BE581705A - - Google Patents

Description

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  Additifs pour huiles lubrifiantes et procédé pour leur préparation.      



   La présente invention se rapporte aux additifs pour hui- les lubrifiantes et à un procédé pour leur préparation. 



   On a constaté antérieurement que les produits de réac- tion neutralisés d'un   sulfure,de   phosphore et d'un hydrocarbure, ajoutés à une huile d'hydrocarbure inhibent efficacement la forma- tion de vernis, de boue, de carbone etc.dans les huiles lubrifian- tes au cours de leur emploi. Plus récemment on a constaté que ces additifs doivent être fortement basiques pour neutraliser les com- posés acides formés par oxydation du soufre et d'autres éléments du carburant et du lubrifiant et afin de continuer à servir effica- cement de détergent pendant longtemps. Il est bien connu qu'en aug- mentant la teneur en métal, et par conséquent la basicité d'un ad- ditif du type décrit, on augmente efficacement la capacité de   l'hui-   le de neutraliser les acides formés au cours du cycle de combus- tion.

   La façon la plus économique d'augmenter la teneur en métal est d'augmenter le rapport métal-phosphore de l'additif plutôt 

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 que d'augmenter la quantité totale d'additif dans l'huile afin d'obtenir la proportion désirée de métal basique. Toutefois, lors- que le rapport métal-phosphore de l'additif est augmenté, un pro- blème sérieux se présente dans la fabrication de l'additif. La fil- tration des matières solides pour les séparer de la composition de l'additif final devient difficile. La solution de l'additif, géné- ralement dans l'huile, devient extrêmement visqueuse et se prend fréquemment en gelée ce qui rend pratiquement impossible d'effec- tuer la filtration.

   Comme il est indispensable de réparer les ma- tières solides de la composition de l'additif, un procédé pour éviter et/ou réduire l'accroissement de viscosité et la tendance à la prise en gelée de l'additif au cours de sa fabrication est essentiel. 



   Un but de la présente invention est de procurer un addi- tif pour huiles lubrifiantes et un procédé pour sa fabrication. Un autre but est de procurer un additif pour huiles lubrifiantes pos- sédant des propriétés détergentes et dispersantes et un rapport métal-phosphore élevé lui donnant une forte basicité. Un autre but est de procurer un procédé pour préparer un additif détergent pré- sentant un excès de basicité et par conséquent un pouvoir neutra- lisant et permettant d'obtenir une composition additive pratique- ment limpide, facilement filtrable, et ayant un rapport métal-phos- phore élevé. D'autres buts et avantages de la présente invention ressortiront de la suite de la description. 



   On a découvert qu'un additif pour huiles lubrifiantes possédant les propriétés mentionnées ci-dessus peut être préparé en faisant réagir un hydrocarbure normalement liquide tel qu'un polymère de butylène ayant un poids moléculaire compris entre 150 et 50.000 environ avec du sulfure de phosphore puis en hydroly- sant le produit de réaction obtenu. Les acides inorganiques du phosphore formésau cours de l'hydrolyse sont éliminés par contact avec un adsorbant tel que l'argile. Le produit traité par l'adsor- bant est alors neutralisé par   4   à 15 parties en poids d'un composé basique de métal alcalino-terreux tel que l'oxyde de baryum en 

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 présence d'un alcool aliphatique qui compte de 1 à 3 atomes de carbone inclusivement. La neutralisation est de préférence effec- tuée en présence d'alcool plus de l'eau.

   Les produits de neutrali- sation sont alors chauffés et l'alcool en est séparé par évapora- tion. A ce stade de la fabrication la viscosité des produits de neutralisation augmente et une gélification peut se produire, par- ticulièrement si on n'a ajouté qu'une faible quantité d'eau ou pas d'eau au cours de la phase de neutralisation. On ajoute de l'acide formique en ce point en quantité représentant 0,1 à 50% en poids sur la base des produits de neutralisation dont l'alcool a été éva- poré. Cette addition réduit la viscosité ou dissout le gel qui a pu se former ou qui peut se former par chauffage du mélange conte- nant de l'acide formique à une température comprise entre 200 et 500 F (93-260 C) à laquelle on le filtre pour éliminer les matiè- res solides. 



   Le produit de réaction de sulfure- de phosphore et d'hy- drocarbure qui peut être utilisé est un produit de réaction d'un quelconque de plusieurs composés phosphore-soufre avec un   quelcon-   que de plusieurs hydrocarbures. L'hydrocarbure préféré utilisé pour réagir avec le sulfure de phosphore est un polymère hyarocar- boné mono-oléfinique provenant de la polymérisation d'hydrocarbu- res mono-oléfiniques à bas poids moléculaire, tels que la propylè- ne, les butylènes, les amylènes ou leurs copolymères. Ces polymè- res peuvent être obtenus par polymérisation de mono-oléfines comp- tant moins de 6 atomes de carbone en présence d'un catalyseur tel que l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, le fluorure de bore, le chlorure d'aluminium ou d'autres halogénures semblables servant de catalyseurs dans la réaction de Friedel-Crafts. 



   Les polymères utilisés sont de préférence des polymères mono-oléfiniques ou des mélanges de polymères mono-oléfiniques et de polymères isomono-oléfiniques ayant des poids moléculaires va- riant entre 150 et 50.000 environ ou plus, et-de préférence entre 500 et 10. 000. Ces polymères peuvent être obtenus, par exemple, par polymérisation en phase liquide d'un mélange d'hydrocarbure conte- 

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 nant des mono- et   isomono-olét'ines,   telles que le butylène et l'i- sobutylène à une température d'environ -80 à 100 F (-62 à 37 C) en présence d'un halogénure métallique servant de catalyseur dans la réaction de   F'riedel-Crafts,   par exemple le fluorure de bore, le chlorure d'aluminium, etc.

   Dans la préparation de ces polymères, on peut utiliser un mélange d'hydrocarbures contenant de l'isobuty- lène, des butylènes et des butènes récupérés des gaz de pétrole, particulièrement les gaz obtenus au cours du cracking des huiles de pétrole pour la fabrication de l'essence. 



   Les hydrocarbures   paraffiniques   tels que les résidus bright stock, les produits distillés d'huile lubrifiante, les ci- res etc.peuvent réagir avec le sulfure de phosphore. Des oléfines      comptant 16 à 30 atomes de carbone ou plus peuvent réagir avec le sulfure de phosphore. D'autres hydrocarbures qui peuvent réagir avec un sulfure de phosphore sont les hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le naphtalène, le biphényle, des hydrocarbures aromatiques alkylés tels que le benzène contenant des substances alkyle, de préférence à 8 atomes de carbone au moins, etc. 



   Le produit de réaction du sulfure de phosphore et de l'hydrocarbure peut être obtenu facilement en faisant réagir le sulfure de phosphore, par exemple P2S5 avec l'hydrocarbure à une température d'environ 200 à 600 F (93 à 316 C) et de préférence de 300 à 500 F   (148-260 C),   en utilisant de 1 à 50%, et de préféren- ce de 5 à 25% de sulfure de phosphore dans la réaction. La réaction est effectuée pendant 1 à 70, et de préférence 5 heures environ. 



  Il est avantageux de maintenir une atmosphère non oxydante, par ex- emple une atmosphère d'azote au-dessus du mélange de réaction. En général, il est préférable d'utiliser une quantité de sulfure de phosphore susceptible de réagir complètement avec l'hydrocarbure; toutefois, un excès de sulfure de phosphore peut être utilisé et est alors séparé du produit au cours de la filtration. 



   Le produit de réaction du sulfure de phosphore et de l'hy- drocarbure ainsi obtenu est alors hydrolysé. Ceci est généralement 

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 effectué à une température comprise entre 200 et   600 F   (93-316 C), de préférence à une température entre 300 et 500 F (148-260 c). Ce procédé d'hydrolyse du produit de réaction du sulfure de phosphore et de l'hydrocarbure n'est pas nouveau, et n'importe quelle techni- que habituelle peut être employée. Un procédé approprié pour effec- tuer l'hydrolyse consiste à introduire de la vapeur dans la masse de réaction à des températures situées dans la gamme indiquée plus haut. 



   Au cours de l'hydrolyse les.acides inorganiques indésira- bles du phosphore ainsi que des composés organiques à bas poids moléculaire contenant du phosphore se forment. Si ces composés res- tent dans les produits d'hydrolyse, l'additif terminé peut provo- quer une usure indésirable du moteur et des dépôts dans le moteur, et ses propriétés détergentes laisseront à désirer. Ces impuretés indésirables sont éliminées par contact des produits d'hydrolyse avec un adsorbant. L'adsorbant peut éliminer environ 1 à 15% des produits d'hydrolyse. En général, de 1 à 15%, le plus souvent 5 à 10% du phosphore présent dans les produits d'hydrolyse, peut être éliminé au cours du contact avec l'adsorbant. Il est préférable d'éliminer une partie importante des acides inorganiques du phos- phore, et généralement de 70 à 80% de ces acides sont éliminés. 



  Une partie importante des composés organiques du phosphore élimi- née au cours de la phase d'adsorption sont des acides organiques du phosphore à bas poids moléculaire. Pour éliminer ces composés indésirables, les produits de neutralisation peuvent être mis en contact avec diverses matières adsorbantes. Des exemples d'adsor- bants appropriés sont l'argile d'Attapulgus, la Floridine, le Filter Cel, la terre à foulon, la bentonite, la magnésite, la bauxite, et d'autres matières du genre terre d' infusoires.

   Le contact peut être effectué avec 1 à 30 % de la matière adsorbante à une tempéra- ture de 100 à   500 F   (37 à   260 C),   généralement de 250 à 400 F (121 à   204 C),   jusqu'à ce qu'un échantillon de la matière mise en con- tact indique l'élimination d'une partie importante des acides inor-, ganiques du phosphore. L'adsorbant peut être agité avec les produits; 

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 d'hydrolyse pendant 0,5 à 20 heures. Après contact pendant la pé- riode désirée le mélange est alors filtré, par exemple au moyen d'un filtre-presse, pour éliminer l'adsorbant. Le procédé pour éli- miner les acides inorganiques du phosphore par contact avec un ad- sorbant est décrit en détail dans le brevet américain n    2.688.612.   



   Le produit traité par l'adsorbant est alors neutralisé par un composé basique de métal   alcalino-terreux.   L'hydroxyde de ba- ryum, et de préférence l'oxyde de baryum, peut être utilisé, bien que les carbonates, sulfures ou autres composés basiques de métaux alcalino-terreux tels que le calcium puissent être employés. Les additifs d'huiles lubrifiantes obtenus suivant le procédé de l'in- vention sont ceux qui présentent un "excès de basicité" ou contien- nent une "réserve d'alcali". Le terme 'excès de basicité" est uti- lisé pour définir les additifs contenant l'ingrédient métallique en excès par rapport à la quantité stoechiométrique nécessaire pour remplacer les atomes d'hydrogène acide contenus dans le produit de réaction hydrolysé de sulfure de phosphore et de l'hydrocarbure. 



  Afin d'obtenir un produit présentant un excès de basicité il est né- cessaire d'utiliser entre 4 et 15 parties en poids du composé basi- que de métal alcalino-terreux par partie en poids de phosphore pré- sent dans le produit traité par l'adsorbant. En utilisant ces quan- tités importantes il est possible d'obtenir des additifs contenant des rapports en poids baryum-phosphore de 8,1 ou environ. 



   Avant d'effectuer la neutralisation le produit traité par l'adsorbant est de préférence dilué par un hydrocarbure normale- ment liquide, généralement le même, ou un hydrocarbure semblable à l'huile dans laquelle on désire utiliser l'additif achevé. Le pro- duit traité par l'adsorbant est généralement dilué jusqu'à une te- neur en phosphore d'environ 0,5 à 5% ou plus. Avantageusement le composé basique de métal alcalino-terreux tel que l'oxyde de baryum peut être mis en suspension dans l'huile et ajouté au produit trai- té par l'adsorbant.

   Un alcool aliphatique à bas poids moléculaire      comptant de 1 à 3 atomes de carbone, inclus par molécule, est alors ajouté à la suspension du composé basique de métal alcalino-terreux 

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 et du produit de réaction .du sulfure de phosphore et de l'hydrocar- bure dilués dans l'huile. La façon particulière d'ajouter les in- grédients les uns aux autres n'a pas d'importance. L'alcool peut être l'alcool méthylique, éthylique, n-propylique, ou isopropyli- que. L'alcool méthylique est préféré. En général, on peut employer de 2 à 20 moles d'alcool par mole de composé basique de   métal alca-   lino-terreux, bien que la gamme préférée soit comprise entre 5 et 
10 moles d'alcool par mole de composé basique de métal alcalino-ter- reux.

   La présence d'eau au cours de la phase de neutralisation (l'eau introduite sous forme d'hydroxyde ou d'hydrate du composé de métal alcalino-terreux est comprise dans   ces,considérations)   est désira- ble parce qu'elle tend à réduire l'accroissement de viscosité et/ou les tendances à la gélification de l'additif qui se produisent im- médiatement avant le filtrage. L'emploi de petites quantités d'eau peut réduire également la quantité d'acide formique nécessaire pour obtenir une filtration facile.

   Si l'on utilise un surplus   d'eau,   le produit neutralisé peut ne pas être clair et limpide et des taux élevés métal-phosphore ne sont pas obtenus de façon constante.   En   général, on peut employer de 0,1 à 2, et de préférence environ 1 mole d'eau par mole de composé basique de métal alcalino-terreux. 



   Les ingrédients sont mélangés (le mélange est appliqué presque continuellement au cours de la fabrication de l'adaitif sauf dans certaines phases où il est évidemment impossible, telles que le filtrage à travers des filtres-presses) et la neutralisation est effectuée en chauffant généralement à une température comprise entre 100 F (37 C) environ et la température de reflux du mélange.. 



  Il est préférable d'effectuer la neutralisation dans des conditions de reflux pendant 1 à 5 heures environ, la température de reflux variant avec l'alcool utilisé en présence ou en l'absence d'eau. 



  Avec le méthanol la température de reflux peut être 160 F (71 C) environ. La neutralisation en présence d'alcool et d'eau pour obte- nir un composé ayant un   excès¯de   basicité est décrite également      dans le brevet n  541.037. o Après que la neutralisation a été effectuée, la tempéra- 

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 ture du mélange neutralisé est augmentée pour en évaporer l'alcool. 



  Il est préférable d'éliminer une partie importante de l'alcool et encore mieux de l'éliminer entièrement.   L'eau   éventuellement pré- sente peut être également éliminée. Ceci peut être avantageusement effectué en augmentant la température du mélange et en permettant aux vapeurs d'alcool de sortir par le condenseur à reflux. Si on utilise de l'alcool méthylique comme alcool, le mélange peut être chauffé à 180 F (82 C) environ pour chasser l'alcool méthylique. On ajoute alors l'acide formique aux produits de neutralisation res- tants en quantité comprise entre 0,1 et 50% environ, de préférence entre 5 et 10% en poids, sur la base des'produits de neutralisation restants (à l'exclusion de l'huile de dilution). L'acide formique réduit la viscosité du mélange et casse le gel si celui-ci est pré- sent.

   D'autres acides tels que l'acide acétique et des acides orga- niques à poids moléculaire élevé en particulier ne produisent pas le même effect. En outre les acides organiques à poids moléculaire plus élevé réduisent les propriétés détergentes de l'adaitif ache- vé. 



   Les produits de neutralisation contenant l'acide formique sont alors chauffés pendant au moins 5 à 10 minutes de préférence à une température d'environ   200 F     (93 C)   ou plus. Il est préférable de chauffer à reflux le mélange contenant l'acide formique pendant au moins 5 minutes environ. La réaction avec l'acide formique est de préférence effectuée pendant une durée ne dépassant pas 5 heures environ. Ensuite, le mélange contenant de l'acide formique est chauf- fé à une température comprise entre 200 et 500 F (93-260 C) environ, température  à laquelle   il est filtré.

   Le chauffage du mélange conte- nant l'acide formique à la température convenable pour la filtra- tion peut être effectué en un certain temps, par exemple 2 à 3 heu- res, et cet intervalle de temps peut servir de période de réaction entre le produit neutralisé et l'acide formique. L'excès d'acide formique ainsi que d'autres ingrédients à bas point d'ébullition peuvent être séparés de la substance par l'évaporation pendant le 

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 chauffage à la température de filtration. Si l'on n'ajoute pas d'acide formique aux produits de neutralisation, ces derniers res- tent visqueux même lorsqu'il sont chauffés aux températures élevées utilisées pour la filtration. Grâce à l'acide formique, il est pos- sible d'obtenir une matière non visqueuse et facilement filtrable aux températures élevées utilisées pour la filtration. 



   Après chauffage du mélange de produits de neutralisation et d'acide formique pendant un temps approprié, et élimination des vapeurs à bas point d'ébullition du mélange chauffé, le mélange li- quide restant est alors filtré. Au cours de l'opération de filtra- tion les matières solides qui seraient nuisibles dans l'additif a- chevé sont éliminées. Des exemples de ces matières solides sont un excès d'agent de neutralisation, c'est-à-dire de composé de métal alcalino-terreux, et d'autres composés insolubles. Par exemple le mélange sur le point d'être filtré contient de l'oxyde de baryum, du sulfure de baryum, du formiate de baryum etc.. Bien que la fil- tration puisse être effectuée à une température entre 200 et 500 F (93-260 C), une température d'environ 300 à 350 F (148-176 C) est préférée. N'importe quel filtre-presse connu peut être utilisé.

   Il est préférable d'ajouter un auxiliaire de filtration tel que le Filter Cel. Les filtres-presses à vide donnent satisfaction. 



   Le filtrat obtenu est constitué   par 1-'additif   d'huile lubrifiante achevé, dilué par l'huile qu'on a éventuellement ajou- tée au cours de la phase de neutralisation. Il peut être utilisé tel quel pour être ajouté à l'huile ou distillé et concentré. On peut l'employer dans l'huile lubrifiante à raison de 0,01 à 20% en poids. 



  L'huile lubrifiante dans laquelle on l'emploie peut être une huile lubrifiante minérale ou une huile synthétique, par exemple du type oxyde d'alkylène, du type polyester etc. 



   L'exemple de réalisation de l'invention décrit ci-dessous illustre l'invention mais n'en limite pas la portée. 



   On fait réagir un polymère de butylène ayant un poids mo- léculaire d'environ 850 avec 15%   dePS   à une température d'environ 450 F (232 C) pendant environ 5 heures. Le produit est alors hydro- 

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 lysé à la vapeur à une température de 300 F   (148 C)   pendant 5 heu- res jusqu'à ce que l'acidité du produit reste pratiquement constan- te lorsqu'on continue à faire passer la vapeur. ) Le produit hydro- lysé est ensuite dilué par de l'huile SAE 5W (40% d'huile-60% de produit de réaction   hlysé.   Le produit hydrolysé dilué est ensui- te mis en contact avec l'argile d'Attapulgus pendant environ 2 heures à une température d'environ 300 F   (148 C).   La poudre d'argi- le est ensuite éliminée par filtration.

   Le produit traité par l'ad- sorbant a une teneur en phosphore d'environ   2,2%.   On introduit en- viron 1000g du produit traité par l'adsorbant dans un réacteur avec 100g d'huile SAE 5W (diluant supplémentaire), 195g d'oxyde de ba- ryum (7 parties en poids de baryum par partie en poids de phosphore dans le produit traité par l'adsorbant), 600 cm3 d'alcool méthyli- que (6 à 7 moles d'alcool méthylique par mole d'oxyde de baryum), et 18 cm3 d'eau (0,8 mole d'eau par mole d'oxyde de baryum). Le mé- lange est chauffé à reflux pendant 3 heures à 160 F (71 C). Le con- denseur est enlevé-et le contenu chauffé à 180 F (82 C) ce qui pro- voque l'élimination de pratiquement tout l'alcool méthylique.

   On ajoute alors 20g d'acide formique (4% sur la base des produits de neutralisation non dilués) et on chauffe le mélange à 300 F (148 C) pendant 2 1/2 à 3 heures. Le mélange est filtré à 300-340 F (148-   171 C)   dans un filtre à vide pour en éliminer les matières solides. 



  Le filtrat, qui constitue l'additif pour l'huile lubrifiante dilué par environ 3 parties d'une huile SAE 5W, est clair et limpide et   a .   une teneur en baryum de 6,52% en poids et une teneur en phosphore de   1,02%   en poids. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. - - - - - - - - - - - - - - - 1.- Procédé pour préparer un additif pour huile lubrifi- ante, caractérisé en ce qu'on fait réagir un hydrocarbure normale- ment liquide avec 1 à 50% d'un sulfure de phosphore à une températu-; re comprise entre environ 200 et 600 F (93-316 C); on hydrolyse les <Desc/Clms Page number 11> produits de réaction sulfure de phosphore-hydrocarbure obtenus ce qui forme des acides inorganiques de phosphore ; met en contact les produits d'hydrolyse avec un adsorbant de façon à adsorber les acides inorganiques de phosphore sur cet adsorbant ; sépare l'ad- sorbant du produit traité par l'adsorbant;

   on neutralise le produit traité par l'adsorbant par environ 4 à 15 parties en poids d'un composé basique de métal alcalino-terreux par partie en poids de phosphore présent dans le produit traité par l'adsorbant, la neu- tralisation étant effectuée en présence d'un alcool aliphatique comp- tant 1 à 3 atomes de carbone inclusivement, par molécule ; chauf- fe les produits.de neutralisation et on évapore l'alcool; on mélange ensuite l'acide formique avec.les produits de neutralisation dont l'alcool a été évaporé, l'acide formique étant ajouté à raison de 1 à 50% en poids sur la base des produits de neutralisation dont l'alcool a été évaporé ;

   chauffe le mélange contenant.de l'acide formique ainsi obtenu à une température comprise entre 200 et 500 F environ (93-260 C) et on élimine les solides par filtration.

   2. - Composition d'additif pour huile lubrifiante prépa- rée suivant la revendication 1.

   3. - Procédé suivant le revendication 1, caractérisé en ce que le produit de réaction du sulfure de phosphore et de l'hydro- carbure liquide est un produit de réaction-d'un sulfure de phospho- re et d'un polymère de butylène ayant un poids moléculaire compris entre 150 et 50.000.

   4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le produit hydrolysé est mis en contact avec une argile adsor- bante à une température de 100 à 500 F (37-260 C) environ pendant une durée suffisante pour éliminer une proportion importante des acides inorganiques du phosphore formés au cours de l'hyarolyse du produit de réaction sulfure de phosphore-hydrocarbure.

   5. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé basique de métal alcalino-terreux est un composé ba- sique de baryum.

   6. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en <Desc/Clms Page number 12> ce que le composé basique de métal alcalino-terreux est l'oxyde de baryum.

   7. - Procède suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la neutralisation est effectuée en présence d'environ 0,1 à 2 moles d'eau par mole de composé basique de métal alcalino-terreux et de 2 à 20 moles d'alcool méthylique par mole du composé basique de métal alcalino-terreux.

   8. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la neutralisation est effectuée dans des conditions de reflux.

   9. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que pratiquement tout l'alcool est éliminé des produits de neutrali- sation par évaporation.

   10. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide formique est chauffé à reflux avec les produits de neutralisation dont l'alcool a été évaporé.

   Il.- Procédé pour préparer un additif pour huile lubri- fiante, caractérisé en ce qu'on fait réagir un polymère de butylène ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 10. 000 avec de 1,0% à 50% environ d'un sulfure de phosphore à une température comprise entre 200 et 600 F (93-316 C) environ, on hydrolyse le produit de réaction de sulfure de phosphore et d'hydrocarbure obtenu ce qui for- me des acides inorganiques de phosphore, on met en contact les pro- duits d'hydrolyse avec une argile adsorbante à une température com- prise entre 100 et 500 F (37-260 C) pendant un temps suffisant pour éliminer une partie importante des acides inorganiques du phosphore; on sépare l'adsorbant du produit traité par l'adsorbant;

   on neutra- ' lise le produit traité par l'adsorbant par 4 à 15 parties en poids d'un oxyde de baryum par partie en poids de phosphore présent dans le produit traité par l'adsorbant, cette neutralisation étant effec- tuée en présence de 0,1 à 2 moles environ d'eau par mole d'oxyde de baryum et de 2 à 20 moles d'alcool méthylique par mole d'oxyde de baryum, la neutralisation étant effectuée dans des conditions de re- flux ; on chauffe les produits de neutralisation et on évapore prati- quement tout l'alcool; on ajoute de l'acide formique aux produits de <Desc/Clms Page number 13> neutralisation dont le méthanol a été évaporé, l'acide formique étant ajouté à raison de 0,1 à 50% en poids sur la base des produits de neutralisation dont le méthanol a été évaporé;

   on chauffe le mé- lange contenant de l'acide formique à une température comprise en- tre 200 et 500 F (93-260 C); on élimine les vapeurs des produits de réaction avec l'acide formique, et on filtre pour en éliminer les matières solides, et on sépare le filtrat qui constitue l'ad- ditif pour huile lubrifiante.

   12. - Composition d'additif pour huile lubrifiante prépa- rée suivant la revendication 11.

   13. - Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la neutralisation est effectuée en présence d'un diluant constitué par une huile d'hydrocarbure pour le produit traité par l'adsorbant.