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Publication number: BE565889A
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Description


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   La présente invention concerne des huiles glycéridiques et elle a plus particulièrement pour objet un procédé de traitement d'huiles glycéridiques comestibles en vu d'en améliorer les pro- priétés de conservation. 



   Une des difficultés que soulève parfois l'entreposage des huiles glycéridiques comestibles est l'apparition de goûts étran- gers qu'il est difficile de décrire et dont la nature varie d'une huile à l'autre, mais qui se distinguent facilement des goûts propres à la rancidité par   oxydation.   Par   exemple;,   certaines huiles comestibles donnent naissance à un goût étranger rappelant le goût des fèves, tandis que d'autres ont un goût de peinture. Les 

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 réactions chimiques qui conduisent à cette détérioration du goût ne sont pas élucidées.

   Les procédés habituels de raffinage   a.ppli..   qués dans la préparation des huiles glycéridiques comestibles, pro- cédés qui consistent à soumettre l'huile successivement à un raffi- nage aux alcalis (raffinage au cours duquel l'acide libre est neu- tralisé),à une clarification à l'aide de terre à foulon activée et à une désodorisation à la vapeur d'eau, ne suppriment pas l'amorçage précoce de cette forme de détérioration du goût. 



  D'autre part, l'addition d'anti-oxygènes ne s'est pas avérée utile pour réduire la vitesse de cette détérioration. On a toutefois découvert à présent au'il est possible de réduire sensiblement la vitesse de la détérioration du goût en traitant d'abord 1'-huile en solution dans un solvant non polaire, par de l'alumine activée et en ajoutant ensuite un anti-xoygène(par exemple, après la déso- dorisation à la vapeur). 



   Le traitement suivant la présente invention, qui est de préférence exécuté immédiatement après le stade de raffinage à l'alcali, consiste donc à mettre en contact l'huile, en solution dans un solvant non polaire, avec de l'alumine activée, à éliminer ensuite le solvant, à soumettre l'huile à un traitement de désodo- risation à la vapeur d'eau et à ajouter un anti-oxygène approprié. 



   Comme on l'a indiaué ci-dessus, dans le. préparation d'huiles comestibles conformément à la présente invention, le stade de clarification, par exemple le traitement normal par de la terre à foulon activée, est de préférence évité. On a constaté que des huiles qui ont subi un tel traitement de clarification avant le traitement par l'alumine ne conservent pas toujours leur saveur aussi longtemps qu'en l'absence du traitement de clarifica- tion. 



   Pour arriver aux Meilleurs résultats, il est préférable que l'anti-oxygène soit présent dans le produit final. Il ne 

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 faut par conséquent pas soumettre l'huile à laquelle l'anti- oxygène a été   ajoutée   à un autre traitement détruisant l'anti- oxygène. L'anti-oxygène est ajouté le plus avantageusement immé- diatement après, ou vers la fin du traitement de désodorisation. 



   La nature et la quantité   d'anti-oxygène   utilisé doivent évidemment être choisies de façon que l'huile ne perde pas sa saveur ou devienne nocive à cause de la présence de l'anti-oxygène ou d'un produit de réaction quelconque qui peut se former à partir de cet   anti-oxygène   au cours de la conservation de l'huile qui le contient.

   Des anti-oxygènes appropriés sont des esters alkyliques d'acides hydroxy-benzoïques, spécialement de l'acide gallique, par exemple les gallates de propyle, d'octyle et de dodécyle, et des alkyl-phénols tels que des dérivés substitués sur le noyau par des groupes alkyle tertiaires. d'hydroxy-alcoxy-benzènes, spéciale- ment de l'anisol, par exemple les   2-tert.-butyl-4-hydroxy-anisol   et 3-tert.-butyl-4-hydroxy-anisol (l'"anisol butylé" du commerce est un mélange de ces isomères) et des dérivés de substitution   nuclé-   aire, trialkylés du phénol, par exemple le   2-6-ditert.   butyl-4- méthyl-phénol (appelé communément hydroxy-toluène butylé). 



   Il est avantageux d'ajouter avec l'anti-oxygène une faible proportion, par exemple un poids égal à celui de l'anti- oxygène, d'acide citrique. 



   Parmi les solvants non polaires appropriés, on citera des fractions du pétrole, l'hexane et le cyclohexane. Le rapport entre le solvant et l'huile ne peut ni descendre à un niveau auquel la solution est trop visqueuse pour pouvoir être traitée facilement par l'alumine et séparée de celle-ci, ni atteindre un niveau auquel l'élimination subséquente du solvant de l'huile rend le processus inutilement coûteux. Normalement, la teneur en huile de la solution sera comprise entre 5 et 50% en poids/volume, de préférence entre 25 et 40% poids/volume, le poids étant exprimé en grammes et le volume en centimètres cubes. Après le traitement 

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 de la solution, l'alumine peut être lavée avec un supplément du solvant pour en séparer l'huile qu'elle retient. 



   L'alumine activée est obtenue en chauffant un hydrate d'alumine. Le trihydrate   d'alumine,   par exemple sous la forme de gibbsite ou de bayérite, est très   approprier   la forme dite gibbsite étant préférée. La gibbsite, par exemple, peut être activée en la chauffant à une température comprise entre 350 et 900 C, et de préférence entre 350 et 500 C, par exemple pendant 5 heures ou davantage. Le rapport entre l'alumine et l'huile peut varier entre des limites étendues, en particulier suivant la nature de l'huile soumise au traitement et le degré de stabilisation désiré. 



    Normalement,  des proportions appropriées d'alumine sont situées dans la gamme de 5 à 500% en poids de l'huile, et le plus   fréquem-   ment dans la gamme de 25 à   250%   en poids de l'huile. 



   Dn procédé approprié de mise en contact de l'alumine et de la solution consiste à faire descendre cette dernière à tra- vers une colonne de l'alumine, mais le procédé peut être réalisé aussi en agitant ensemble un mélange d'alumine et de la solution de l'huile. Pour des motifs économiques, le procédé sera normale- ment exécuté à une température aussi proche que possible de la température ordinaire. Pour des solutions plus concentrées de graisses solides, il peut être nécessaire de recourir à une tempé- rature élevée pour éviter une sédimentation de graisse solide. 



   Après le traitement à l'alumine, le solvant est éliminé, de préférence par distillation, et l'huile est désodorisée en y insufflant de la vapeur d'eau, par exemple à 140-180 C, sous pression réduite. Cette désodorisation sert également à débarrasser l'huile des dernières traces de solvant. 



   Le procédé offre son intérêt maximum dans la préparation d'huiles végétales comestibles raffinées, de préférence non durcies. 



  Dès exemples d'huiles qui peuvent être avantageusement traitées par le procédé de la présente invention sont : les huiles de coton, 

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 d'olive,d'arachides de sésame, de tournesol, de carthame, de soya et de   colza.   



   Les exemples ci-après illustrent le procédé de la pré- sente invention. 



  EXEMPLE 1. 



   On dissout 300 g d'huile d'arachide, neutralisée par une opération de raffinage à l'alcali, dans une fraction légère du pé- trole (point d'ébullition   40-60 C)de   façon à obtenir une solu- tion de 25% en poids/volume et on fait descendre cette solution dans une colonne d'une longueur de   40   cm, garnie de 500 g d'alumine .activée qui a été obtenue en chauffant de la gibbsite pendant 7 heures à   400 C.   Après le passage de la solution, on lave la colonne avec 1800 cm3 de fraction légère de pétrole et on sépare - l'huile des éluats combinés en chassant par distillation le solvant L'huile recueillie est désodorisée à   180 C   pendant 3 heures sous une pression de 1-2 mm de Hg.

   Enfin, on dissout 0,01%   d'hydroxy-   anisol butylé dans l'huile fraîchement désodorisée; cette opéra- tion est effectuée en agitant la quantité calculée d'anti-oxygène avec une petite proportion de l'huile à   40 C,   la solution ainsi formée étant ensuite renvoyée à la masse principale de l'huile. 



   On constate que cette huile n'a aucun goût étranger après 12 semaines d'entreposage à la température ordinaire avec accès d'air. Un échantillon de la même huile neutralisée, traité par des procédés classiques, c'est-à-dire soumis à une   cla.rifica-   tion à l'aide de terre à foulon activée et à une désodorisation suivies par l'addition de la même quantité du même anti-oxygène prend si rapidement un goût étranger ou'il ne convient plus à la consommation après 2 semaines d'entreposage dans les mêmes conditions que'l'huile traitée conformément à la présente inven- tion. 

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   EXEMPLE2. 



   Or reprend le procédé décrit dans l'exemple 1, excepté qu'on   remplace     l'hydroxy-anisol   butylé par le même poids de galla- . te de   pro@yle.   



    EXEMPLE 3.    



   On reprend le procédé décrit dans l'exemple 1 excepté qu'on remplace   l'hydroxy-anisol   butylé par le même poids d'hydroxy- toluène butylé.      



   EXEMPLE 4. 



   On fait descendre 400 g d'huile d'arachide neutralisée dans 600 cm d'éther de pétrole (point   débullition     40-60 C)   dans une colonne d'alumine d'une hauteur de 10 cm et contenant 100 g d'alumine qui a été activée à   400-600 C   pendant 21 heures. On   lave   la colonne avec 600 cm3 d'éther de pétrole et on   évapore   les éluats combinés. On désodorise à la vapeur d'eau pendant 3 heures à 180 C l'huile traitée par l'alumine et on ajoute à l'huile désodorisée 
0,4 g d'un mélange anti-oxygène constitué par une solution de 
0,08 g d'hydroxy-anisol butylé, de 0,016 g d'acide citrique de   0,024   g de gallate de propyle dans 0,28 g de propylène glycol. 



   L'huile conserve sa bonne qualité pendant 8 semaines. 



   EXEMPLE 5. 



   On dissout 250 g d'huile de soya neutralisée dans 750 cm3 d'une fraction légère de pétrole (point d'ébullition 40-60 C)et on fait descendre cette solution dans une colonne d'un diamètre de 
3,5 cm garnie de 500 g d'alumine qui a été activée en chauffant le trihydrate à   400-600 C   pendant 21 heures. Après le passage de la solution,on lave la colonne avec 1500 cm3 de la fraction légère du pétrole. On sépare l'huile de l'éluat combiné en chassant par distillation sous azote la fraction de pétrole. On ajoute 4 cm3 d'une solution à 1% d'acide citrique à l'huile qui est ensuite désodorisée à la vapeur à 180 C pendant 3 heures sous une pression 

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 de 1-2 mm de Hg, un supplément de   4   cm3 de la solution d'acide citrique étant ajouté 1/2 heure avant la fin de la désodorisation. 



  On dissout finalement 0,02% d'hydroxy-anisol butylé dans l'huile fraîchement désodorisée. 



   On traite un échantillon de la même huile de soya neu- tralisée par des procédés classiques et on y ajoute également 0,02% d'hydroxy-anisol butylé. 



   On entrepose les deux échantillons d'huile pendant six semaines à la température ordinaire. Au bout de cette période, l'huile traitée par l'alumine est d'une bonne qualité comestible, tandis que l'huile clarifiée accuse un goût étranger prononcé. 



  EXMEPLE 6. 



   On fait descendre 500 g d'huile de colza neutralisée dans 1500 cm3 d'éther de pétrole (point d'ébullition   40-60 C)   dans -une colonne d'un diamètre de 3,5 cm garnie de 1000 g d'alumine qui a été activée pendant 21 heures à 400-600 C. On lave la colonne avec 1500 cm3 d'éther de pétrole. On sépare l'huile des éluats combinés. On ajoute 5 cm3 d'une solution à 1% d'acide citrique et on désodorise l'huile à la vapeur d'eau pendant 3 heures à 180 C. 



  On prépare également une huile clarifiée et désodorisée et on ajoute à chaque échantillon 0,02% d'hydroxy-anisol butylé. L'huile traitée par l'alumine conserve une qualité comestible sensiblement meilleure au cours de l'entreposage que l'huile clarifiée. 

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Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une huile glycéridique comestible raffinée possédant de meilleures propriétés de conserva- tion, caractérisé en ce que l'huile en solution dans un solvant non polaire est mise en contact avec de l'alumine activée, après quoi l'huile est soumise à une désodorisation à la vapeur d'eau et un anti-oxygène approprié y est ajouté. <Desc/Clms Page number 8>

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hèle est traitée à l'état non clarifié.

3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'huile est traitée après le raffinage à l'alcali.

4. Procédé suivant l'une ou. l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'huile est mise en contact avec l'alumine activée en faisant passer la solution de l'huile dans une colonne qui contient l'alumine.

5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, caractérisé en ce Que l'anti-oxygène est un ester alkylique de l'acide gallique.

6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'anti-oxygène est un dérivé substi- tué sur le noyau par des groupes alkyle tertiaires d'un hydroxy- anisol.

7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'anti-oxygène est le 2,6-di-tert - butyl-4-méthyl-phénol.

8. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 5 à 7, caractérisé en ce qu'on ajoute avec l'anti-oxygène une faible proportion d'acide citrique.

9. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8, caractérisé en ce Que l'huile est l'huile d'arachide.