CH467807A - Procédé de préparation de S-(2-halogéno-1-(N-phtalimido)éthyl) phosphorothioates, à activité insecticide - Google Patents
Procédé de préparation de S-(2-halogéno-1-(N-phtalimido)éthyl) phosphorothioates, à activité insecticideInfo
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Description
Procédé de préparation de S-[2-halogéno-1-(N-phtalimido)éthyl] phosphorothioates, à activité insecticide La présente invention a pour objet un procédé de préparation de S-[2-halogéno-1-(N-phtalimido)éthyl]- phosphorothioates qui ont une activité insecticide et sont en particulier fortement toxiques pour la larve de la leucanie méridionale.
Ces composés ont la formule générale
EMI0001.0003
dans laquelle X est du chlore ou du brome et R est un groupe méthyle ou éthyle.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir un N-(1,2-dihalogénoéthyl)phtalamide avec un acide 0,0-dialcoyl-phosphorothioïque ou un sel dudit acide.
Ci-après sont donnés des exemples illustrant la pré sente invention. Toutes les parties et pourcentages sont en poids.
<I>Exemple 1</I> Du 0,0-diéthyl-phosphothioate de sodium a été pré paré en ajoutant 20,7 parties de phosphite acide de diéthyle à une solution d'éthylate de sodium faite à partir de 3,5 parties de sodium dans 74 parties d'éthanol, en agitant pendant 15 minutes et en ajoutant 4,8 parties de soufre (pulvérisé) graduellement à 300 C, et en agitant ensuite pendant 15 minutes. A cette solution de diéthyl- phosphorothioate de sodium, on a ajouté 24,4 parties de N-(1,2-dichloréthyl)phtalimide et le mélange a été agité pendant 48 heures à 240 C et finalement pendant 5 heures à 50-600 C. Le chlorure de sodium qui s'était préparé a été retiré par filtration et l'alcool solvant a été chassé par distillation.
Le résidu a été repris dans du benzène et lavé avec du NaHC03 aqueux à 5 0/0, avec du HCl aqueux à 10% et ensuite avec de l'eau. Après séchage, le benzène a été éliminé, ce qui a laissé, sous forme de 31,2 parties d'huile jaune, du S-[2-chloro-1-(N-phtal- imido)éthyl]phosphorothioate de 0,0-diéthyle qui a donné à l'analyse: P- 7,1 0/0, S- 9,8 0/n.
<I>Exemple 2</I> Du 0,0-diéthyl-phosphorothioate de triéthylamine a été préparé en ajoutant 5,05 parties de triéthylamine dans 3,9 parties d'acétonitrile goutte à goutte à 6,9 parties de phosphite acide de diéthyle dans 7,8 parties d'acétonitrile et en ajoutant ensuite 1,6 partie de soufre pulvérisé, et en agitant le tout, tout en maintenant une température comprise dans l'intervalle 25-35 C. Au bout de 30 mi nutes, 8,32 parties de N-(1,2-dibromoéthyl)phtalimide ont été ajoutées avec agitation à environ 24 C, et au bout de 30 minutes le mélange a été chauffé à 500 C pendant une heure. Le mélange réactionnel ainsi obtenu a été versé dans de l'eau, extrait avec du benzène et cet extrait benzénique a été lavé avec du bicarbonate de sodium à 5 % puis avec de l'eau.
La solution benzénique a été séchée et les solvants ont été chassés par distillation sous pression réduite jusqu'à 60 C. Le S-[2-bromo-1-(N- phtalimido)éthyl]-phosphorothioate de 0,0-diéthyle ainsi obtenu a été recueilli sous la forme d'un liquide visqueux de couleur de tan, en quantité de 8,9 parties qui présen tait à l'analyse 17,5% de Br et 9,5 % de S et contenait évidemment un peu de soufre élémentaire dissous.. Il a été montré que ce produit contenait le groupe imide et le groupe -P(OC2H5)2, par le spectre infrarouge où des bandes apparaissaient à 5,6, 5,8, 9,5-10 et 10,2-10,4 m .
On fabrique le mieux les S-[2-halogéno-l-(N-phtal- imido)éthyl]phosphorothioates de 0,0-diméthyle en fai sant réagir de l'acide 0,0-diméthyl-phosphorothioïque avec un N-(1,2-dihalogénoéthyl)phtalimide en employant le chlorure de zinc comme catalyseur. Au lieu du chlo rure de zinc, on peut employer du chlorure ferrique ou du chlorure stannique.
Les S-[2-bromo-l-(N-phtalimido)éthyl]phosphoro- thioates de 0,0-dialcoyle ainsi obtenus sont utiles comme intermédiaires dans la préparation d'insecticides appa rentés dans lesquels -SCN,
EMI0002.0003
EMI0002.0004
-OR et -NR2, où R est une radical hydrocarboné de 1-3 C, est substitué au brome.
Les composés de formule générale ci-dessus dans laquelle X est du brome peuvent être employés à l'état impur ou dans un état purifié comme produit intermé- diaire pour la préparation d'une série de composés par réaction avec divers sels grâce à quoi le brome est rem placé par d'autres groupes.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation des S-(2-halogéno-1-phtal- imidoéthyl)phosphorothioates de 0,0-dialcoyle, dans les quels le radical alcoyle contient 1 ou 2 atomes de car bone et le radical halogéno est un radical bromo ou chloro, caractérisé en ce que l'on fait réagir un N-(1,2- dihalogénoéthyl)phtalimide avec un acide O,O-dialcoyl- phosphorothioïque ou un sel dudit acide.
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