<Desc/Clms Page number 1>
Ca sait que l'on peut teindre des polyoléfines et des copolymères d'oléfines avec des colorants solubles, par exem- ple des colorants dits liposolubles. On peut effectuer la tein ture en ajoutant les colorants lors d'une plastification ou en les introduisant ultérieurement par des solvants qui pénètrent dans l'article à tendre en le faisant gonfler. On peut aussi envisager la 'ceinture ultérieure par voie sèche, à chaud,. Les teintures, impressions et peintures ainsi obtenues ont l'incon- vénient que les colorants de ce genre, dont 1'affinité pour
<Desc/Clms Page number 2>
les polyoléfines n'est, selon tuute apparence que très faible, abandonnent fortement de la couleur, migrent et dégorgent.
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait colorer des articles en substances macromoléculaires, à savoir en polymères ou copolymères d'oléfines contenant 2 à 6 atomes de carbone, en dissolvant dans une résine des colorants soluoles dans la grais- se, en appliquant les solutions de résine et ce colorant ainsi obtenues aux polyoléfines et en les leur incorporant ensuite par chauffage. Un choisit des résines qui sont solides à la tem- pérature ambiante, qui se ramollissent cependant à une tempé- rature plus élevée et qui, sous l'action de la chaleur, pénè- trent dans les polyoléfines en les faisant goufler. La tempéra- ture à laquelle on incorpore aux polyoléfines ce mélange de colorant et de résine est inférieure au point de fusion des cristallites de la polyoléfine à colorer et supérieure au point de ramollissement de la résine.
Comme résine utilisables dans le procédé de l'inven- tion, on peut prendre des résines synthétiques ou naturelles.
Comme résine convenant comme support pour introduire le colorant dans les polyoléfines, on peut citer 'la résine dite chloro-diphénylique, résine qu'on prépare par chloration de diphényle fondu ou de polyphényles supérieurs en présence de catalyseurs (voir Hackert, "Neues Rezeptouch", 1952, page 79).
Comme résines utilisaules egalement comme supports pour l'incorporation (le colorants aux polyolefines, il convient de mentionner les naphtlénes chiures tels que le 1.8-dichloro- naphtalène (point ae fusion : 88 ) et le 2.3-dichloro-naphtale- ne (point ae fusion 120 ). On peut encore utiliser dans ce but ces mélanges de ces naphtalines qui sont accessibles commercia- lement, tels que des mélanges ayant un point de fusion ae 88 .
L'utilisation ae résines (le ce genre puur l'incorpora-
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
tion aux polyoléfines du colorant iiposoluule empêche les colo- rants ci'abandonner de la couleur et de se fondre et permet
EMI3.2
ainsi a''obtenir des teintures. ue haute qualité. La concentra- tion des co lorants à incorporer aux polyoléfines est ae 2 à 5%, les pourcentages étant relatifs à la résine servant ae sup- port. Dans la coloration de polyéthylène basse pression on in- corpore les colorants à une température comprise entre 110 et 120 tandis que dans la coloration de polypropylène basse pres- sion. on applique une température comprise entre 140 et 150 .
En règle génerale, le chauffage accompagnant l'incorporation des co- lorants dure, selon l'épaisseur de la polyoléfine à colorer, de 3 à lU minutes.
Comme colorants liposolubles ayant des nuances diffé-' rentes, on peut utiliser par exemple les composés suivants : BLEU :
EMI3.3
1-méthplamino-LN-para-toluido-anthraquinone RUUGE :
EMI3.4
amino-azo-xylène 1 naphtol JhUu : diphényline -##. para-iso-hexyl-phénol b3Uh : 1-aino-i-éthoxy-benzène l-hydroxy-naphtalène GRIS : aniline a -naphtylainine acétonyl-1.8- naphtylène-diamine.
La présente invention permet l'application de teintu- res ou d'impressions qui, à la température ambiante, ne pénétrer pas, avec gonflement concomitant, dans les polyoléfines, l'ap- plication étant effectuée au moyen d'une resine teinte dissoute dans un suivant tel que l'acétone, un ester d'alcool aliphati-
EMI3.5
que, par \'; xe mpl 0/"1 , acétate de Héthyle, l'acétate d'éthyle ou l'acétate de outyle, ou un éther glycolique, par exemple l'éther
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
diéthylène-glycol-l,lOno-butyl!que, l'éther aiéthyLene-glycol- mono-éthylique, ou l'alcool benzylique.
Par conséquent, il ne se produit pas de teinture au début, mais c'est seulement par un traitement à chaud effectué à une temper ture supérieure au point de ramollissement de la résine et inférieure au point de fusion des cristallites de la polyoléfine que la résine por- tant le colorant pénètre dans l'article à imiter. En opérant de cette manière on n'a donc pas de difficulté à éliminer des impressions manquées, etc. D'autre part, les teintures possè- dent, après la fixation, la même résistance au grattage et au frottement que la polyoléfine puisqu'elles y ont profondément* pénétré. S'il y a un excès de résine restant comme couche mince à la surface de l'article à colorer, on peut l'éliminer facile ment ultérieurement.
L'utilisation de la résine' facilite, en outre, la pré- paration de couleurs de peinture et d'impression se prêtant à tout mode d'application. On peut opérer selon les procédés connus d'impression en creux, d'impression offset ou d'impression au tamis ainsi qu'avec le pinceau. La consistance qué le mélange de colorant et de résine doit avoir, pour des raisons d'impres= sion, lors de l'incorporation de ce mélange aux polyoléfines à chaud, est de préférence ajustée par addition de faibles quanti' tés de charges actives incolores ou colorées, telles que le dio- xyde de silicium préparé par pyrogénation, l'oxyde de zinc, la craie ou le dioxyde de titane.
Dans les exemples suivants, on peut utiliser, comme colorants lipo-solubles, les composés de couleurs différentes ci-avant mentionnés ou bien des colorants analogues lipo-solu- bles.
Gomme polyoléfines,on peut utiliser, dans les procédés de teinture, d'impression ou de peinture, des polyoléfines haute pression ainsi que des polyolcfines basse pression.
<Desc/Clms Page number 5>
Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucu- nement la limiter. Les parties dont il est question sont des parties en poids.
EXEMPLE 1
Couleur de peinture bleue destinée pour polyéthylene basse pression.
On dissout 4 parties d'un colorant bleu liposoluole et 60 parties de résine chlorodiphénylique dans 40 parties d'un solvant mixte composé d'esters d'alcools aliphatiques bouillant entre 130 et 160 et ayant un indice d'evaporation de 27 (inaice d'évaporation de l'éther = 1), tout en ajoutant encore 3 parties de dioxyde 'de silicium préparé par pyrogénation. Un applique cette solution de colorant,par exemple avec un pinceau,sur un article en polyéthylène basse pression. Après séchage, on sou- met l'article à un traitement à chaud effectué à une temperatu- re comprise entre 110 et 1200 et durant, selon l'intensité àé- sirée, 3 à 10 minutes. Un peut éliminer l'excès du colorant, qui reste éventuellement à la surface de l'article à colorer , au moyen d'acétone ou d'un autre solvant pour de la résine chlo- rodiphénylique.
EXEMPLE 2
Couleur d'impression rouge pour polyéthylène basse pression.
Un dissout 4 parties d'un colorant rouge liposoluble et 80 parties de résine chlorodiphénylique dans 16 parties de diglycol butylique, en ajoutant encore 1 à 2 parties de dioxyde de silicium préparé par pyrogénation. Un peut appliquer cette couleur d'impression sur des articles en polyéthylene basse pression par le proceae de réimpression. Après séchage, on ef- fectue un traitement à chaud à 110-120 qui aure, selon l'épais- seur de la couche de couleur appliquée et l'intensité désirée de 3 à 10 minutes. Un élimine l'excès de la couleur restant éventuellement à la suri'ace de l'article à colorer de la maniè-
<Desc/Clms Page number 6>
re décria à l'exemple 1.
EXEMPLE
Coloration en jaune de polyéthylène basse pression par teinture par immersion.
On dissous 4 parties d'un colorant jaune liposoluble et 60 parties de résine chlorodiphénylique dans 40 parties d'a- cétone, tout en ajoutant¯encore 3 parties de dioxyde de sili- cium préparé par pyrogénation. Dans cette solution.on plonge des articles en polyéthyléne basse pression. Après séchage, on soumet les articles à un Lraitement à chaud et, le cas échéant, on élimine l'excès de couleur comme à l'exemple 1.
EXEMPLE /..
Couleur de peinture brune destinée pour polypropylène @ Un dissout 4 parties d'un colorant brun liposoluble 60 parties de résine chloro-diphenylique dans 40 parties d'un solvant mixte comme à l'exemple 1, tout en ajoutant encore 3 @ parties de dioxyde de silicium préparé par pyrogénation. On applique cette solution de couleur, par exemple avec un pin- ceau, sur un article en polypropylène. Après séchage on sou- met l'article à un traitement à chaud effectué a une temperatu- re comprise entre 120 et 1300 et durant, selon l'intensité dé- sirée, de 3 à 10 minutes. Le cas échéant, on élimine l'excès de couleur comme à l'exemple 1.
EXEMPLE 5
Couleur d'impression grise pour polypropylène.
On dissout 4 parties d'un' colorant noir liposoluble et 80 parties de résine chlorodiphénylique dans 16 parties de di- glycol butylique, tout en ajoutant encore 1 à 2 parties de dio- xyde de silicium préparé par pyrogenation. On peut appliquer cette couleur d'impression par le procédé de réimpression,sur des articles en polypropylène. Après séchage, on soumet les ar- ticles à un traitement à chaud effectué à une température com- prise entre 12U et 130 et durant de 3 à 10 minutes, selon l'é- paisseur de la couche de couleur appliquée et l'intensité
<Desc/Clms Page number 7>
désirée. Le cas échéant, on élimine l'excès de couleur commé à 1'exemple 1.
EXEMPLE b
Uouleur d'impression grise pour un copolymere formé à partir de 9U parties d'ethylène et de 1U parties de propylene.
La couleur d'impression ainsi que la manière de l'ap- pliquer,à aes articles en copolymère éthylene-propylène (90; 10) sont analogues à celles de l'exemple 5. On soumet les arti- cles à un traitement à chaud effectué pendant 3 à 10 minutes à une température comprise entre 100 et 110 . Le cas échéant, on élimine l'exces de couleur comme à l'exemple 1.