BE568697A

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Publication number: BE568697A
Authority: BE
Priority date: 1957-06-24
Also published as: CH377326A; DE1141131B; FR1198264A

Description


   <EMI ID=1.1> 

  

 <EMI ID=2.1> 


  
 <EMI ID=3.1> 

  
On connaît également des thiopyrophosphates de la formule générale 

  

 <EMI ID=4.1> 


  
 <EMI ID=5.1> 

  
1949 par condensation de dichlorure de soufre ou de chlorures d'acides dialcoylaminosulféniques avec des phosphites dialcoyliques quelconqueso 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
coyl-thiono-thiopyrophosphates de la formule générale:

  

 <EMI ID=7.1> 


  
dans laquelle R et R représentent des restes alcoyle inférieurs, comprenantde

  
 <EMI ID=8.1> 
 <EMI ID=9.1> 
 <EMI ID=10.1>  .ne sont pas encore renseignés actuellement dans la littérature. 

  
En plus des propriétés insecticides de contact générales, ces ter= mes inférieurs des tétraalcoyl-thiono-thiopyrophosphates présentent une excellente activité envers les araignées rouges résistantes Les nouveaux composés possèdent en partie une action systémique et conviennent en partie aussi pour combattre les insectes dévoreurs, comme par exemple les chenilles. 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
température, de préférence en présence d'un solvant appropriée Comme solvants ont donné satisfaction surtout l'éther de pétrole, la ligroïne, le benzène, le toluène, etco La réaction est fortement exothermique. Les nouveaux produits sont en partie des liquides qui se laissent bien distiller sous vide; en partie on a affaire à des composés cristallisant, solides à la température ordinaire 

  
Les exemples qui suivent donnent un aperçu sur l'étendue du procédé et sur les propriétés biologiques des composés obtenus. 

Exemple 1 :

  

 <EMI ID=12.1> 


  
A une solution de 27 g (0,24 mole) de chlorure d'acide diméthylami=

  
 <EMI ID=13.1> 

  
phosphite (PoEo 16,5 mm/53[deg.]C) en solution dans 100 ce d'éther de pétrole. On agite encore peu de temps et on enlève par succion le chlorhydrate de diméthylamine qui s'est formé. La solution dans l'éther de pétrole est lavée avec une petite quantité d'eau, séchée et soumise à la distillationo Comme produit de tête passe une faible quantité de composés bouillant plus bas; le tétraméthyldithionothiopyrophosphate bout sous 6,01 mm à 82 - 83[deg.]Co Il se présente sous la forme d'une huile incolore, un peu trouble. Refroidie à la glace, l'huile se solidifie sous forme de cristaux grossiers qui se ramollissent déjà à la température ambiante et fondent à la température du corps. Rendement: 15 g, soit 21,5 % du rendement théoriqueo 

Exemple 2 : 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
 <EMI ID=15.1> 

  
goutte à goutte, et à 10 - 15[deg.]C, une solution de 78 g (0,5 mole) de diéthylthiol= phosphite (PoEo 12 mm/68[deg.]C) dans 100 cc d'éther de pétroleo La réaction exothermique est calmée par refroidissement à l'eau glacéeo Après la fin de la réaction, on enlève par succion le chlorhydrate de diméthylamine formé et on lave ensuite la couche d'éther de pétrole avec une petite quantité d'eau, Après avoir chassé le solvant par distillation, on obtient 43 g du tétraéthyldithionothiopyrophosphate sous la forme d'une huile jaune pâle, qui cristallise rapidemento Rendement: 43 g, soit 43,5 % du rendement théorique. Par recristallisation dans un peu d'éther de pétrole on obtient l'ester sous la forme de paillet-

  
 <EMI ID=16.1> 

Exemple 3 

  

 <EMI ID=17.1>

Claims

A 10 g (0,1 mole) de dichlorure de soufre, qui sont dissous dans 200 ce d'éther de pétrole, on ajoute goutte à goutte, et à 0 - 10[deg.]C� une solution de <EMI ID=18.1>

de pétroleo Lorsque la réaction exothermique s'est calmée, on lave la solution avec de l'eau et une petite quantité d'une solution diluée de 'bicarbonate de sodium, jusqu'à réaction neutre, pour éliminer l'acide chlorhydrique. Le solvant est séché avec du sulfate de sodmum et séparé par distillation. Le tétraéthyldi-

<EMI ID=19.1>

Exemple 4 :

<EMI ID=20.1>

<EMI ID=21.1>

de pétrole avec de l'eau, on la sèche sur du sulfate de sodium et on chasse le solvant par distillationo Le tétra-n-propyldithiono-thiopyrophosphate bout alors, presque sans résidu, sous une pression de 0,01 mm à 124[deg.]C sous la forme d'une

<EMI ID=22.1>

<EMI ID=23.1>

On dissout 27 g (0,24 mole) de chlorure de diméthylamino-sulfène dans

<EMI ID=24.1>

-lève par succion le chlorhydrate de diméthylamine, on lave la couche d'éther de pétrole avec de l'eau, on la sèche et on chasse le solvant par distillationo On obtient 81 g du têtraisopropyldithiono-thiopyrophosphate sous la forme d'une huile incolore, un peu visqueuse, qui se solidifie en cristallisant dans le bain de <EMI ID=25.1>

réagir du dichlorure de soufre ou des chlorures diacides dialcoylaminosulféniques avec des dialcoyl thiolphosphi tes

<EMI ID=26.1>

thiopyrophosphates de la formule générales <EMI ID=27.1> dans laquelle R et R2 signifient des restes alcoyle inférieurs comprenant de,préférence de 1 à 4 atomes de carbone.

3[deg.] Agents antiparasitaires constitués par ou contenant comme compo-

<EMI ID=28.1>