BE580757A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de production de composés azotés du bore 
Conformément au procédé objet du brevet principal, on prépare d es composés azotés du bore qui peuvent porter des substituants organiques sur l'azote, en mettant en contact d'une part des sels d'ammonium portant éventuellement des substituants organiques sur   l'azote,   d'autre part des boro- hydrures alcalins ou alcalino-terreux en présence d'ammoniac liquide ou d'amines liquides, et en séparant ensuite par fil- tration les sels alcalins ou alcalino-terreux précipités. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Dans cette réaction, on obtient tout d'abord un borohy-   drura   d'ammonium contenant éventuellement des substituants organiques, qui est décomposé avec dégagement d'hydrogène pour donner du borazane 
1) (R3NH) X +   MeBH =     (R,NH)   BH4 + Me X 
2) (R3NH)BH4 =   R3N.BH3 +   H2 où R représente de l'hydrogène, un reste aromatique ou ali- phatique et X désigne un reste d'acide. 



   Un perfectionnement à ce procédé fait l'objet du certifi- cat d'addition déposé par la demanderesse le 4 avril 1959 sous le no. 457 372. Le principe de ces procédés est la formation intermédiaire de borohydrures d'ammonium qui sont décomposés ensuite avec dégagement d'hydrogène pour former des borazanes. 



  A l'aide de ces procédés on parvient à faire de ces borazanes, qui, jusqu'ici, ne pouvaient être obtenus qu'avec difficulté par réaction de diborane avec des amines, des substances faciles à préparer industriellement. 



   Comme acides on utilise dans lesdits procédés ceux du type HX, où X présente un reste d'acide tel que par exemple cl, Br, J,F; comme solvants servent toujours des amines ou de l'am- moniac. 



   La présente Invention a pour objet un procédé de prépa- ration de composés azotés du bore suivant le brevet principal, qui consiste à faire réagir des borohydrures, de préférence dans des solvants ou dans des agents de suspension, sur des amines et des borohalogénures ou des composés d'addition de borohalo-   génures.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Poursuivant les travaux dans ce domaine, la demanderesse 1, / a trouvé en effet qu'en utilisant des borohalogénures qui par lacune   (#)   suite de leur électronique sont à considérer comme acides   Lewis,   on peut obtenir, à la place des acides HX, également des borazanes selon l'équation : 
3   NaBH4 +     BX3 +   4 R3N = 4 R3N.BH3 + 3 NaX dans laquelle X désigne de l'halogène et R représente un reste aliphatique ou aromatique (dans le cas où X représente F il se forme du NaBF4au lieu de NaF). Conformément à l'invention il n'est pas nécessaire de faire intervenir les borohalogénures libres BX3,mais on peut aussi utiliser leurs produits d'addi- tion, par exemple des composés borohalogénure-éther. 



   En tant que solvants s'emploient avec avantage des éthers,   par exemple le tétrahydrofurane ; lesamines servant de ma-   tières de départ se présentant très souvent à l'état liquide, il est dans beaucoup de cas possible de renoncer à l'emploi de solvants. 



   Un progrès technique est donné par le procédé en ce sens qu'il évite l'utilisation du diborane libre, toxique et explo- sif et que lors de la réaction il ne se produit plus de dé- gagement d'hydrogène, si bien que le rendement théorique rap- porté au borohydrure mis en oeuvre est de 33 % supérieur à celuiobtenu dans les procédés suivant le brevet principal et son premier certificat d'addition. a) 3 MeBH4, + BX3+ 4 R3N = 4 R3N.BH3 + 3   MeX   b) 3 MeBH4+   3(R3NH)X   = 3   R3N.BH3   + 3 H2 + 3 MeX 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
De plus, le présent procédé permet aussi de préparer avec de meilleurs rendements des borazanes ayant pour base des amines polyfonctionnelles, notamment lorsqu'on utilise des éthers comme solvants et des agents hydroborants en excès (3 MeBH4 + BX3). 



  Exemple 1 A une suspension vigoureusement agitée de 1,5 moles de boro- hydrure de sodium dans une solution de 2 moles d'une amine (par exemple diéthylamine, triéthylamine, diméthylamine) dans 1 litre de tétrahydrofurane, on fait couler lentement 4 moles d'éther diéthylique de trifluorure de bore. Après la fin de la réaction principale, on fait bouillir encore quelques heures sous reflux. Ensuite on filtre et on lave avec du tétrahydrofurane. Après avoir chassé le solvant, on obtient à partir des filtrats réunis les borazanes qui se sont formés avec une conversion presque quantitative et que l'on peut purifier davantage par distillation ou recristallisation. 



  Exemple 2 On met en suspension 84 g (2,2 moles) de   borohydrure   de sodium dans une solution de 150 g (1,29 moles) de   N,N'-tétraméthyl-   éthylène diamine anhydre (CH3)2N.CH2.CH2.N(CH3)2 dans 1,5 1 de tétrahydrofurane (THF). A cette suspension on ajoute lentement goutte à goutte, en agitant vigoureusement, 380 g (2,67 moles) d'éthérate de fluorure de bore. La réaction se déroule avec dégagement de chaleur, selon l'équation : 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 CH2-N (CH3)2 CH2-N(CH3)2.BH3 
 EMI5.1 
 3 NaBH4 + 4 BF3 + 2 CH2-N(CH3)2---- 2CH2N(CH32.BH3+NaBF4. 



   La température intérieure est maintenue entre +10 et 30 C par refroidissement extérieur avec de l'eau glacée. Si le mé- lange prenait une consistance trop épaisse, par suite du bora- zane précipité, on le dilue avec du   tétrahydrofurane.   Après la fin de la réaction principale, on agite le mélange encore pen- dant une demi-heure, sans refroidissement, et on le chauffe ensuite lentenent au bain-marie jusqu'à ébullition au reflux. 



  Puis on filtre, on extrait le gâteau du filtre plusieurs jours par du tétrahydrofurane et, après avoir chassé le   tétrahydrofu-   rane, on obtient à partir des solutions, avec une conversion quantitative, le diborazane de la N,N,N'N'-tétraméthyléthylène diamine sous une forme pure à l'analyse. 



  Exemple 3 
 EMI5.2 
 55''3"43'"4 553484 A un mélange de 330 g de pyridine,   130 g   de borohydrure de sodium dans 2000 ml de   tétrahydrofurane   sec, on fait couler goutte à goutte, sous refroidissement, à des températures allant jusqu'à environ 40 C, 640 g de tétrahydrofuranate de trifluorure de bore. On fait bouillir ensuite sous reflux pendant 3 heures, on refroidit et on filtre. On purifie le résidu de la distillation par lavage avec de l'eau, séchage et   distillaticn   sous   v@de.   On obtient du pyridine-borane par (C5H5N.BH3) avec un rendement supérieur a 90 %. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



    Exemple   4 
 EMI6.1 
 4(Ci5)3N+BF30C4H8+3ZiBH4-.ß 4(c2H5)3.BH3+3zi+c4H8o A une solution de 420 g de triéthylamine et   70   g de boro- hydrure de lithium dans 3000 ml de tétrahydrofurane, on ajoute goutte à goutte 140 g de tétrahydrofuranate de fluo- rure de bore, en refroidissant avec de l'eau. On chauffe ensuite pendant 4 heures jusqu'à ébullition au reflux et on distille ensuite la majeure quantité du solvant. On filtre le résidu et on soumet le filtrat à la distillation fractionnée. 



  On obtient du   r.-triéthylborazane   bouillant sous 11 mm Hg à 98,6 -   1020C,   avec un rendement presque quantitatif. 
 EMI6.2 

Claims (1)

1. REVENDICATION Perfectionnement au procédé de préparation de composés azotés du bore avivant le brevet principal, qui consiste à faire réagir des borohydrures avec des amines et des halogé- nares de bore on leurs composés d'addition.