BE632419A - - Google Patents

Description

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  "Teinture et Impression des po1t016t1n.lw 

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 La présente invention concerne un traitement de   substances   
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 polyolé3.niquee par une résine thermoplastique. Plus particu- lièrement, cette invention concerne un tel traitement de subi.. stances polyoléfiniques après teinture de celles-ci comète décrit dans la demande de brevet principale, déposée le 14 Mai 1963t sous le kt  5062259. 



  Dans la demande de brevet principale, on a décrit une m'tho- de pour la teinture et l'impression d'une substance   polyoléfinique   par des colorante de cuve, laquelle méthode comprend les opéra- tions suivantes 
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 1 - on 1wrègne cette substance polyolétinique d'une eolu- tion d'un colorant de cuve sous la forme d'un leucodérivé ou d'une dispersion d'un colorant de cuve ; 
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 2 - on traite thermiquement ladite substance polyoléf inique ainsi imprégnée ; 
3 - dans le cas où l'on utilise une dispersion d'un colorant de cuve comme indiqué ci-dessus, on soumet la substance   polyolé-     finique   ainsi imprégnée et traitée thermiquement   à   un traitement 
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 de réduction pour réduire le colorant à l'état de leucodérivé;

   
4 - on soumet la substance   polyolétinique à   une oxydation en traitant simultanément ladite substance par une solution   déter-   gente a sa température d'ébullition. 



   Par une telle méthode, des colorants ayant une bonne solidi- té, une nuance intense, une bonne résistance au frottement, sont obtenus. 



   Il a maintenant été trouvé de façon inattendue, que la solidité, l'intensité, et en particulier la résistance au trot- 
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 tement des colorants utilisés pour les substances polyoléflniques et appliquée selon le procédé décrit dans la. demander de brevet cl-dossus, pouvaient encore 8tra améliorées au moyen d'un trai- tement ultérieur à l'aide de   résinea   thermoplastiques. 



   Le procédé selon la présente invention est remarquable notamment,en ce que la substance polyoléfinique est traitée, 

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 après   teinture,   par au   sapine   une résine thermoplastique présentant une bonne adhérence vis à vis de la substance polyolétinique.

   Parmi les résines thermpplastiques convenables, on peut citer les résines acryliques telles que les ' 
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 acrylates, par exemple le polyméthylacrylate, le polyéthyl-   aorylate,     etc...   les méthacrylates, par exemple le polymé- thylméthacrylate, le   polyéthylméthacrylate,     etc.,   les po- 
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 lymères aorylonitriliques, par exemple le polyaeryloûitriJ.aV 1 polyrnéthacrylon1trile, etc... aussi bien que les copolymères résineux, des monomères constitués par les acrylates et lt.or. lonitrile, les copolymères résineux du styrène et de l'acr1* lonitrile, les copolymères résineux du butadiène et de l' 0î*y  lonitrile, les copolymères résineux du styrène et du butadïènet le polystyrène,   etc...   



   On peut faire agir la   résine   thermoplastique sur la 
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 substance polyoléfinique en imprégnant celle-ci d'une bols tion de la résine, ou d'une émulsion de la résine   ( par   exemple une émulsion d'un solvant   organique-dans     l'eau),   en 
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 présence d'un catalyseur convenable (par exemple, de préfareace le sulfate d'ammonium ou le thiocyanate d'ammonium, et un 
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 agent épaississant approprié, de préférence Io gomme de Natka), en effectuant un traitement thermique à une température 
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 n'excédant pas environ 12500# et de préférence comprise ente* environ 120 et 12500, et en faisant suivre ces opérations par un lavage à l'aide d'une solution détergente à la   tempe    rature d'ébullition. 



   Le traitement à la résine selon la présente invention diffère   substantiellement   des procédés dans lesquels on utilise des pigments pour imprimer et teindre des   fibres.   



  Dans de tels procédés, les colorants sont incorporés avec la résine et on fait ensuite agie le mélange   colorant-résine   sur le matériau, de sorte qu'il se produit une dégradation appréciable au cours des opérations. 

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   'Au.contraire, en ce qui concerne les articles poly- oléfiniques traités selon la présente invention, les colo- rants sont toujours appliqués sur la surface extérieure de la substance polyoléfinique, par exemple le polypropylène, et la couche externe de résine est seulement mise en oeuvre pour améliorer les caractéristiques, particulièrement la solidité des articles teints, ces caractéristiques étant d'ailleurs, avant le traitement à la résine, assez bonnes, 
La méthode selon la présente invention n'est pas limitée aux fibres textiles, mais elle peut être aussi utilisée pour les feuilles en polypropylène et pour d'autres articles moulés.

   De tels articles sont d'abord   colorés   en sur- face, comme décrit dans   la:,   demande': de brevet ci-dessus mentionnée: , et sont ensuite traités par la méthode   selon   la   présente     invention.   



   La présente invention a aussi pour objet, à titre de produits industriels nouveaux, les substances polylécfinique (par exemple les fibres, les films, les objets manufacturés,   etc.)   en particulier les articles en   polypropylène.   qui résultent du procédé de cette invention. 



   Les exemples suivants sont donnés, à titre non   limitatif   pour Illustrer la présente invention. 



    EXEMPLE.! @   
Des libres de polypropylène sont teintes selon le procédé décrit dans l'Exemple 1 de la demande de brevet principale N  506,259 déposé le 14 Liai 1963. Les fibres ce polypropylène   teintes   sont   imprégnées,   à une température de 40 C pendant dix secones à l'aide de l'appareil de Foulard, au moyen d'une dispersion aqueuse contenant 100g/1 d'un copolymère contenant, en poids, 70%   d'aorylonitrile   et 30% de butadiène et ayant une viscosité Mooney (ABTM-D927- 55T) égale à environ 120.

   La dispersion, qui est utilisée à raison de 80g pour   100g   de polymère, contient aussi un 

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 catalyseur de polymérieuation à savoir,  1$ sulfate     d'ammonium     ($g/l)   et un agent épaississant, à savoir la   somme   de Natta (50g/1) 
La substance imprégnée de résine qui en résulte   est   chauffée à une température de 120 à 125 C.   pendant 6     minutes   et elle est ensuite soumise à l'action d'une   solution   déter- gente à sa température d'ébullition, cette solution contenant le sel de sodium de l'oléyl-méthyl-tarune (3g/1).

   Les libres de polyéthylène teintes, ainsi obtenues montrent des   carac-   téristiques de solidité à l'humidité,   aux.   solvants organiques et au frottement, ces caractéristiques étant supérieures aux caractéristiques correspondantes des fibres de polypropylène teintes selon l'Exemple I de la demande de brevet principale précitée,lequel ne contient pas une étape d'imprégantion par une résine. 



     EXEMPLE   II 
On opère comme dans l'exemple I; cependant, la résine employée est un copolymère constitué, en poids, par 60% de styrène et 40% de butadiène. On obtient des résultats équivalents à ceux mentionnés dans l'Exemple I, 
EXEMPLE III 
On procède de la même façon que dans l'exemple I; cependant, on emploie une émulsion de résine, laquelle contient, par kilogramme d'eau, loo g d'une résine constituée par un copolymère contenant en poids 70 % de styrène et 30% de butadiène, 450 g de "White Spirit" (solvant ortainque). 



  15 g du produit de condensation de l'oxyde d'éthylène avec le dodécanol (agent de dispersion) et 10 g de thicydahure d'am-   monium   (catalyseur de polymérisation) 
Le matériau imprégné de résine qui en résulte   est   chauffé à une température de 120 à 125 C pendant $ minute$ 

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 et est ensuite soumis à l'action d'une solution   détergente)   à son point d'ébullition, cette solution contenait le sel 
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 de sodium de iloldyl-méth;yl-taUrine (3E/1).

   Les fibres de polypropylène teintes qui en résultent, montrent des   oarao-   
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 téristiques de,o..dit à l'humidité, aux solvants organiques, et au   frottement,   ces caractéristiques étant supérieures aux   caractéristiques   correspondantes de fibres de   polypropylène   teintes selon l'exemple 1 de la demande de brevet principale précitée, lequel ne oomprend pas une étape d'imprégnation par une résine. 



    EXEMPLE IV    
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 wAwswwsiw-wwwwW rlmrwW -ewrnwnrs 
Des fibres de polypropylène sont teintes selon le pro- cédé décrit dans l'Exemple 24 de la demande de brevet principale précitée. Les fibres de polypropylène teintes sont imprégnées, à une température de 30 C. pendant 20 secondes, à l'aide de l'appareil de   FOULARD   au moyen d'une dispersion aqueuse contenant 100g par litre d'un copolymère constitué, en poids, par 70% d'acrylonitrile et par 30% de butadiène, et ce, à raison de 80g de la dispersion pour 100g de poly- propylène. La dispersion contient aussi un catalyseur de polymérisation,   à   savoir, la sulfate d'ammonium   (5g/1)   et un agent épaississant, à savoir la gomme de   Nafka.   



   Le matériau imprégné de résine ainsi obtenu est chauffé à une température de   120 à   125 C pendant 6 minutes et est ensuite soumis à l'action d'une solution détergente à sa température d'ébullition, cette solution contenant le sel 
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 de sodium de l' o.éyl-mâthy.-taur.ne (4g/l).

   Les fibre. de polypropylène teintes ainsi obtenues montrent des coaracté- ristiques de solidité à   1 'humidité,   aux   solvants     organiques   et au   frottement,   ces caractéristiques étant   supérieur se   aux 
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 caractéristiques correopondanten des fibres de polyptopylètio teintes selon l'exemple   24   de la demande de brevet   principale   

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   précitée,   lequel ne comprend pas une étape   d'imprégnation     par   une rénine.      



     EXEMPLE   V 
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 <.-<M.#MM.*(j#"'# -<- 
On utilise le procédé décrit dans   l'Exemple   24 de la   demande   de brevet principale   précitée ;    cependant)   la   résine     employée   
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 est un copolymere constitué, en poids par 60 % de styrène tt 40 % de butacliénoe On obtient des résultat$ équivalente if eeu96 indiquée dans l'exemple 24. 



   E X E M P LE VI      
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 on met oa eeuwe le précédé décrit d&ai l'êsteaplt 84 &e '1& demande de brevet principale préeitée ; cepenâànt)  fi p, une émulsion de é, Maison de 80g dodaultion pour 1008 de polymère. L'émula ion contient, par kilogramme dteaut 100 d'une résine constituée par un ôopolymere (ayant liai ,iacoâIÏ6 Mooney d'environ 140 d'a.prea la nome A09AHD9 27-51) #  oatéaiwit en poids 70 de styrène et 30 % de butadiène  4508 do 0 W te Spirit" (solvant organique)* 19g du produit de ôende&sa4ie& bzz l'onde d'éthylène et du dodécanol (agent de dispersion)  et 10g de thiooyanure d'ammonium (catalyseur de polymériiatiea)

   
Le matériau imprégné de résine qui en résulte est   chauffé   à une température de   120   à   125*0   pendant 6 minutes et il est ensuite soumis à l'action d'une solution détergente à son point d'ébullition, cette solution contenant le sel de sodium 
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 de lloléyl-méthyl-taurine(3g/l).

   Les fibres de polypropylène* teintes qui en résultent montrent des caractéristiqueaW.e solidité à l'humidité, aux solvants organiques et au frottement,  ces   caractéristiques étant supérieures aux   caractéristiques   correspo   dantes   des fibres de polypropylène teintes selon   1'exempte     24   de la demande de brevet principale précitée, lequel ne comprend 

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 pas une 'tape d'impyention par une rétine. 



   Bien entendu. l'invention n'est   nullement limitée     eux   modes d'exécution décrits qui n'ont été donnée qu'à titre d'exemples.

Claims (1)

1. RESUME EMI8.2 mmmm* mmmmm*mtmm****mmmt*m# La présente invention a essentiellement pour objets I- Une méthode pour la teinture et l'impression de=$ substance EMI8.3 polyoléfinique par un colorant de ouret cette méthode comprenant les opérations suivantes L 1) on imprègne cette substance polyoléfinique soit d'une EMI8.4 solution d'un colorant de cuve sous la forma d'un lW004'I':

   !.V'. goï# d'une dispersion d'un colorant de cuve* 2) en chauffé ladite substance pôlyôlefinique ainsi imprégnée à une température oempï'i6e ente* 190 et zou 3) dans le cas où l'on utilise une dispersion d'un clorant EMI8.5 de cuve cozze indiqué ci-dessus$ on soumet ladite substance ,ott- elefinique ainsi imprégnée et traitée thermique#ént . un traite- ment de réduction pour réduire le colorant à l'état de 1'ûco4'tiV'.

   4) on soumet ladite substance polyclétitique 1 uni oxydation en traitant simultanément cette substance pôlyôlétîntqdë par une solution détergente à sa température d'ébullition, et étant remarquable notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou en combinaison : a) elle consiste, après teinture de ladite substance poly- EMI8.6 olétinique, à traiter cette dernière avec une résine thermoplas- tique capable d'adhérer à ladite substance polyoléf inique, ce qui réalise ainsi l'imprégnation de ladite substance polyoléfinique par ladite résine ; b) on utilise la résine thermoplastique précitée sous la forme d'une suspension ou d'une émulsion contenant de préférence un catalyseur et un agent épaississant ;

   <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 0) on chauffe la subotanst ,.1,oldt1iqU' pr'8it.. tII"1I4. de la rédîne précitée à une température n'excédât pas 19)44 et on traite ensuite ladite eubetaaee pol,ol.,1A14u, rot ube 001%1* ti détergente à #a tj ttp4r*turt dtëbullttîoa 1 4)on utilise oomte rêmine 'b'f8.1..t1qu. pr4titèt ut EMI9.2 reliât Acrylique EMI9.3 0) on utillot 000%6 résine 'o1iqu, précité UA' fliini EMI9.4 actylonitrilique ; EMI9.5 f) on utilise comme t6oue aci7lique précitée un oopolytoèr de l'acrylonitrile et du butadiène ; g) on utilise comme résine the mopla.t1qu8 pz,64itât un copolymére du butadiène ; h) on utilise comme 3peaine th.raoplalt1qUI une véline EMI9.6 polyatyrénique ;

   EMI9.7 1) on utilise comme catalyseur pr6oité du sulfate 4'amatAiua . a) on utilise comme catalyseur précité du thiocyanure EMI9.8 d'ammonium , k) on utilise comme agent épaississant précite de la EMI9.9 gomme de Natka 1) on utilise comme agent de dispersion prdoité le produit résistant de la condensation de l'oxyde d"tb71'nl arto un alcool aliphatique contenant de 12 à 18 atomes de carbone m) on utilise corne substance polyolétîntque precitet Au polypropylèûe.

   ? * à titre de produite in4u.1'e1..OUVI.ua. 1...'1IAO" -8<iatet conformément & ua prooddd du type preste es 24 III A titre de produite industriels nouveaux. 144 ?$0 flili et autres artibles dé formes déterminées, OOnOtitudO *"0 III substances teintée conformément 1 m procédé du type Pté4it6 OU là