BE569731A - - Google Patents

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BE569731A
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered

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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention concerne d'une manière générale les .objets en résine synthétique, et plus particulièrement des objets en résine synthétique tels que feuilles, bouteilles et récipients ayant une résistance accrue à la pénétra- tion par des fluides. D'une manière plus spécifique, l'invention concerne les ob- jets en matière plastique, tels que récipients et bouteilles en polyéthylène, dont une surface est modifiée par l'application d'une couche empêchant ou rédui- sant le taux de la pénétration de la résine synthétique par de nombreux fluides employés couramment, plus particulièrement par des liquides   organiqueso   
Des récipients et bouteilles en résine synthétique, tels que par exem- ple les bouteilles en polyéthylène, sont devenus très populaires comme moyens d' emballages pour divers liquides tels que désodorants,

   préparations capillaires, préparations cosmétiques, préparations médicinales et analogues. Plus particuliè- rement, le polyéthylène a été et est encore largement employé pour la production de bouteilles qui se laissent presser pour l'évacuation et distribution du conte- nu, parce qu'il est relativement inerte, possède la flexibilité nécessaire pour fonctionner comme bouteille à pression, et peut être fabriqué facilement en série à un prix raisonnableo Le polyéthylène non modifié est entièrement satisfaisant pour une grande variété d'objets.

   Cependant, le polyéthylène et autres résines synthétiques qui peuvent être employées pour récipients, sont perméables à de nombreux liquides organiques, et parmi ceux-ci un grand nombre de solvants orga- niques conventionnels qui sont largement employés dans les préparations fluides pour lesquelles la bouteille ou récipient en polyéthylène est hautement désirable. 



  Des matières chimiques typiques par exemple, qui pénètrent à des degrés divers de rapidité dans le polyéthylène à la température ambiante comprennent les hydro- carbures à chaîne droite, les hydrocarbures aromatiques, les esters, les cétones, les huiles et divers autres fluides non-polaireso En conséquence, à   causée   de cet- te haute caractéristique de perméabilité du polyéthylène et autres résines syn- thétiques dont on fabrique utilement des récipients,

   l'emploi de ces matières a été nécessairement limité aux produits à l'égard desquels la résine reste pra- tiquement imperméable La caractéristique de perméabilité du polyéthylène par certaines de ces matières chimiques a eu ce résultat que les bouteilles en polyé- thylène ont été refusées pour des applications où à cause de leur flexibilité et de la facilité de fabrication, elles auraient pu être employées d'une manière très   avantageuseo   
Il a été précédemment proposé de recouvrir intérieurement les bouteil- les en polyéthylène avec des matières telles que l'alcool- polyvinylique, le chlo- rure polyvinylique et les copolymères du chlorure polyvinylique et acétate poly- vinylique, pour obtenir un film résistant à l'huile qui empêcherait la pénétra- tion des substances huileuses.

   De tels revêtements internes ont eu un succès mo- déré mais il n'existe pas de matière de revêtement couramment employée qui forme une couche flexible sur une surface de polyéthylène et qui résiste à la pénétra- tion par un grand nombre de fluides organiques, tels que le toluène, l'héxane, le tétrachlorure de carbone, l'acétate d'éthyle, et analogues. 



   Etant donnés les problèmes relatifs à l'emploi des récipients et bouteilles en résine synthétique, et plus particulièrement ceux en polyéthylène, l'un des objets principaux de la présente invention est de produire une bouteille ou récipient plastique synthétique ayant une résistance accrue à la pénétration par divers fluides. 



   Un autre objet de l'invention est de prévoir un récipient ou bouteille formé de résine synthétique, dont une   sur¯face   porte une couche flexible empêchant la pénétration de la structure résineuse du récipient par divers fluides organi- ques employés   courammento   
Un objet additionnel de la présente invention est de prévoir une bou- teille en polyéthylène ayant sur la surface interne et/ou sur la surface externe une couche résineuse flexible, la dite bouteille étant caractérisée par une réduc- tion appréciable du taux de pénétration par divers fluides organiques, plus parti- culièrement par les solvants hydrocarbonés employés couramment. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Un autreoobet de la présente invention est de former une bouteille en polyéthylène ayant une couche de résine synthétique, flexible,adhérente, qui soit particulièrement imperméable à de nombreux fluides organiques capables en   l'absen   ce d'une telle couche de pénétrer dans les parois de la bouteille en polyéthylène 
Encore un objet de.la présente invention est de   pr évoir   un récipient ou bouteille à revêtement, de préférence en polyéthylène, qui soit très flexible et pouvant être employé pour les bouteilles à pression, sans effet nuisible sur le récipient ou bouteille,pour contenir des fluides organiques, sans perte nui- sible qui serait due à leur pénétration dans le récipient ou bouteille. 



   Il est connu que l'on peut obtenir une excellente résistance à la pé- nétration des récipients en résine synthétique par un grand nombre de fluides or- ganiques employés couramment, en revêtant et/ou en enduisant la surface de ces récipients avec une résine époxy   durpie.   Des récipients, et plus particulièrement des bouteilles en polyéthylène revêtus ou enduits à l'intérieur avec des composi- tions de résine époxy durcie ou vulcanisée se sont montrés très avantageux.. comme récipients pour fluides organiques tels que le tétrachlorure de carbone, le toluène, l'acétate d'éthyle, l'acétone, le benzène, les huiles et les composi- tions renfermant ces matières.

   Tandis que ces récipients revêtus à l'extérieur ou à l'intérieur ont présenté en général la flexibilité nécessaire pour de nom- breuses applications commerciales, l'emploi toujours plus étendu des bouteilles à pression, plus particulièrement comme distributeurs de cosmétiques, de substan- ces médicinales, d'épurateurs de l'air, de fluides détergents, de lubrifiants ménagers et analogues, rend désirable l'emploi d'un revêtement interne caractéri- sé par une flexibilité maximum sans affecter d'une manière nuisible la résistance du récipient revêtu, à la pénétration par fluide. 



   Selon la présente invention, il a été trouvé que des enduits et cou- ches de flexibilité accrue et ayant une excellente résistance à la pénétration par un grand nombre de fluides organiques pourront être obtenus par une combinai- son particulière de résines époxy avec un agent durcissant. D'une manière généra- le la présente invention couvre un objet en résine synthétique ayant une surface caractérisée par une résistance accrue à la pénétration par des fluides, la dite surface présentant une couche d'un mélange ayant subi la vulcanisation, compre- nant : 
A.

   Une composition de résine époxy contenant en poids de 90 à   10%   environ du produit de réaction de   l'épichlorhydrine,   p-p'-dihydroxydiphényldimé- thyl méthane et alcool épihydrique, et de 10 à   90%   environ du produit de réac- tion de l'épichlorhydrine et diméthyl,   p-hydroxydiphényle,   p-hydroxy-o-(p-hydro- xybenzyl)phényl méthane, et 
B.   3,4-époxy-6-méthyl   cyclohexylméthyl-3,4-époxy 6-méthyloyolohexane carboxylate. 



  A et B étant mélangés dans un rapport compris entre environ 1 : 1 et environ 75 :1. 



   Il a été trouvé que si les,limites de A et les rapports limites de A e1 B ne sont pas observés, la grande flexibilité et les caractéristiques de basse pénétration qu'on désire obtenir ne sont pas obtenues. On emploiera de préférence un rapport compris entre 10 :1 et 50:1. 



   Selon un mode de réalisation plus spécifique de l'invention, celle-ci comprend un récipient résineux synthétique, tel une bouteilleboite , tube ou analogue, dont une surface présente une couche de la composition selon l'inven- tion de résine   époxy   durcie. Dans sa réalisation préférée, l'invention comprend une bouteille en polyéthylène dont une surface possède une couche de la   composi-   tion selon l'invention de résine époxy durcie. 



   On peut   employer  n'importe lequel des agents   durcissants   convention- nels pour faire durcir la composition résine époxy selon l'invention. Les résine) 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 époxy peuvent être facilement durcies pour obtenir un état insoluble, infusible, par réaction des groupes époxy et hydroxyle avec des agents de liaison croisée, y compris les diamines ou polyamines, telles que la métaphénylène diamine, le diéthylène triamine , et les polyéthylènes polyamines, les   diisocyanates,   tels que le méthylène bis-(4-phényl) isocyanate ; les dialdéhydes, tels que le glyoxal, les dimercaptans et les amides et polyamides telles que ceux décrits dans le bre- vet U.S.A. n  2.705.223.

   De préférence, le mélange de résine époxy selon l'inven- tion sera durci par un agent durcissant qui lui est mélangé dans un rapport com- pris entre 2:1 et environ 10:1 en poids. Des mélanges durcissants particulièrement désirables contiennent l'époxyde et le durcissant dans un rapport compris entre environ 4:1 et environ 6:1 en poids. Les revêtements appliqués sur les surfaces de résine synthétique selon la présente invention sont les résines époxy vulcani- sées ou durcies qui sont obtenues par la réaction du mélange spécial d'époxydes selon l'invention avec un   durcissant,..,   ou agent de liaison croisée pour résines époxy. 



   Il est souvent désirable de traiter préliminairement par voie chimi- que le substratum plastique pour rendre la substance plus réceptive aux composés polaires, en augmentant ainsi l'adhérence accrue de la matière formant la couche ou enduit. Dans le brevet U.S.A. Reissue n  24060 à Horton, il a été décrit que l'adhérence accrue des composés polaires à l'égard du polyéthylène peut être obte- nue en traitant la surface qui doit être imprimée, enduite ou revêtue avec une solution d'acide sulfurique et un bichromate. Les brevets U.S.A. 2.715.075, 2.715.076 et   2.715.077   à   Wolinski   mentionnent que l'on peut obtenir la modifica- tion en surface désirée en la traitant avec de l'ozone, de l'oxyde nitreux ou des mélanges des deux.

   Une modification appropriée en surface peut également être obtenue en traitant à la flamme la surface devant être imprimée, enduite ou revê- tue, comme décrit dans les brevets U.S.A. 2.632.921, et 2.704.382 à Kreidl. Tous ces traitements impliquent l'oxydation de la surface plastique et dans de nombreux cas la conversion en une surface hydrophile, d'une surface qui à l'origine est hydrophobe. Cependant, des surfaces résineuses hydrophobes peuvent également être rendues plus réceptives aux composés poliares, par sulfonation ou   chloruration.   



   Ainsi le degré d'adhérence des revêtements ou enduits sur les objets ou récipients selon l'invention, variera d'après la nature du substratum qui doit être   recouvert.   Le revêtement appliqué aux polyéthylènes non traités et autres substances normalement hydrophobes selon l'invention, est adhérent dans ce sens que l'enduit adhère au substratum lorsqu'il est appliqué et   nE.   s'en sépare pas suffisamment; pendant l'usage normal pour qu'une influence nuisible soit exercée sur la résistance à la pénétration de la surface enduite ou revêtue.

   Lorsqu'on désire obtenir une couche ou revêtement plus fortement adhérent, pour des raisons de rendement et/ou aspect optimum, on emploiera de préférence un traitement préa- lable approprié de la surface, 
La résine époxy selon l'invention s'applique de préférence à la surfa- ce devant être revêtue ou enduite, à l'état non durci, dissoute dans un solvant approprié tel que le toluène, la méthyl-éthyl-cétone, et analogues. Le revêtement peut s'appliquer par des techniques conventionnelles, par exemple par pulvérisa- tion, ou bien manuellement en remplissant la bouteille, du moins partiellement, et ensuite en manipulant et en la vidant de manière appropriée pour assurer l'ap- plication d'une couche uniforme sur la surface interne.

   Si la couche est appliquée sur la surface externe de l'objet, il suffit d'immerger celui-ci dans un bain for- mé de la substance de revêtement, et de le laisser ensuite sécher. Des couches externes peuvent également être appliquées par des techniques de pulvérisation. 



  Lorsque les couches selon l'invention sont appliquées selon des techniques de pul-   vérisation,   il est particulièrement désirable de traiter préliminairement par voie chimique le substratum, en assurant ainsi la continuité et l'adhésion accrues du revêtement. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   La couche ou enduit durci est alors produit "in situ" en soumettant l'objet revêtu, à une température de vulcanisation pendant un laps de temps qui est nécessaire pour produire la réaction chimique désirée. Il est désirable que la couche soit vulcanisée à une 'température de   190-220 F   pendant au moins une demi-heure. Des périodes plus courtes pourront évidemment être employées avec des températures de vulcanisation plus fortes. La durée et la température de la vulcanisation varieront également par la quantité et le type de catalyseur ou agent durcissant utilisé.

   Si on le désire, les objets enduits ou revêtus peuvent être laissés au repos pendant un laps de temps prolongé, par exemple 24 à 72 heu- res à la température ambiante avant d'être vulcanisés à une température plus éle- vée en réduisant ainsi le temps nécessaire pour l'opération de vulcanisation à température plus élevée. Le point de ramollissement de la matière plastique cons- titue la limite supérieure de la température de vulcanisation et pour le polyéthy lène non-modifié, cette limite supérieure est d'environ 220 F. 



   Les dessins ci-joints montrent à titre d'exemple des modes de réali- sation de l'invention. 



   Dans ces dessins, la figure 1 est une vue en élévation d'une bouteille conventionnelle en polyéthylène de type "Boston   ronde"   désignée par le chiffre 10, n'ayant pas subi la modification selon la présente invention. 



   La figure 2 est une vue en coupe d'une bouteille similaire 10 en po- lyéthylène ayant une couche continue externe 11 en¯composition de résine époxy vulcanisée selon l'invention. 



   La figure 3 est une vue en coupe d'une bouteille similaire 10 en polyéthylène ayant une couche continue interne 12 de la composition en résine époxy vulcanisée selon l'invention, et la figure 4 est une vue en coupe d'une bouteille similaire 10 en polyéthylène ayant aussi bien une couche externe continue 11 qu'un revêtement   in-   terne continu 12 en résine époxy durcie selon l'invention . 



   L'invention ayant été décrite ci-dessus d'une façon générale, on va donner ci-après des exemples de réalisation de divers modes spécifiques de l'in- vention. Pour la simplicité, les résines époxy selon l'invention seront désignées dans les exemples comme résines époxy A ou B, telles qu'identifiées ci-dessous. 



    @   
 EMI4.1 
 (Produit de la réaction   d'épichlorhydrine,   p-p'-dihydroxy   diphényl   diméthyl mé- thane et alcool épihydrique) 
 EMI4.2 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 (produit de la réaction   d'épichlorhydrine   et diméthyl, -p-hydroxyphényl, p-hydroxy-o-(p-hydroxy benzyl) phényl méthane). 



    @   
 EMI5.1 
 
 EMI5.2 
 (3,4-époxy-6-méthyl oyclohéxylméthyl-3,q.-époxy-6-méthyl-cycl,ohegane carboxylate). 



     D'une   manière similaire, le durcissant préféré ou agent de liaisons croisées,'employé dans les exemples sera mentionné ci-après comme durcissant C. 



  Il est cependant entendu que d'autres durcissants ou agents de liaison croisée pour les résines époxy, peuvent être substitués au durcissant C. Le durcissant C présente la formule suivante : 
 EMI5.3 
 
Les surfaces internes de toutes les bouteilles en polyéthylène revê- tues, qui sont employées dans les exemples, ont été traitées avant l'application du revêtement, de manière à oxyder les surfaces et à les rendre plus réceptives aux composés polaires. Dans tous les cas, les bouteilles revêtues, préparées com- me dans les exemples, pouvaient être pliées de manière répétée comme dans   l'opéra-   tion de pressage de la bouteille, sans effet nuisible sur le revêtement ou sur les caractéristiques de perméabilité de la bouteille.

   A moins de le mentionner autrement de manière spécifique, toutes les parties indiquées dans les exemples sont données en poids. 



  EXEMPLE I. 



   Trente quatre parties de résiner A ont été mélangées avec une partie de résine B. Quatre parties en de ce mélange ont été ensuite mélangées avec une partie de durcissant C et le mélange final a été dilué avec la méthyl éthyl céto- ne jusqu'à obtenir une teneur en solides d'environ   65%.   Quatre bouteilles en poly- éthylène du type "Boston rond quatre onces" ont été revêtues intérieurement à la main par la technique remplissage-déversement, et les revêtements internes ont été durcis à 190 F. pendant 120 minutes. le,,poids des revêtements était en moyen- ne par bouteille de 1,16 gr. Les bouteilles furent remplies de hexane, toluène, acétate d'éthyle et tétrachlorure de carbone respectivement, et stockées à 73 F pendant 286 jours.

   Les pertes moyennes de poids déterminées par les bouteilles revêtues et par les bouteilles de contrôle non-revêtues sont exprimées en grammes, par jour, par bouteille, à divers intervalles donnés dans le tableau qui suit : 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 Perte en poids en grammes par jour par bouteille 
 EMI6.1 
 
<tb> Non- <SEP> Revêtues
<tb> 
<tb> revêtues
<tb> 
<tb> 
<tb> 286 <SEP> jours <SEP> 32 <SEP> jours <SEP> 157 <SEP> jours <SEP> 286 <SEP> jours
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> n-Hexane <SEP> 2,2 <SEP> 0,0047 <SEP> 0,0064 <SEP> 0,0061
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Toluène <SEP> 2,79 <SEP> 0,002 <SEP> 0,0034 <SEP> 0,0046
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétate
<tb> 
<tb> 
<tb> d'éthyle <SEP> 0,095 <SEP> 0,0058 <SEP> 0,0046 <SEP> 0,0046
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Tétrachlorure
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> carbone <SEP> 3,49 <SEP> 0,0075 <SEP> 0,0111 <SEP> 0,

  0118
<tb> 
   EXEMPLE   II. 



   Quarante parties de résine A ont été mélangées avec une partie de résine B. Quatre parties de ce mélange furent ensuite mélangées avec une partie de durcissant C et le mélange final a été dilué avec de la méthyl éthyl cétone jusqu'à obtenir une teneur en solides de 57%. Des bouteilles de type   "Boston   rond quatre onces" ont été revêtues intérieurement à la main comme dans l'exemple I. 
 EMI6.2 
 



  La moitié des bouteilles va3t:exuyn..revêtemént double; Ces trOU1i(D.les furent" :.,..S3é,'::;.'zl;>>:de Wgs>voir le. nouveau revêtements Toutes les bÓute1.l... 



  .,:'üf',.,1.Lça,séé-"à 1900F'.f!é²-an, gü:nutes..Ire ods ï oye n 'des revêtements .fég$é#.eàz4ɱ$ÉyfgÀ,5 gr.. a2:,bo %silztey et le rît était de (? 20 ÔP.'É9A# bo.u:t.èla'*"'f#,à. bo,tei,leé, fmrÀn5 remp7,ié'sâiéGrZ fluide- d'essai indique f\ib;"er\iPcké!ts 'â.)rÙf!J;!.P.1;. 28JjQ:S. :Les pertes moyennes de :poids en grammes par . jour pa,r'bouieille' ét1l.ïentl': ,'. J,<\ ,'.' Pertes ' -.poids grammes Perte en poids en grammes par jour par bouteille. 
 EMI6.3 
 
<tb> 



  Non-
<tb> 
<tb> 
<tb> revê- <SEP> Double <SEP> revêtement <SEP> Simple <SEP> revêtement
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tues
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 28 <SEP> jours <SEP> 150 <SEP> j, <SEP> 283 <SEP> j. <SEP> 28 <SEP> j,. <SEP> 150 <SEP> j. <SEP> 283 <SEP> j.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> n-Hexane <SEP> 2,2 <SEP> 0,0043 <SEP> 0,0069 <SEP> 0,0101 <SEP> 0,0058 <SEP> 0,0087 <SEP> 0,0090
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Toluène <SEP> 2,79 <SEP> 0,0053 <SEP> 0,0077 <SEP> 0,0116 <SEP> 0,0065 <SEP> 0,0092 <SEP> 0,0104
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétate <SEP> 0,095 <SEP> 0,0040 <SEP> 0,0038 <SEP> 0,0040 <SEP> 0,0040 <SEP> 0,0047 <SEP> 0,0048
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> d'éthyle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Tétrachlorure <SEP> 3,49 <SEP> 0,0060 <SEP> 0,0121 <SEP> 0,0137 <SEP> 0,0096 <SEP> 0,0168 <SEP> 0,

  020
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> carbone
<tb> 
 
Des exemples qui précèdent, il est clair que le revêtement de la sur- face ou l'enduisage interne d'un récipient ou bouteille avec la composition de résine époxy vulcanisée selon l'invention, aura pour résultat une pénétration beaucoup moins forte de l'objet ou récipient par de nombreux fluides employés dans le commerce. De plus, les surfaces revêtues selon l'invention sont en plus utiles pour empêcher le passage de gaz tels que de l'oxygène à travers le substra tum plastique.

   En conséquence, des récipients ou bouteilles en résine synthétique et plus particulièrement le polyéthylène, peuvent être employés de manière satis- faisante pour contenir les matières ou compositionsrenfermant ces matières lors- que les récipients sont revêtus d'une résine époxy vulcanisée selon la présente invention. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   La flexibilité accrue qui caractérisé les enduits ou couches d'époxy vulcanisée selon la présente invention, est absolument inattendue. On aurait cru plutôt que l'introduction d'une molécule ayant de tels groupements   époxy   à espa- cement serré, aurait pour résultat, après la liaison croisée, une résine durcie inflexible. 



   Il est souvent avantageux d'irradier, l'enduit ou la solution de revê- tement pendant le procédé de vulcanisation. Non seulement l'irradiation accélère la réaction normale de liaison croisée, mais elle effectue souvent une polymérisa- tion de greffage de telle manière que l'agent époxy et/ou de durcissement se com- bine chimiquement avec le substratum, en augmentant ainsi fortement l'adhérence au substratum de la couche ou enduit. 



   Quoique dans les exemples ci-dessus on ait surtout insisté sur la bouteille en polyéthylène bien connue, la présente invention couvre également le fait que des couches et/ou enduits de la composition de résine époxy vulcanisée selon l'invention peuvent être employés avec d'autres objets résineux synthétiques perméables à des fluides organiques tels que la tétrachlorure de carbone,   l'héxa-   ne, l'acétone, le benzène, le toluène et analogues. L'invention s'applique d'une manière générale aux objets plastiques ou récipients fabriqués de tous types de résines thermoplastiques ou durcissant par la chaleur.

   D'une manière plus spé- cifique, l'invention s'applique aux objets ou récipient fabriqués en des matières telles que le polyéthylène, y compris le polyéthylène conventionnel et le polyéthy- lène de nouveau type dit à "basse température", tel que le polyéthylène Ziegler, le polyméthylène ou polyéthylène pratiquement débarrassé de chaînes latérales ; le téréphtalate de polyéthylène, le polytétrafluoréthylène; le nylon, les copoly- mères d'acétate, les copolymères d'éthylène et acétate de polyvinyle, résines coumarone, résines indène, polymères d'acétylène, y compris leurs dérivés   halogé-   nés; les polymères d'hydrocarbures oléfines autres que l'éthylène, y compris les polymères d'isoprène, butadiène, et leurs, homologues, et leurs dérivés substitués   par l'halogène ;

   résines oléfines-bioxyde de soufre ; résines phénol-aldé-   hyde ; les résines aldéhydes; les résines furfural, les résines oétone, les rési- nes du type urée-formaldéhyde, y compris la formaldéhyde-thiourée, la formaldéhy- de mélamine, et les résines de   dicyandiamide-formaldéhyde;   les résines   amine-aldé-   hyde ; les résines sulfonamide-aldéhyde, les résines nitro, les résines de matiè- res contenant de l'azote, telles que l'hydrazine et substances connexes, les pyra- zoles, la pyridine, la quinoléine, les pyrroles, l'indol et   carbazol,   des rési- nes polyesters de condensation, y compris les résines obtenues des alcools polyhy- driques et acides polybasiques ; et acides hydroxy; les résines polyamides et leurs dérivés ; les résines mixtes polyester-polyamide;

   les résines polyéther; les éthers polyvinyliques; les alcools polyvinyliques ; les esters polyvinyliques, le caout-   chouc et ses dérivés ; esters cellulosiques et les éthers cellulosiques. Tou-   tes ces matières plastiques peuvent être employées avec n'importe lequel des agents modifiants usuels, y compris les plastifiants, les pigments, les agents de remplissage, les matières colorantes et les substances qui se combinent chimi- quement avec les ingrédients   polymériques   soit pendant la formation du polymère, soit pendant et après le traitement. Ainsi, les surfaces et récipients de ces .copolymères, interpolymères et mélanges de polymères peuvent être avantageusement rendus moins perméables aux fluides organiques par application d'un revêtement ou couche d'une composition de résine époxy vulcanisée. 



   Ainsi qu'il a été indiqué ci-dessus, les récipients ou bouteilles peuvent selon l'invention être revêtus ou enduits soit sur les surfaces internes, soit sur les surfaces externes, ou sur les deux. Lorsque le problème envisagé est uniquement d'empêcher l'humidité de pénétrer dans le produit qui doit être emballé ou   d'empêcher   les gaz de l'atmosphère de venir en contact avec le récipient, un revêtement externe est satisfaisant. Cependant, du point de vue de la pénétration d'un liquide se trouvant à l'intérieur d'un récipient, vers l'extérieur à travers les parois du récipient, il est de loin préférable d'employer un revêtement ou en- duisage interne.

   De plus, avec un recouvrement externe, un ingrédient du contenu 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 fluide pouvant être essentiel, quoique quantitativement faible, pourrait .se per- dre par absorption dans la paroi du récipient, en admettant même que l'ingrédient ne s'échappera pas hors de la bouteille. Cette dernière situation est surtout importante lorsque les récipients sont employés pour des lotions pour la peau, pour des parfums, produits alimentaires, médicaments, boissons et analogues,   où.   la fraction d'huile essentielle sur laquelle l'odeur du parfum est basée, est relativement petite. En conséquence, malgré la difficulté proportionnellement plus grande d'appliquer un revêtement à l'intérieur du récipient, les avantages du revêtement interne sont tels que ce revêtement interne devient préférable. 



  Dans certains cas, il peut être désirable d'avoir aussi bien un revêtement inter- ne qu'un revêtement externe. 



   Les méthodes mécaniques d'application des revêtements ou enduisages sur les surfaces des récipients sont bien connues dans la technique et ne font pas partie de la présente invention. 



   De nombreuses modifications del'invention sont possibles endéans la portée de celle-ci, définie.par le texte et/ou par les revendications qui sui- vent.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS OU RESUME 1. Objet en résine synthétique ayant une surface à résistance accrue à la pénétration par des fluides, la dite surface présentant une couche d'un mélange de : A. Une composition de résine époxy contenant en poids de 90 à 10% environ du produit de réaction de l'épichlorhydrine, p-p'-dihydroxy-diphényldimé- thyl méthane et alcool épihydrique, et de 10 à 90% environ du produit de réaction EMI8.1 de l'épichlorhydrique et diméthyl, p-hydroxycliphényle, p hydro$y-o-(p-hydroxyben- zyl) phényl méthane, et EMI8.2 B. 3,4-époxy-6-méthyl cyclohexylmé'hyl-3,q.-époey-6-méthylcyclohexane carboxylate, A et B étant mélangés dans un rapport de 1;1 et 75:1 environ.
    2. Objet selon 1 , caractérisé en ce que les'résines époxy sont vulca- nisées par une polyamine.
    3. Objets selon 1 , caractérisé en ce que les résines époxy sont vul- canisées par une polyamine mélangée avec les dites résines dans un rapport compri entre 1:2 et 1:10 en poids.
    4. Objet selon 1 , caractérisé en ce que les résines époxy sont vulca- nisées par une bis-phényl polyamine mélangée avec les dites résines dans un rap- port compris entre 1 :2 et 1:10 en poids.
    5. Récipient en polyéthylène ayant une surface à résistance accrue à la pénétration par des fluides organiques, la dite surface présentant une couche d'un mélange vulcanisé, de: A. Composition de résine époxy contenant en poids de 90 à 10% environ du produit de la réaction d'épichlorhydrine, p-p'-dihydroxydiphényldiméthyl métha ne et alcool épihydrique et de 10 à 90% environ du produit de la réaction d'épichlorhydrine et diméthyl, p-hydroxydiphényl, p-hydroxy-o-(p-hydroxybenzyl) phényl méthane, et EMI8.3 B. 3,4-époxy-6-méthyl cyolohexylméthyl-3)4-époxy-6-méthyloyolohexane carboxylate, A et B étant mélangés dans un rapport compris entre 1:1 et 75:1 environ.
    6. Récipient selon la revendication 5, dans lequel les résines époxy sont vulcanisées par une polyamide. <Desc/Clms Page number 9>
    7. Récipient selon 5, dans lequel les résines époxy sont vulcanisées par une polyamine mélangée avec les dites résines dans un rapport compris entre 1:1 et 1:10 en poids.
    8. Récipient selon la revendication 5, dans lequel les résines époxy sont vulcanisées par une bis-phényl polyamine mélangée avec les dites résines dans un rapport compris entre 1;2 et 1:10 en poids.
    9. Bouteille en polyéthylène de résistance accrue à la pénétration par des fluides organiques dont au moins l'une des surfaces possède un revêtement du mélange vulcanisé de : A.Composition de résine époxy contenant en poids de 90 à 10% environ du produit de la réaction de l'épichlorhydrine, p-p'-dihydroxy-diphényldiméthyl méthane et alcool épihydrique, et de 10 à 90% environ du produit de la réaction d'épichlorhydrine et diméthyl, p-hydroxydiphényl, p-hydroxy-o-(p-hydroxybenzyl) phényl méthane, et EMI9.1 B. 3,4-époxy-6-méthyl cyclohxylméthyl-3,4-époxy-b-méthylcyelohexane carboxylate, A et B étant mélangés dans un rapport compris entre environ 1:1 et environ 75:1.
    10. Bouteille selon 9, caractérisée en ce que les résines époxy sont vulcanisées,par une polyamine.
    11. Bouteille selon 9, caractérisée en ce que les résines époxy sont vulcanisées par une polyamine mélangée avec les dites résines dans un rapport compris entre 1:2 et 1:10 en poids.
    12. Bouteille selon 9, caractérisée en ce que les résines époxy sont vulcanisées par une bis-phényl polyamine mélangée avec les dites résines dans un rapport compris entre 1 :2 et1:10 environ.
    13. Bouteille selon 9, caractérisée en ce que le revêtement est appli- qué sur la surface externe.
    14. Bouteille selon 9, caractérisée en ce que le revêtement est appli- qué sur la surface interne.
    15. Récipient en polyéthylène à résistance accrue à la pénétration par des fluides organiques? comprenant une surface préalablement traitée par voie chimique, réceptive aux composés polaires, la dite surface ayant une couche forte- ment adhérente au mélange vulcanisé de : A. Composition de résine époxy contenant en poids de 90 à 10% du produit de la réaction d'épichlorhydrine, p-p'-dihydroxydiphényldiméthyl méthane et alcool épihydrique, et de 10 à 90% environ du produit de la réaction d'épichlor hydrine et diméthyl, p-hydroxydiphényl, p-hydroxy-o-(p-hydroxy benzyl) phényl méthane, et EMI9.2 B. 3,4-époxy-6-méthyl cyclohexylméthylT3,q.-époxy-6-méthylcyclohexane carboxylate, A et B étant mélangés dans un rapport compris environ entre 1:1 et 75:1.
    16. Récipient selon 15, caractérisé en ce que les résines époxy sont vulcanisées ..par une polyamine..
    17. Récipient selon 15, caractérisé en ce que les résines époxy sont vulcanisées.par une polyamine mélangée avec les dites résines dans un rapport compris entre 1:2 et 1:10 en poids.
    18. Récipient selon 15, dans*lequel les résines époxy sont vulcanisées par une-bis-phényl polyamine mélangée avec les dites résines dans un rapport compris entre 1:2 et 1:10 en poids. <Desc/Clms Page number 10>
    19. Récipient selon 15, dans lequel le revêtement se trouve du côté externe.
    20. Récipient selon 15, dans lequel le revêtement se trouve du côté interne.
    21. Objet en résine synthétique, substantiellement comme décrit ,en se reportant.aux exemples .
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