BE582912A

BE582912A -

Info

Publication number: BE582912A
Authority: BE
Priority date: 1958-04-28

Description


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  Procédé de photocopie et de transfert comportant une photopolymérisation. 



   La présente invention se rapporte à un procédé photographi- que de copie et de transfert pour la reproduction d'un sujet imprimé et, plus particulièrement, à un procédé dans lequel on utilise un système de photopolymérisation. 



   Il existe un certain nombre de procédés connus de reproduc- tion d'un sujet imprimé avec emploi de couches d'émulsion de sels d'argent à durcissement différencié et avec transfert de strates non durcies de ces couches à un support qui est de   préfé-   rence du papier. En général on utilise la méthode de copie dite réflex, par laquelle une couche d'émulsion est exposée à travers son support et l'on obtient une image positive à partir d'un document ou autre sujet imprimé. De tels procédés sont par exem- 

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 ple divulgués dans les brevets américains 2.592.368,   2.596.756,   2,716.059 et dans le brevet allemand 1.015.313. 



   Les procédés antérieurs reposent sur l'utilisation   d'émul-   sions d'halogénures d'argent sensibles à la lumière, substantiel- lement non durcies, qui après exposition subissent un durcisse- ment différencié en les soumettant à un développateur d'halogénu- re d'argent tannant la gélatine, comme la pyrocatéchine, le 3,4- dihydroxy-diphényle, le 2,5-dihydroxydiphényle, etc. Dans quel- ques-unes de ces méthodes l'agent de développement et un consti- tuant formateur de colorant sont incorporés dans l'émulsion, ce qui fait que, par développement, il se produit un durcissement différencié et une formation de colorant dans l'émulsion traitée. 



  Les inconvénients de ces procédés résident dans le fait qu'ils dépendent de l'utilisation conjointe d'émulsions d'halogénure d'argent et de solutions de traitement, ces dernières étant soumises à un réglage de température et à un épuisement progres- sif. 



   On vient présentement de concevoir un procédé simple pour la production d'impressions positives par un procédé de trans- fert, dans lequel un monomère vinylique polymérisable et un catalyseur de polymérisation sensible à la lumière sont enduits dans un support colloïdal sur une base telle que du papier, un film, etc, l'enduit est exposé par le système réflex à un sujet approprié et, après légère humectation, est pressé contre un autre support tel que du papier pour effectuer le transfert au second support des portions non polymérisées de l'enduit exposé. 



  Les portions de l'enduit qui sont transférées peuvent alors être durcies par une nouvelle photopolymérisation et/ou par traite- ment avec une matière colorante pour améliorer le contraste. 



   La reproduction d'images, particulièrement de sujets impri- més, par ce procédé ainsi que les matières à cet effet consti- tuent les buts et objets de la présente invention. 

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   Dans le présent procédé on prépare un enduit, par exemple sur du papier, consistant en un monomère vinylique comme l'acryl- amide et un agent de réticulation comme la N,N'-méthylène-bis- acrylamide, auxquels on ajoute une certaine quantité de support colloïdal, comme de la gélatine, et un catalyseur de photopoly- mérisation photosensible, comme un sel d'argent soluble dans l'eau, notamment du nitrate d'argent. Les composés ci-dessus sont dissous dans de l'eau et on enduit la solution en une épais- seur de 5 à 10 m/u sur un support translucide approprié tel que du papier. 



   Le papier portant l'enduit est mis en contact intime avec le document à reproduire et il est exposé par réflex avec une source lumineuse à incandescence, à savoir à travers le support portant l'émulsion enduite. Après exposition la surface de l'en- duit est humectée légèrement, par exemple en exposant l'enduit pendant quelques secondes à un fin jet de vapeur d'eau, et elle est ensuite placée fermement contre un papier de transfert, le- quel peut être un papier blanc ordinaire avec une surface légère- ment rugueuse. Au bout de quelques secondes les papiers sont séparés et on constate que les strates des parties non polyméri- sées de l'enduit ou émulsion sont transférées au second papier. 



  La matière transférée non polymérisée peut être à nouveau exposée pour l'amener à photopolymériser en une masse durcie. Après nou- velle humectation de l'enduit, le procédé de transfert peut être répété plusieurs fois. 



   En vue d'obtenir une image contrastée visible sur le papier de transfert, l'enduit ou la réserve transférée peut être teint avec une encre foncée soluble dans l'eau par baignage ou encrage au rouleau. Dans un cas pareil le papier de transfert doit avoir un enduit superficiel hydrofuge, tel que de la cire, pour préve- nir la pénétration de l'encre dans les fibres du papier. 



   De préférence toutefois on assure une séparation des tonali- 

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 tés par l'utilisation dans l'enduit d'émulsion d'un composé qui, après transfert au papier réceptif, est capable de donner une image de tirage d'un ton bleu-noir. A cette fin, on utilise de l'iodure d'argent soit comme catalyseur pour la photopolymérisa- tion, ou en plus du catalyseur. La feuille de transfert, lorsqu' on utilise de l'iodure d'argent, doit contenir un sensibilisateur pour l'iodure d'argent, comme le sulfate de monométhyl-p-amino- phénol, l'o-, m- ou p-dihydroxybenzène, le   4-amino-6-sulfo-C-   naphtol, etc. Par exposition à la lumière, la réserve transférée à partir de l'enduit, contenant de l'iodure d'argent, devient d'un ton bleu-noir par suite de l'effet de tirage de l'iodure d'argent transféré au contact du sensibilisateur. 



   Il est préférable aussi d'exhalter la différenciation entre les parties polymérisées et non polymérisées de l'émulsion nèga- tive en ajoutant une petite quantité d'une substance durcissant la gélatine, comme l'alun de chrome, à l'émulsion négative. 



   Au lieu de l'acrylamide mentionnée comme monomère vinylique on peut utiliser tout autre composé vinylique polymérisable solu- ble dans l'eau ou dans un solvant, par exemple dans l'acétone, l'acétate de butyle, l'alcool, etc. En illustration de ces mono- mères on citera l'acrylonitrile, la N-hydroxyéthyl-acrylamide, l'acide métacrylique, l'acide acrylique, l'acrylate de calcium, la méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthacrylate de méthy- le, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le benzoate de vinyle, la vinyl-pyrrolidone, le vinylméthyléther, le vinylbutyl- éther, le vinylisopropyléther, le vinylisobutyléther, le butyrate de vinyle, le butadiène ou des mélanges d'acrylate d'éthyle avec de l'acétate de vinyle, d'acrylonitrile avec du styrène, de buta- diène avec de l'acrylonitrile, etc.

   Il s'est avéré que n'importe lequel de ces monomères, quand on les utilise dans le présent procédé, est suffisamment durci en présence d'un catalyseur de photopolymérisation pour permettre un transfert de la matière 

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 non polymérisée sans transfert de la matière polymérisée. 



   Les agents de réticulation comrae la N,N'-méthylène-bis- acrylamide mentionnée plus tôt servent à augmenter le poids moléculaire et par conséquent la dureté physique du polymère obtenu par photopolymérisation. L'utilisation d'agents de réticu- lation est par conséquent recommandée et, à cet effet, on utilise un composé non saturé contenant au moins deux groupes vinyliques terminaux liés chacun à un atome de carbone dans une chaine droi- te ou dans un noyau, dont la   N,N'-méthylène-bis-acrylamide   est un exemple. D'autres agents que l'on peut utiliser sont ceux dé- crits par exemple par Kropa et   Bradley   dans le volume 31, N  12, de "Industrial and Engineering Chemistry", 1939.

   Parmi les agents de réticulation en mentionnera le cyanurate de triallyle, le di- vinylbenzène, les divinylcétones et le diacrylate de diglycol. 



  Ordinairement l'agent de réticulation est employé en une quantité allant d'environ 10 à 50 parties de monomère par partie d'agent de réticulation. 



   On peut utiliser de nombreuses variatés de catalyseurs de photopolymérisation. Ainsi, on peut utiliser des sels d'argent sensibles aux radiations tels que ceux décrits dans la demande américaine de Steven Levinos, Serial N  715.528 du 17 février 1958, des émulsions de sels d'argent comme celles décrites dans la demande américaine de Steven Levinos et Fritz W.H. Mueller, Serial N  731.538 du   24   avril 1958, des mélanges de composés d'argent et d'oxydes métalliques amphotères, comme ceux décrits dans la demanda américaine de Steven Levinos et Fritz W.H. 



  Mueller,   Sériai ?   765. 275 du 6 octobre 1958, et des mélanges de composés d'argent comme ceux décrits dans la demande américaine de Steven Levinos, Sériai ? 765. 958 du 8 octobre 1958, des per- oxydes organiques sensibles à la lumière comme le peroxyde de di- tert. -butyle sensible à la lumière, des composés de diazonium 
 EMI5.1 
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 du 31 mai 1949, de la benzoquinone, de l'oxyde de zinc ou du bioxyde de titane, isolément ou en mélange (1) avec des sels de mercure, thallium et fer, (2) avec des acides carboxyliques or- ganiques oxydables, leurs sels, des aldéhydes, phénols et   soldas,   ou (3) avec des amino-fluorimes, hydroxy-fluorimes ou hydroxy- fluorones dans lesquelles l'atome de carbone non saturé unissant les deux noyaux benzéniques est substitué par un radical phényle, et des thiazines. N'importe lequel de ces catalyseurs de   polymé-   risation utilisé en quantités catalytiques, à savoir à raison d'environ 0,5 à 25% en poids du monomère, conviendra à cette fin. 



  Lorsqu'on utilise l'oxyde de zinc ou le bioxyde de titane isolé- ment ou avec les promoteurs précités, des quantités de ces oxydes aussi grandes que le double du poids du monomère sont efficaces. 



  Les systèmes à l'oxyde de zinc ou au bioxyde de titane sont révé- lés dans la demande d'Evans,   Mueller   et Levinos, déposée à la même date que la présente et intitulée "Photopolymérisation de monomères vinyliques avec des oxydes métalliques comme cataly- seurs." 
L'enduit de l'émulsion négative contenant le monomère et le catalyseur de photopolymérisation comporte un support colloïdal dans lequel le monomère et le catalyseur sont dispersés. Ces sup- ports, courants en photographie, sont la gélatine, l'alcool poly- vinylique, la carboxyméthylcellulose, etc. 



   Les avantages inhérents à la présente invention semblent évidents. Ainsi, au lieu des stades d'exposition, de développe- ment et de transfert des méthodes antérieures, qui reposent sur le tannage photographique, il ne faut qu'un stade d'exposition et de transfert. Des stades ultérieurs ou intermédiaires de lava- ge ne sont pas nécessaires et il ne faut pas d'emploi   conjoint   d'émulsions d'halogénures d'argent ni de solutions de traitement pour la production directe du transfert de l'image positive. 



   L'invention sera davantage illustrée par les exemples qui 

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 suivent. 



  Exemple   I.-   
On prépare et désigne comme suit la solution suivante : A5 m : 
 EMI7.1 
 
<tb> acrylamide <SEP> 180 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> N,N'-méthylène-bis-acrylamide. <SEP> 20 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> eau <SEP> 120 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 On produit l'enduit suivant sur une base de papier rigide :

   
 EMI7.2 
 
<tb> A5 <SEP> m <SEP> 15 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> gélatine <SEP> inerte <SEP> à <SEP> 10% <SEP> 30 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 68% <SEP> de <SEP> AgN03 <SEP> 2,5 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> saponine <SEP> à <SEP> 8% <SEP> 2,5 <SEP> g
<tb> 
 
Après séchage, le papier est mis en contact avec un sujet imprimé et est exposé à travers son support (procédé de copie réflex) à une source de lumière active (projecteur de 500 watts, distance 17,7 cm, 20 secondes). Après exposition la surface du papier est légèrement humectée avec un fin jet de vapeur d'eau et est mise immédiatement en contact avec un papier de transfert (du papier ordinaire avec une surface légèrement rugueuse).

   On applique fermement un rouleau de caoutchouc sur le sandwich et, au bout de quelques secondes, on sépare les deux papiers. Sur le papier de transfert une réserve positive de couleur brunâtre est retenue, due au transfert partiel du nitrate d'argent réduit à partir de l'émulsion négative. On obtient des lignes et des lettres très nettes. 



  Exemple II.- 
On utilise la formule d'enduit suivante pour l'émulsion négative : 
 EMI7.3 
 
<tb> A5 <SEP> m <SEP> 15 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> gélatine <SEP> inerte <SEP> à <SEP> 10% <SEP> 30 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 4 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> rose <SEP> Bengale <SEP> 8 <SEP> mg <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> alun <SEP> de <SEP> chrome <SEP> à <SEP> 10% <SEP> 0,5 <SEP> cm3
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> saponine <SEP> à <SEP> SI* <SEP> 2,5 <SEP> cm3
<tb> 
 
La technique de l'exposition et du transfert reste la même que dans l'exemple I.

   On obtient une image positive sur le papier de transfert. 

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 Exemple III. - 
On utilise la formule d'enduit suivante pour l'émulsion négative : 
 EMI8.1 
 
<tb> A5 <SEP> m <SEP> 15 <SEP> g
<tb> 
<tb> gélatine <SEP> inerte <SEP> à <SEP> 10% <SEP> 30 <SEP> g
<tb> 
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 68% <SEP> de <SEP> AgNO. <SEP> 2,5 <SEP> g
<tb> 
<tb> iodure <SEP> d'argent <SEP> @ <SEP> 2,5 <SEP> g
<tb> 
<tb> alun <SEP> de <SEP> chrome <SEP> à <SEP> 10% <SEP> 0,5 <SEP> cm3
<tb> 
<tb> saponine <SEP> à <SEP> 8% <SEP> 2,5 <SEP> cn3
<tb> 
 
La technique d'exposition est la même que dans l'exemple I. 



  Le papier utilisé comme milieu de transfert est imprégné avec la solution suivante : 
 EMI8.2 
 
<tb> résorcine <SEP> 3 <SEP> g
<tb> 
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 8 <SEP> g
<tb> 
<tb> eau <SEP> 100 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 qui est séchée avant transfert. Après transfert conformément à l'exemple I il apparait une réserve positive sur le papier trans- fert, qui prend rapidement une couleur bleu-noir foncé. Les lig- nes et les lettres du sujet imprimé sont reproduites avec netteté On peut répéter 3 à 5 fois le processus de transfert après nou- velle humectation de l'émulsion négative. 



  Exemple IV.- 
On prépare la solution suivante, désignée par W-5: 
 EMI8.3 
 
<tb> acrylamide <SEP> 180 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> N,N'-méthylène-bis-acrylamide <SEP> 7 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> eau <SEP> 120 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 On produit l'enduit suivant sur un support en papier rigide: 
 EMI8.4 
 
<tb> W-5 <SEP> 10 <SEP> cm3
<tb> 
<tb> solution <SEP> de <SEP> gélatine <SEP> à <SEP> 10% <SEP> 35 <SEP> cm3
<tb> 
<tb> émulsion <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> d'argent(type <SEP> comm.) <SEP> 5 <SEP> cm3
<tb> 
 
Après séchage, l'enduit en contact avec un document imprimé est exposé par réflex pendant deux minutes avec une lampe photo- flood de 500 watts placée à une distance de 27,9 cm de l'enduit. 



  Après   exposition   l'enduit est placé contre une feuille de trans- fert humide pendant une période d'une minute. On détache ensuite la feuille de transfert et on l'expose à une source lumineuse pour polymériser l'enduit monomère transféré. Il se forme ainsi 

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 une copie directe de l'original sur la feuille de transfert et il se forme sur le matériel exposé une image de caractère opposé à l'original. 



   La présente demande est en partie une continuation de la demande Serial N  731. 538 du 28 avril 1958. 



   Diverses modifications de l'invention seront apparentes pour ceux versés dans ce domaine. Ainsi, au lieu des catalyseurs particuliers mentionnés dans les exemples on peut utiliser l'un quelconque des catalyseurs spécifiés plus haut. De même, au lieu de l'acrylamide on peut recourir à l'un quelconque des monomères vinyliques polymérisables dont la liste a été donnée. On ne dési- re par conséquent pas être limité dans le brevet accordé, sauf dans la mesure imposée par les revendications ci-jointes. 



   REVENDICATIONS.      l.- Procédé de reproduction photographique, caractérisé en ce que l'on expose par le système réflex une émulsion sensible à la lumière, contenant un monomère vinylique polymérisable et un catalyseur de photopolymérisation en dispersion dans un sup- port colloidal, à un sujet pour effectuer une photopolymérisa- tion et un durcissement de l'émulsion dans les aires du sujet ne constituant pas l'image, en ce que l'on met l'émulsion en con- tact avec une feuille de transfert pour effectuer le transfert physique de portions des parties non polymérisées de l'émulsion à la feuille de transfert et en ce qu'on sépare la feuille de transfert de l'émulsion.

Claims

2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le support colloïdal contient en outre un agent de réticula- tion.

3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un composé d'argent sensible à la lumière. <Desc/Clms Page number 10>

4. - Procédé suivant la revendication 1, caractérise en ce que le catalyseur de photopolymérisation est une émulsion de sel d'argent sensible à la lumière.

5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un composé d'argent sensible à la lumière avec un oxyde métallique amphotère comme promoteur.

6. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un peroxyde organi- que photosensible.

7.- Procédé suivant la revendication 1, caractérise en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un oxyde métallique choisi dans la classe consistant en oxyde de zinc et bioxyde de titane.

8.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est choisi dans la classe consistant en oxyde de zinc et bioxyde de titane, avec emploi comme promoteur d'un sel de métal lourd choisi dans la classe consistant en thallium, mercure et fer.

9.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un composé de diazo- nium sensible à la lumière.

10. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère vinylique et le catalyseur de photopolymérisation sont solubles dans l'eau.

11.- Procédé suivant la revenaication 1, caractérisé en ce que le monomère vinylique et le catalyseur de photopolymérisation sont solubles dans des solvants organiques.

12. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'émulsion sensible à la lumière contient de l'iodure d'ar- gent et en ce que la feuille de transfert contient un sensibili- sateur pour l'iodure d'argent. <Desc/Clms Page number 11>

13. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un oxyde métallique choisi dans la classe consistant en oxyde de zinc et bioxyde de titane avec emploi comme promoteur d'un composé organique oxyda- ble choisi dans la classe consistant en des acides carboxyliques organiques, leurs sels, des aldéhydes, des phénols et des amides.

14. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un oxyde métallique choisi dans la classe consistant en oxyde de zinc et bioxyde de titane, avec comme promoteur un colorant choisi dans la clas- se consistant en des amino-fluorimes, hydroxy-fluorimes et hydroxy-fluorones, dans lesquelles l'atome de carbone non saturé reliant les deux noyaux benzéniques est substitué par un radical phényle, et des thiazines.