BE570363A

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Publication number: BE570363A
Authority: BE

Description


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   La présente invention est relative à des composés de phényl-alkyl- phényl éthers et elle concerne plus particulièrement des composés d'alpha-phényl- alkyl-phényl éthers de la formule générale 
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 dans laquelle R représente un radical hydrocarbure qui peut porter des substitu- ants et qui contient au moins deux atomes de carbone, X1désigne le radical phé- nyle ou un radical phényle substitué par un radical alkyle ou vinyle et X2 signi- fie de l'hydrogène ou un radical alkyle de bas poids moléculaire, tandis que Y1,   Y2, Y et Y représentent, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, un radical hydrocarbure aliphatique, cycloaliphatique, aromatique ou araliphatique, de   l'halogène, un groupe nitro ou un groupe sulfoniqueo 
De plus,

   l'invention concerne des procédés pour la production de ces composés d'alpha-phényalkyl-phényl éthers. Un procédé consiste à faire réagir des composés vinyliques de la formule générale : 
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 dans laquelle X1 et X2 ont la signification ci-dessus indiquée, avec des éthers phényliques de la formule générale : 
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 dans laquelle R, Y1,Y2, Y3 et Y4 répondent aux définitions ci-dessus indiquées. 



   Un autre procédé consiste à faire réagir des composés vinyliqùes de la formule générale : 
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 dans laquelle X1 et X2 répondent aux définitions ci-dessus   indiquées,-'avec   des phénols de la formule générale : 
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   dans laquelle Y1, Y2, Y3 et Y répondent aux définitions ci-dessus indiquées, et à éthérifier ensuite les produits de réaction ainsi obtenus avec des composés con-   tenant un groupe hydroxyle éthérifiable et au moins deux atomes de carbone. 



   Comme exemples de composés vinyliques, on peut citer les suivants : styrène, alpha-méthylstyrène et divinylbenzène. 



   Des éthers phényliques convenant comme produits de départ pour la pré- paration des composés d'alpha-phénylalkyl-phényl éthers suivant l'invention sont, par exemple, des éthers que l'on peut obtenir en faisant réagir des composés ali- phatiques ou aromatiques contenant un groupe, hydroxyle éthérifiable et au moins deux atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool 2-chloroéthylique, l'acide glycolique, l'alcool butylique ou le phénol, avec du phénol ou des produits de substitution du phénol contenant comme substituants par exemple des radicaux hydrocarbure aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques ou araliphatiques, de l'halogène, des groupes nitro ou des groupes sulfoniques. On utilisera de préfé- rence des éthers phényliques contenant un atomes d'hydrogène dans la position or- tho ou para par rapport au groupe éther.

   Lorsqu'on prépare les composés d'alpha- phénylalkyl-phényl éthers suivant l'invention, en faisant réagir les composés vinyliques tout d'abord avec des phénols non-éthérifiés, et en éthérifiant ensui- te les produits de la réaction, on peut utiliser comme composés phénoliques ou composés formateurs d'éther les mêmes composés que ceux indiqués comme composants des éthers phényliques. 



   Les constituants vinyliques et les constituants phénoliques s'emploi- ent de préférence dans un rapport moléculaire de 1:1 à   2:la   De plus, il y a inté- rât à conduire la réaction entre les constituants vinyliques et les constituants phénoliques à des températures élevées, par exemple à une température comprise entre 80 et 160 C, et/ou en présence de catalyseurs. Comme catalyseurs, on peut utiliser des acides forts, minéraux ou organiques, tels que l'acide sulfurique, l'acide   p-toluène-   sulfonique, le fluorure de bore ou le chlorure d'aluminium. 



   On peut aussi préparer les composés d'alpha-phénylalkyl-phényl éthers conformes à l'invention, contenant des groupes sulfoniques, en faisant réagir des composés d'alpha-phényl-alkyl-phényl éthers de la formule générale : 
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 dans laquelle R,   X   et X2 répondent aux définitions ci-dessus indiquées, tandis   que Z1, Z , Z et Z1 représentent, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, un radical hydrocarbure aliphatique, cycloaliphatique, aromatique ou aralipha-   tique, de l'halogène ou un groupe nitro, avec des agents de sulfonation tels que l'acide   chlorosulfoniqueo   
Les composés d'alpha-phénylalkyl-phényl éthers conformes à l'inven- tion peuvent servir à des fins diverses; ils peuvent être utilisés, entre autres, pour la fabrication d'agents tensio-actifs.

   Lorsque les composés contenant des groupes   sufoniques,sont   présents sous la forme de leurs sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou sous forme de leurs sels   d'amine,   ils se distinguent par un haut pouvoir émulsifiant et dispersant. Il convient en outre de signaler l'ac- tion synergistique que les composés d'alpha-phénylalkylphényl éthers exercent en 

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 combinaison avec d'autres agents émulsifiants et dispersants, par exemple en com- 
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 binaison avec des éthers phénylpolyglycoliqueso - 
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limita- tifs qui suivent. 



   Exemple 1; 
On fait chauffer à 140 C, 122 g de phényléthyl éther en présence de 3 g d'un acide sulfurique à 30 %. A cette température, on ajoute ensuite goutte à goutte 177 g de styrène de manière que la chaleur dégagée pendant la réaction ne fasse pas monter la température sensiblement au-dessus de 150 Ce Au bout d'une heure, on refroidit le mélange réactionnel, on le lave à neutralité avec une solu- tion de carbonate de sodium et on le soumet à la distillation sous vide. L'alpha- phényléthyl-phényléthyl éther obtenu sous la forme d'un mélange d'isomères bout entre 140 et   1550C/1   mm Hg, et le di-(alpha-phényléthyl)-phényléthyl éther, qui s'est formé en même temps, bout entre 200 et 240 C/0,8 mm Hg. 



   Exemple 2. 



   On fait réagir, à 140 C, 100 g de p-phényl-phényléthyl éther en pré- 'sence de 2 g d'acide p-toluène-sulfonique avec 60 g de styrène suivant les don- nées, de l'exemple 1. On obtient ainsi le   p-phényl-alpha-phényléthyl-phényl   éther présentant le point d'ébulltion de   312 C/760   mm Hg. 



   Exemple 3. 



   On fait réagir 100 g de phénylbutyl éther en présence de 1,5 g d'aci- de   p-toluène-sulfonique   avec 103 g de styrène. L'alpha-phényléthyl-phénylbutyl éther obtenu sous la forme d'un mélange ¯d'isomères bout entre 150 et 168 C/1,2 mm Hg, et le   di-(alpha-phényléthyl)-phénylbutyl   éther, également formé, bout entre 202 et 207 C/0,8 - 1 mm Hg. 



   Exemple 4. 



   On fait réagir à 150 -   160 C,   116 g de phénylamyl éther en présence de 2 g d'acide p-toluène-sulfonique avec 125 g de styrène suivant les données de 
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 l'exemple 1. L'alpha-phényl-éthyl-phénylamyl éther ainsi obtenu sous la forme d'un mélange d'isomères bout entre 125 et 155 C/1,5   mm Hg,   et-le di-(alpha-phényléthyl)- phénylamyl éther obtenu en même temps bout entre 225 et 227 C/1,8 mm Hg. 



   Exemple 5. 



   On fait réagir 84 g d'oxyde de   diphényleà   140 - 160 C en présence de 1 g d'acide   p-toluène-sulfonique   avec 104 g de styrène suivant les instructions 
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 de l'exemple 1. L'alpha-phényléthyl-diphényï éther ainsi obtenu sous la forme d'un mélange d'isomères bout entre 130 et   160 C/1   mm Hg.   .   



   Exemple 6. 



   On fait réagir 156 g de phényl-bêta-chloroéthyl éther à 140 - 150 C en présence de 2,3 g d'acide p-toluène-sulfonique avec 208 g de styrène suivant 
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 les données de l'exemple 1. L'aipha-phényiéthyl-phényl-béta-chloroéthyi éther ainsi obtenu sous la forme d'un me'lange d'isomères bout entre 135 et 165 C0'7 r 0,8 mm Hg,,et le di-(alpha-phényléthyl)-phényi-bgta-chloroéthyl éther formé en même temps, ayant le point de fusion de 92 C,bout entre 210 et 212 C/0,7 mm Hg. 



   Exemple 7. 



   On fait réagir 153 g de phénylcarboxy-méthyl éther à 150-155 C avec 208 g de styrène, éventuellement en présence de 2 g d'acide p-toluène-sulfonique suivant les données de l'exemple 1. L'alpha-phényléthyl-phényl éther et le di- (alpha-phényléthyl)-phénylcarboxyméthyl éther s'obtiennent sous la forme d'un mé- lange visqueux présentant un indice d'acidité de 146 (indice d'acidité théorique 155). 

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   Les sels de métaux alcalins et alcalino-terreux et les sels d'amine du produit de réaction sont facilement solubles dans l'eau et dans des solvants organiques tels   qu'alcopl   éthylique, acétone ou benzène. 



   Exemple 8. 



   110 g de   phényl-béta-chloroéthyl   éther-acide sulfonique, obtenu par sulfonation de phényl-bêta-chloroéthyl éther au point de fusion de 83 C, sont ad- ditionnés lentement, tout en agitant vigoureusement, et à 130 - 140 C, de 94 g de styrène. On refroidit ensuite le produit réactionnel à environ 5000, on le dis- sout dans 200 g de méthanol et on neutralise avec du carbonate de calcium. La so- lution méthanolique, débarrassée par filtration de matières d'accompagnement, four- nit, après évaporation, le sel calcique d'alphaphényléthyl-phényl-bêta-chloroéthyl éther-acide sulfonique qui est soluble dans l'eau et dans les solvants organiques. 



   Exemple 9. 



   Le mélange réactionnel obtenu suivant l'exemple 6, qui consiste essen- tiellement en di-(alpha-phényléthyl)-phényl-bêta-chloroéthyl éther, est addition- né peu à peu, et à 60 C, de 180 g d'un acide sufurique à 100 % et puis agité à 80 - 90 C pendant environ deux à trois heures, jusqu'à ce que le mélange réaction- nel soit devenu soluble dans l'eau. A 60 - 70 C, on ajoute ensuite au mélange ré- actionnel 20   cc   d'eau. La couche fluide qui se sépare après un certain temps au fond du récipient et qui contient l'excès d'acide sulfurique, est éliminée et la couche visqueuse restante contenant le di-(alpha-phényléthyl)-phényl-bêta-chloro- éthyl éther-acide sulfonique, est neutralisée en solution aqueuse ou en solution méthanolique, par exemple avec de la monoéthanolamine.

   Après avoir concentré la solution par évaporation, on obtient une substance visqueuse qui entre facilement en solution dans l'eau et dans des solvants organiques. 



   REVENDICATIONS: 
1  - A titre de produits industriels nouveaux, des composés d'alpha-   phénylalkyl-phényl   éthers de la formule générale : 
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 dans laquelle R représente un radical hydrocarbure qui peut porter des substi- tuants et qui contient au moins deux atomes de carboné, X1désigne le radical phényle ou un radical phényle substitué par un radical alkyle ou vinyle et X2 si- gnifie de l'hydrogène ou un radical alkyle de bas poids moléculaire, tandis que   Y1, Y2, Y2 et Y représentent, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, un radical hydrocarbure aliphatique, cycloaliphatique, aromatique ou araliphati-   que, de l'halogène, un groupe nitro ou un groupe sulfonique.

Claims

2 - Procédé pour la production de composés d'alpha-phényl-alkyl-phé- nyl éthers répondant à la formule spécifiée dans la revendication 1 , qui consis- te à faire réagir des composés vinyliques de la formule générale : EMI4.2 <Desc/Clms Page number 5> dans laquelle X désigne un radical phényle ou un radical phényle substitué par un radical alkyle ou vinyle, et X2 signifie de l'hydrogène ou un radical alkyle de bas poids moléculaire, avec des éthers phényliques de la formule générale :

EMI5.1 dans laquelle R désigne un radical hydrocarbure qui peut porter des substituants et qui contient au moins deux atomes de carbone, tandis que Y1,Y2, Y et Y représentent, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, un radical hydrocar- bure aliphatique\! cycloaliphatique, aromatique ou araliphatique, de l'halogène, un groupe nitro ou un groupe sulfonique.

3 - Procédé pour la production de composés d'alpha-phényl-alkyl-phé- nyl éthers répondant à la formule spécifiée dans la revendication 1 , qui consis- te à faire réagir des composés vinyliques de la formule générale : EMI5.2 dans laquelle X1 désigne un radical phényle ou un radical phényle substitué par un radical alkyle ou vinyle, et X2 signifie de l'hydrogène ou un radical alkyle de bas poids moléculaire, avec des phénols de la formule générale EMI5.3 dans laquelle Y1, Y2, Y3 et Y représentent, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, un radical hydrocarbure aliphatique, cyoloaliphatique, aromatique ou araliphatique, de l'halogène, un groupe nitro ou un groupe sulfonique,

et à éthé- rifier ensuite les produits de réaction ainsi obtenus avec des composés contenant un groupe hydroxyle éthérifiable et au moins deux atomes de carbone.

4 - Procédé pour la production de composés d'alpha-phénylalkyl-phényl éthers de la formule générale spécifiée dans la revendication 1 , contenant des groupes sulfoniques, qui consiste à traiter par des agents de sulfonation,des com- posés d'alpha-phénylalkyl-phényl éthers de la formule générale EMI5.4 <Desc/Clms Page number 6> dans laquelle R représente un radical hydrocarbure qui peut porter des substitu- ants et qui contient au moins deux atomes de carbone, X1désigne le radical phé- nyle ou un radical phényle substitué par un radical alkyle ou vinyle et X2 signi- fie de l'hydrogène ou un radical alkyle de bas poids moléculaire, tandis que Z1, Z, Z3 et Z représentent, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, un radical hydrocarbure aliphatique, cycloaliphatique,

aromatique ou araliphatique, de l'halogène ou un groupe nitro.