers produits tels que des alcools, des produits basiques minéraux et organiques, des phénols, des composés époxydés, etc.

  
Quelle que soit l'efficacité de ces stabilisants pour éviter l'oxydation des hydrocarbures chlorés, ils sont en général incapables d'empêcher une décomposition rapide de ces hydrocarbures chlorés au cours de leur emploi pour le dégraissage des métaux légers, notamment de l'aluminium et de ses alliages.

  
L'addition d'un seul composé stabilisant est en effet généralement insuffisante pour éviter la dégradation des hydrocarbures chlorés, particulièrement lorsqu'ils sont utilisés pour le dégraissage des métaux.

  
Par ailleurs, l'addition de plusieurs composés stabilisants ne conduit pas toujours au résultat escompté soit en raison de leur incompatibilité, soit en raison du fait que des quantités trop importantes de produits sont nécessaires pour assurer une bonne stabilisation.

  
On a déjà proposé de combiner l'action stabilisante de composés époxydés tels que l'épichlorhydrine à celle des amines. Une action synergique permettrait de réduire considérablement la quantité d'amine nécessaire à une bonne stabilisation mais, lorsque les hydrocarbures chlorés sont utilisés pour le dégraissage des métaux légers, l'action de l'épichlorhydrine combinée à celle de certaines amines telles que la triéthylamine, la cyclohexylamine, la méthoxypropylamine, la diméthoxypropylamine, la pipéridine et l'aniline s'est avérée, selon le test qui sera exposé plus loin, inférieure à celle de l'épichlorhydrine prise isolément.

  
On a aussi préconisé (Brevet belge n[deg.] 562.288) de combiner l'action stabilisante de l'épichlorhydrine à celle des phénols mais des effets synergiques importants n'ont pu être obtenus jusqu!ici qu'avec le phénol.

  
La présente invention concerne une nouvelle combinaison de réactifs stabilisants conduisant à des résultats particulièrement intéressants.

  
Selon l'invention, les hydrocarbures chlorés, en particulier le trichloréthylène et le perchloréthylène, sont stabilisés en y ajoutant de faibles quantités d'un alcool et d'un phénol.

  
Tous les phénols dont les propriétés physiques sont compatibles avec les usages normaux des hydrocarbures chlorés peuvent être utilisés selon le procédé de l'invention. De bons résultats ont notamment été obtenus avec le phénol, les crésols et le thymol. 

  
Tous les alcools dont le point d'ébullition est voisin de celui de l'hydrocarbure à stabiliser peuvent être utilisés. On combine, par exemple, l'action des phénols à celle des alcools aliphatiques saturés ou non saturés tels que les alcools butyliques tertiaire ou normal, l'alcool amylique tertiaire, les alcools éthyléniques et acétyléniques comme l'alcool allylique, le méthylbutynol, les éthers de diols comme la méthylcellosolve ou monométhyléther de l'éthylène glycol, etc. 

  
L'action stabilisante des divers composés utilisés pour améliorer la résistance des hydrocarbures chlorés à la décomposition est mise en évidence par un test accéléré de laboratoire réalisé comme suit:

  
150 cm<3> de trichloréthylène, par exemple, et une éprouvette d'aluminium

  
 <EMI ID=1.1> 

  
ni d'un extracteur de 65 cm . Le ballon est chauffé électriquement et le trichloréthylène est amené rapidement à l'ébullition sous reflux, à vitesse constante, tandis que l'appareil est parcouru par un courant d'oxygène et est éclairé par une lampe à fluorescence du type "Blueactinie". Pendant toute la durée du test, on mesure la vitesse de dégagement des vapeurs acides à la sortie de l'appareil. Cette vitesse très faible au début, devient brusquement très grande tandis que le trichloréthylène noircit et

  
se transforme en une masse goudronneuse noire 

  
La résistance du trichloréthylène au test se mesure par le temps, exprimé en heures, compté depuis le début de l'essai, dès que l'échantillon est porté à l'ébullition, jusqu'au moment où le dégagement d'a-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
Le tableau 1 ci-après montre la résistance à la décomposition du trichloréthylène non stabilisé et du trichloréthylène stabilisé avec divers composés phénoliques et/ou des alcools.

  
 <EMI ID=3.1> 

  

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Les essais 12 à 21 montrent qu'en combinant l'action stabilisante des phénols à celle des alcools, on obtient une résistance de l'hydrocarbure chloré à la décomposition supérieure à la somme des résultats que permettent d'atteindre les composés utilisés séparément. 

  
L'effet synergique est particulièrement marqué lorsque des alcools tertiaires sont combinés avec les phénols.

  
Cet effet augmente avec la teneur en phénol mais est déjà très substantiel pour des concentrations en phénol de 100 à 200 mgr/L.

  
On peut ajouter à la combinaison de substances faisant l'objet de l'invention d'autres composés connus pour leur action stabilisante., La résistance à la décomposition est notablement améliorée lorsqu'on ajoute du pyrrole, des dérivés du pyrrole ou de l'aniline comme il ressort des essais relatés au tableau 2 ci-dessous.

  
TABLEAU 2

  

 <EMI ID=5.1> 


  
Les essais 25-26 et 31-32 comparés aux essais 14-15 du tableau 1 montrent que le pyrrole et l'aniline ne combinent avantageusement avec les stabilisants binaires alcool-phénol et augmentent encore sensiblement l'effet synergique. Par contre, les mêmes composés combinés avec un alcool seul ou un phénol seul ne conduisent qu'à des résultats additifs.

  
Les résistances supérieures à 500 heures qui ont pu être constatées sont extraordinaires si l'on tient compte qu'au cours du test accéléré l'hydrocarbure chloré à l'ébullition est soumis simultanément à l'action de l'oxygène et de la lumière, en présence d'aluminium.

  
Les quantités de matières stabilisantes à mettre en oeuvre selon le procédé de l'invention peuvent généralement être comprises entre 0,05 et 0,5 gr/L pour le phénol et 0,5 à 10 gril pour l'alcool. Les proportions qui paraissent les plus avantageuses sont de 0,1 à 0,25 gr de phénol et 1 à 3 gr d'alcool par litre d'hydrocarbure à stabiliser.

  
De faibles quantités de dérivés du pyrrole et/ou d'aniline augmentent encore considérablement la résistance de l'hydrocarbure chloré à la décomposition. On ajoute avantageusement ces derniers composés à rai-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
déjà efficaces. 

  
Bien que les compositions stabilisantes à base de phénols et d'alcools soient particulièrement efficace dans le cas de la stabilisation du trichloréthylène, un des hydrocarbures chlorés les plus sensibles à la décomposition, elles peuvent également être utilisées pour la stabilisation du perchloréthylène et d'autres solvants chlorés tels que le tétrachlorure de carbone, le dichloréthane, le trichloréthane, etc.

REVENDICATIONS.

  
1. Procédé pour la stabilisation d'hydrocarbures chlorés, caractérisé en ce qu'on ajoute à ces hydrocarbures chlorés de faibles quantités d'un alcool et d'un phénol.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute, par litre d'hydrocarbures chlorés, 0,05 à 0,5 gr d'un phénol et 0,5 à 10 gr d'un alcool.

   3. Procédé suivant la revendication 2 pour la stabilisation du trichloréthylène, caractérisé en ce qu'on ajoute 0,1 à 0,25 gr d'un phénol et 1 à 3 gr d'un alcool par litre de trichloréthylène.

   4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'alcool est un alcool aliphatique tertiaire.

   5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on ajoute en outre de faibles quantités d'aniline.

   6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on ajoute en outre de faibles quantités de pyrrole ou d'un de ses dérivés.

   7. A titre de produits industriels nouveaux, les hydrocarbures chlorés stabilisés obtenus par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.