CH415582A - Procédé de stabilisation d'hydrocarbures chlorés - Google Patents

Description

  Procédé de     stabilisation    d'hydrocarbures chlorés    La présente invention concerne un procédé pour  la stabilisation d'hydrocarbures chlorés, en particu  lier du trichloréthylène et du perchloréthylène, en  vue d'éviter la décomposition de ces produits et la  formation simultanée de produits d'oxydation au  cours du stockage ou lors de l'emploi.  



  On sait que, sous l'action de la chaleur et de  l'oxygène, les hydrocarbures chlorés subissent une  oxydation qui est catalysée par différents agents tels  que la lumière et certains sels métalliques, en parti  culier les sels de fer, d'aluminium et de magnésium.  



  Pour ralentir cette oxydation, on a proposé  d'ajouter à ces hydrocarbures chlorés de faibles quan  tités de divers produits tels que des alcools, des pro  duits basiques minéraux ou organiques, des phénols,  des composés époxydés, etc.  



  On a recours également à l'adjonction de deux  ou plusieurs stabilisants qui exercent une action       synergique.    C'est ainsi que, dans un brevet antérieur  de la titulaire (brevet belge No 562288), on a montré  que l'addition simultanée de phénol et d'un composé  époxydé donne des résultats supérieurs à la somme  des actions stabilisantes des deux composants ; toute  fois, cette action ne se vérifiait que lorsqu'on utilisait  l'hydroxybenzène comme composé phénolique, et non  dans le cas d'emploi de phénols supérieurs tels que  les crésols ou le thymol.  



  Or la titulaire a trouvé que l'on peut obtenir  une action synergique s'étendant également à d'autres  composés phénoliques. L'objet de la présente inven  tion est donc un procédé pour la stabilisation d'hy  drocarbures chlorés au moyen de mélanges compre  nant un composé époxyde et un composé phéno-    lique, caractérisé en ce que l'époxyde utilisé com  porte dans la molécule au moins encore une fonction  contenant de l'oxygène, le composé phénolique est  ou bien un monophénol ou bien un orthodiphénol       substitué    ou non substitué. La deuxième fonction  contenant de l'oxygène peut être une fonction alcool,  ester ou éther par exemple ; elle peut aussi consister  en un second groupement époxy.

   Dans les mélanges  synergiques suivant l'invention, ceux dans lesquels  le phénol est choisi parmi l'orthodiphénol (ou     pyro-          catéchol)    et ses dérivés de substitution, tels que le  p.tert.-butylcatéchol et le p.méthylcatéchol, donnent  déjà de bons résultats pour des doses faibles de com  posé phénolique.

      L'action stabilisante des divers composés et sys  tèmes de composés utilisés pour améliorer la résis  tance des hydrocarbures chlorés à la décomposition  est mise en évidence par un test accéléré de labo  ratoire réalisé comme suit    150     cm3    de trichloréthylène, par exemple, et une  éprouvette d'aluminium sont placés dans le ballon  de 300     cm3    d'un appareil extracteur     Soxhlet    muni  d'un extracteur de 65 cm-.

   Le ballon est chauffé  électriquement et le trichloréthylène est amené rapi  dement à l'ébullition sous     reflux    à vitesse constante  tandis que l'appareil est parcouru par un courant  d'oxygène et est éclairé par une lampe à     fluorescence     du type   Blue     actinic     . Pendant toute la durée du  test, on mesure la vitesse de dégagement des vapeurs  acides à la sortie de l'appareil. Cette vitesse, très  faible au début, devient brusquement très grande  tandis que le trichloréthylène noircit et se transforme  en une masse goudronneuse noire.

   La résistance du  trichloréthylène au test se mesure par le temps,           exprimé    en heures, compté depuis le début de l'essai,  dès que l'échantillon est porté à     l'ébullition,    jusqu'au  moment où le dégagement d'acide devient brusque  ment très rapide et dépasse 15.10-3 mol gr/h.  
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    Les résultats de ces essais montrent, dans les sept       dernières        colonnes,    l'effet synergique réalisé par l'em  ploi d'un mélange constitué d'une part d'un composé  époxyde comportant une autre fonction contenant de  l'oxygène et, d'autre part, d'un composé phénolique  pouvant être le phénol, un de ses homologues supé  rieurs ou un diphénol.

   Les colonnes 2, 3 et 4 du  tableau permettent de constater qu'à l'exception de  l'hydroxybenzène il n'existe pas d'effet synergique  entre les phénols et les composés époxydes ne com  portant pas d'autre fonction contenant de l'oxygène.  L'application du procédé     suivant    l'invention conduit  donc à des résultats nouveaux.  



  Les quantités de matières     stabilisantes    à mettre  en ouvre sont généralement comprises entre 0,05  et 0,5 gr/L pour les composés monophénoliques et  0,5 à 10 gr/L pour le composé époxydé ayant une    Le tableau ci-après montre comparativement la  résistance à la décomposition du trichloréthylène non       stabilisé    et du trichloréthylène stabilisé avec divers  composés phénoliques et/ou époxydés.  



  stabiliser.  en  que  exemple:    ou plusieurs autres fonctions contenant de l'oxygène.  Les proportions qui paraissent les plus avantageuses  sont de 0,1 à 0,2 g pour les monophénols et 1,5 à 5 g  pour les époxydes, par     litre    d'hydrocarbure chloré à  Lorsqu'on utilise un orthodiphénol comme com  posé phénolique, la quantité de celui-ci à mettre  ouvre peut être ramenée entre 0,01 et 0,5 gr/L. En  effet, on peut voir au tableau que des doses de  pyrocatéchol aussi basses que 25 mgr/L permettent  déjà d'obtenir une bonne stabilité, ceci grâce à l'ac  tion synergique réciproque des deux     constituants    et  non à l'activité du seul diphénol (voir exemple:     pyro-          catéchol    25 mgr/L et 1.2 époxybutane 1500 mgr/L).

    Si on le désire, on peut ajouter, à la combinaison  de substances stabilisantes faisant l'objet de l'inven  tion, d'autres composés     connus,    en particulier des      substances     minérales    ou organiques à réaction alca  line qui     modifient    le pH initial de l'hydrocarbure  chloré.  



  Les compositions     stabilisantes    conformes à l'in  vention sont particulièrement     efficaces    dans le cas de  la stabilisation du trichloréthylène. Toutefois, elles  peuvent, sans sortir du cadre du présent brevet, être  utilisées pour la stabilisation du perchloréthylène et  d'autres hydrocarbures chlorés tels que les     chlormé-          thanes,    les dichloréthanes, les trichloréthanes, les  dichloréthylènes, le chlorure d'allyle, les     chlorpro-          panes,    les chlorpropènes, etc., et leurs mélanges.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la stabilisation d'hydrocarbures chlorés au moyen de mélanges comprenant un com posé époxyde et un composé phénolique, caractérisé en ce que l'époxyde utilisé comporte dans la molé cule au moins encore une fonction contenant de l'oxygène, le composé phénolique est ou bien un monophénol ou bien un orthodiphénol substitué ou non substitué. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le composé époxyde comportant dans la molécule au moins encore une fonction contenant de l'oxygène est un époxyalcool, un époxyester, un époxyéther ou un polyépoxy. 2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que l'orthodiphénol substitué mis en ouvre est le p.tertiobutylcatéchol. 3.

   Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on ajoute, par litre d'hydrocarbure chloré, 0,05 à 0,5 gr d'un monophénol et 0,5 à 10 gr de composé époxyde à une ou plusieurs autres fonctions contenant de l'oxygène. 4. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise, par litre d'hydrocarbure chloré à stabiliser, 0,01 à 0,5 gr d'un orthodiphénol et 0,5 à 10 gr du composé époxyde ayant une ou plusieurs autres fonctions contenant de l'oxygène. 5. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'il s'applique à la stabilisation du tri chloréthylène.