JPH02210352A - 感光体、感光材料および画像形成方法 - Google Patents
感光体、感光材料および画像形成方法Info
- Publication number
- JPH02210352A JPH02210352A JP1001153A JP115389A JPH02210352A JP H02210352 A JPH02210352 A JP H02210352A JP 1001153 A JP1001153 A JP 1001153A JP 115389 A JP115389 A JP 115389A JP H02210352 A JPH02210352 A JP H02210352A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- image
- photoreceptor
- polymerized
- photosensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、光により重合画像を形成する感光体、該感光
体を製造するための感光材料および該感光体を用いた画
像形成方法に関する。 〔従来の技術〕 画像の形成あるいは記録に使われるエネルギーには、光
、音、電気、磁気、熱、粒子線(電子線、X線)、ある
いは化学エネルギーなどがあるが、そのうち特に、光、
電気、熱エネルギーあるいはこれらの組合せがよく使わ
れている。 例えば、光エネルギーと化学エネルギーの組合せを用い
る画像形成方法には、銀塩写真法やジアゾ複写紙などを
用いる方法がある。また、光エネルギーと電気エネルギ
ーの組合せによる方法としては、電子写真システムがあ
る。さらに、熱エネルギーを利用する方法には、感熱記
録紙や転写記録紙などを用いた方法があり、一方、電気
エネルギーを利用するものとして静電記録紙、通電記録
紙、放電記録紙などを用いる方法が知られている。 上述した画像形成方法のうち、高解像度の画像が得られ
るものに銀塩写真法がある。しかしながら、銀塩写真法
においては、煩雑な液剤を用いた現像・定着処理や画像
(プリント)の乾燥処理などが必要とされる。 そこで、画像形成を簡易な処理によって行なえる画像形
成方法の開発が盛んに行なわれている。 例えば、特開昭61−69062号公報等により、ハロ
ゲン化銀の感光反応なトリガーとして乾式(熱)重合反
応を生起させ、ポリマーからなる画像を形成する方法が
知られている。 この方法は煩雑な湿式処理が不要であるという利点を有
するが、ポリマーの形成速度(重合性化合物の重合速度
)が遅く、ポリマー潜像の形成に時間がかかるという欠
点があった。なお、この欠点は、加熱処理過程において
ハロゲン化銀から画像露光により生じた銀と還元剤との
反応から生成する反応中間体(重合開始剤として機能す
る)が極めて安定で重合開始剤としての活性が低く、重
合反応が速やかに進みにくいためと考えられる。 一方、これに対して重合速度を速めるために、熱重合開
始剤を併用させた方法が特開昭62−70836号公報
に開示されている。 この方法は、画像露光によりハロゲン化銀から生じた銀
核により潜像を形成させ、この銀核の触媒作用を利用し
て、還元剤を加熱下で該還元剤と異なる重合禁止能を有
する酸化体に変換することにより、還元剤と生成した酸
化体との重合禁止能の差を生じさせるとともに、熱重合
開始剤を利用した熱重合反応を起させ、重合禁止能の差
に応じたポリマー潜像を形成する方法である。 ところが、この方法においては、ポリマー画像に良好な
コントラストが取れにくいという欠点があった。 この欠点は、潜像部で起こる酸化体の生成のなめの酸化
還元反応とポリマー画像形成のための重合反応を同−熱
処理中で起こさせるために、これらの反応が競争反応と
なり、それぞれの反応が効率良く進まないためと考えら
れる。 また、この方法による画像形成は、例えば、還元剤の量
を少量変えるだけで重合する場所が像露光部になったり
像未露光部になったりするという非常に不安定なもので
あった。 更に、特開昭61−75342号公報には、重合禁止能
を有する還元剤を、ハロゲン化銀の現像過程において画
像状(像露光部)に消費して酸化体と成し、残りの還元
剤によって重合反応を画像状(像未露光部)に禁止した
上で外部から均一に光エネルギーを注入(全面露光)し
て、還元剤が消費された部位(像露光部)で光重合を起
こし、重合画像を形成する方法が開示されている。 上記方法においては、ハロゲン化銀を利用したために潜
像書き込みにおける感度に優れ、画像形成の書き込みか
ら全面露光までの各過程が効率良く分離される等の利点
を有するものであるが、十分なコントラストの重合画像
を得ることは困難である。以下、その原因について述べ
る。 上記方法において用いられる還元剤は、元々重合禁止剤
としての作用を持ち、且つハロゲン化銀を還元した後は
、重合禁止剤としての作用を失う還元剤である。したが
って、像露光部の還元剤を十分に酸化体に変換しないと
、十分な重合が行なわれない。しかし、現像時の熱エネ
ルギーを十分量付与して、像露光部の還元剤を十分に酸
化体へ変換させようとすると、像未露光部でも酸化還元
反応が起こってしまう、また逆に、現像時の熱エネルギ
ー付与量を少なくして、像未露光部での酸化還元反応が
起きないようにすると、像露光部での酸化体への変換が
十分には進行しない、この場合の酸化還元像の像露光部
は重合しにくいので、全面露光における光エネルギー付
与量を多くしなければならず、その付与量の増大に伴な
い未露光部位での不必要な重合も起こってしまい、結局
、十分なコントラストの重合画像は得られない。 以上のような方法により形成される重合画像とは、重合
部分と未重合部分から成る画像である。 この重合画像を可視化、更には色画像化することを目的
として、特開昭61−75342号公報等には、重合部
と未重合部との物性等の差を利用した種々の方法が開示
されている0例えば、重合部分を溶かさず未重合部分の
層を溶かす液体で処理して、未重合部分を溶出除去する
方法(エツチング処理)、あるいは重合部分と未重合部
分の接着性の差を利用して、プラスチックフィルム等の
シートを密着してのち剥離し、重合部分と未重合部分を
乾式で分離する方法(ビールアパート処理)、更にはポ
リマー画像を色画像化する場合には、あらかじめ光重合
層を顔料や染料で着色しておき、これを溶出(上記エツ
チング処理)または剥離(上記ビールアパート処理)す
ることにより色画像化する方法、あるいは未重合部位の
粘着性を利用し、着色粉末で選択的に着色する(トーニ
ング処理およびインキング処理)か、重合部位と未重合
部位の液体浸透性の差を利用して色素溶液で処理して未
重合部位を選択的に染色する方法などが開示されている
。 しかしながら、前述した如く、従来の重合画像形成方法
においては、十分なコントラストを有する重合画像が得
られないので、これらの画像の可視化および色画像化の
為のいずれの方法を用いても、得られる可視画像および
色画像のコントラストは不十分であり、とりわけ高精細
な可視画像および色画像を得ることは困難であった。
体を製造するための感光材料および該感光体を用いた画
像形成方法に関する。 〔従来の技術〕 画像の形成あるいは記録に使われるエネルギーには、光
、音、電気、磁気、熱、粒子線(電子線、X線)、ある
いは化学エネルギーなどがあるが、そのうち特に、光、
電気、熱エネルギーあるいはこれらの組合せがよく使わ
れている。 例えば、光エネルギーと化学エネルギーの組合せを用い
る画像形成方法には、銀塩写真法やジアゾ複写紙などを
用いる方法がある。また、光エネルギーと電気エネルギ
ーの組合せによる方法としては、電子写真システムがあ
る。さらに、熱エネルギーを利用する方法には、感熱記
録紙や転写記録紙などを用いた方法があり、一方、電気
エネルギーを利用するものとして静電記録紙、通電記録
紙、放電記録紙などを用いる方法が知られている。 上述した画像形成方法のうち、高解像度の画像が得られ
るものに銀塩写真法がある。しかしながら、銀塩写真法
においては、煩雑な液剤を用いた現像・定着処理や画像
(プリント)の乾燥処理などが必要とされる。 そこで、画像形成を簡易な処理によって行なえる画像形
成方法の開発が盛んに行なわれている。 例えば、特開昭61−69062号公報等により、ハロ
ゲン化銀の感光反応なトリガーとして乾式(熱)重合反
応を生起させ、ポリマーからなる画像を形成する方法が
知られている。 この方法は煩雑な湿式処理が不要であるという利点を有
するが、ポリマーの形成速度(重合性化合物の重合速度
)が遅く、ポリマー潜像の形成に時間がかかるという欠
点があった。なお、この欠点は、加熱処理過程において
ハロゲン化銀から画像露光により生じた銀と還元剤との
反応から生成する反応中間体(重合開始剤として機能す
る)が極めて安定で重合開始剤としての活性が低く、重
合反応が速やかに進みにくいためと考えられる。 一方、これに対して重合速度を速めるために、熱重合開
始剤を併用させた方法が特開昭62−70836号公報
に開示されている。 この方法は、画像露光によりハロゲン化銀から生じた銀
核により潜像を形成させ、この銀核の触媒作用を利用し
て、還元剤を加熱下で該還元剤と異なる重合禁止能を有
する酸化体に変換することにより、還元剤と生成した酸
化体との重合禁止能の差を生じさせるとともに、熱重合
開始剤を利用した熱重合反応を起させ、重合禁止能の差
に応じたポリマー潜像を形成する方法である。 ところが、この方法においては、ポリマー画像に良好な
コントラストが取れにくいという欠点があった。 この欠点は、潜像部で起こる酸化体の生成のなめの酸化
還元反応とポリマー画像形成のための重合反応を同−熱
処理中で起こさせるために、これらの反応が競争反応と
なり、それぞれの反応が効率良く進まないためと考えら
れる。 また、この方法による画像形成は、例えば、還元剤の量
を少量変えるだけで重合する場所が像露光部になったり
像未露光部になったりするという非常に不安定なもので
あった。 更に、特開昭61−75342号公報には、重合禁止能
を有する還元剤を、ハロゲン化銀の現像過程において画
像状(像露光部)に消費して酸化体と成し、残りの還元
剤によって重合反応を画像状(像未露光部)に禁止した
上で外部から均一に光エネルギーを注入(全面露光)し
て、還元剤が消費された部位(像露光部)で光重合を起
こし、重合画像を形成する方法が開示されている。 上記方法においては、ハロゲン化銀を利用したために潜
像書き込みにおける感度に優れ、画像形成の書き込みか
ら全面露光までの各過程が効率良く分離される等の利点
を有するものであるが、十分なコントラストの重合画像
を得ることは困難である。以下、その原因について述べ
る。 上記方法において用いられる還元剤は、元々重合禁止剤
としての作用を持ち、且つハロゲン化銀を還元した後は
、重合禁止剤としての作用を失う還元剤である。したが
って、像露光部の還元剤を十分に酸化体に変換しないと
、十分な重合が行なわれない。しかし、現像時の熱エネ
ルギーを十分量付与して、像露光部の還元剤を十分に酸
化体へ変換させようとすると、像未露光部でも酸化還元
反応が起こってしまう、また逆に、現像時の熱エネルギ
ー付与量を少なくして、像未露光部での酸化還元反応が
起きないようにすると、像露光部での酸化体への変換が
十分には進行しない、この場合の酸化還元像の像露光部
は重合しにくいので、全面露光における光エネルギー付
与量を多くしなければならず、その付与量の増大に伴な
い未露光部位での不必要な重合も起こってしまい、結局
、十分なコントラストの重合画像は得られない。 以上のような方法により形成される重合画像とは、重合
部分と未重合部分から成る画像である。 この重合画像を可視化、更には色画像化することを目的
として、特開昭61−75342号公報等には、重合部
と未重合部との物性等の差を利用した種々の方法が開示
されている0例えば、重合部分を溶かさず未重合部分の
層を溶かす液体で処理して、未重合部分を溶出除去する
方法(エツチング処理)、あるいは重合部分と未重合部
分の接着性の差を利用して、プラスチックフィルム等の
シートを密着してのち剥離し、重合部分と未重合部分を
乾式で分離する方法(ビールアパート処理)、更にはポ
リマー画像を色画像化する場合には、あらかじめ光重合
層を顔料や染料で着色しておき、これを溶出(上記エツ
チング処理)または剥離(上記ビールアパート処理)す
ることにより色画像化する方法、あるいは未重合部位の
粘着性を利用し、着色粉末で選択的に着色する(トーニ
ング処理およびインキング処理)か、重合部位と未重合
部位の液体浸透性の差を利用して色素溶液で処理して未
重合部位を選択的に染色する方法などが開示されている
。 しかしながら、前述した如く、従来の重合画像形成方法
においては、十分なコントラストを有する重合画像が得
られないので、これらの画像の可視化および色画像化の
為のいずれの方法を用いても、得られる可視画像および
色画像のコントラストは不十分であり、とりわけ高精細
な可視画像および色画像を得ることは困難であった。
【発明が解決しようとする課題1
本発明の目的は、上述した従来の種々の課題を全て解決
することにあり、特に、良好なコントラストを有する重
合画像をより早く、安定して形成できる感光体および画
像形成方法を提供することにある。 本発明の他の目的は、解像度に優れ、色のかぶりが無い
可視画像や色画像が得られる感光体および画像形成方法
を提供することにある。 本発明の他の目的は、上記目的を達成できる感光体の原
料として好適に用いられる感光材料を提供することにあ
る。 【課題を解決するための手段〕 本発明の感光体の一つは、感光性且つ熱現像性要素と、
光重合性要素とを同一層中に含有し、像露光、加熱、全
面露光によって像未露光部が重合することを特徴とする
感光体である〔請求項1に記載の感光体、以下感光体(
A)という〕。 なお、本発明において感光体とは、感光性を有する定形
物を意味する。また、後に詳述する感光材料とは、感光
性を有する無定形の組成物を意味する。 本発明において、感光性且っ熱現像性要素とは、像露光
と加熱によって感光および熱現像され、かつ光重合要素
の重合性に影響を与える成分の分布をその像露光に応じ
て生成できる成分を意味し、そのような作用を有するな
らば、どのような種類の成分でも良い、特に、感光性ハ
ロゲン化銀、有機銀塩および還元剤を含んで成る要素が
望ましい、この要素を含む感光体(A)を、感光性ハロ
ゲン化銀の感光波長域の光で像露光し、更にそれを加熱
すると、酸化還元像(還元剤と、還元剤が酸化されるこ
とにより生成した酸化体とから成る像)が形成され、こ
の酸化還元像は、光重合要素の重合性に影響する。 本発明において、光重合性要素とは、所定の光照射によ
り重合する要素を意味し、特に、重合性ポリマー前駆体
と光重合開始剤とを光重合性要素として用いることが望
ましい0例えば、前記酸化還元像が形成されている感光
体(A)に対して、光重合開始剤が感度を有する光を照
射(全面露光)すれば、像未露光部における重合性ポリ
マー前駆体が重合する。 特開昭61−75342号公報においては、像露光、加
熱、全面露光により、感光層の像露光部が重合する旨が
開示されている。一方、本発明の感光体(A)は、像露
光、加熱、全面露光により、像露光部ではなく像未露光
部で重合が起きるという特性を有する感光体であり、こ
のような感光体は本発明者らが初めて見い出したもので
ある。そして上記特性は、例えば、特定の還元剤を選択
して含有させることにより感光体に容易に付与できる。 ただし、還元剤以外の成分に因って上記特性を付与して
も何らかまわない。 本発明の感光体(A)は、像未露光部の部位で重合が起
きるという特性を有するので、元々重合禁止剤の無い感
光層中に部分的に重合禁止剤を発生できるものであり、
重合禁止剤が少し発生しただけでも十分なコントラスト
の重合画像を形成できる。 なお、本発明の感光体(A)において「像未露光部が重
合する」とは、以下に述べる程度に重合する特性を意味
する。まず、未処理(像露光、加熱、全面露光のいずれ
も施していない)の感光体を30秒から10分浸漬また
は超音波処理することによって、感光層の全部あるいは
少くとも一部が溶解あるいは抽出されるような種類の溶
剤を選定する。そして、像露光、加熱、全面露光後の感
光体を、上記溶剤を用いて上記と同様に浸漬または超音
波処理した際に、像未露光部が像露光部よりも溶解ある
いは抽出されにくくなり、凹凸パターン、濁度パターン
、着色パターン等が形成された事が目視あるいは分光学
的測定により確認できれば、その感光体は本発明の感光
体(A)、すなわち像未露光部が重合する特性を有する
感光体である。 また、感光体(A)においては、感光性且つ熱現像性要
素と光重合要素とが同一層中に含有されているので、多
層構成の感光体に比べて、像露光から重合画像への変換
時に生じる画像ボケが無く、高解像度の重合画像を得る
ことができる。更には、重合画像を取り出す場合にも、
処理工程が少なくてすむ、塗布工程が少ないため製造費
が安価である、等の利点を有する。 先に述べたように、感光体(A)は、ハロゲン化銀や光
重合開始剤を含有することが好ましい一態様である。そ
の態様において、ハロゲン化銀が感度を有する波長の光
、?rえばハロゲン化銀が塩化銀で未増感の場合は40
0nn+までの光、ハロゲン化銀が臭化銀で未増感の場
合は450nmまでの光、ハロゲン化銀がヨウ化銀で未
増感の場合は480nmまでの光、ハロゲン化銀が増感
されている場合は、その増感域の光(例えば、赤外増感
された場合には約1000r+mまでの波長の光)で、
最大1 ml/cがまでのエネルギーでマスク部の光学
濃度が3.0以上有するマスクを介して像露光し、60
℃から200℃、好ましくは100℃から150℃の温
度で、1秒から5分、好ましくは3秒から60秒間、ホ
ットプレートあるいはヒートローラー等により加熱する
。この段階で像露光部に光学像が生じていても、生じて
いなくても良い、この後、光重合開始剤が感度を有する
光、 250nmから700nm、好ましくは300n
+nから500nmの波長を有する光で最大500 m
j/cm”までのエネルギーで全面露光を施すことで、
像未露光部が重合する。 感光体(A)の感光層を作製するには、感光材料を適当
な厚さのフィルム状(層状)に成形すればよいのである
が、その際に用いる感光材料としては、特に、以下の感
光材料が好ましい〔請求項2に記載の感光材料、以下感
光材料(Al という]。 感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素とを含有する
感光材料において、下記一般式(I)、(II)または
(m)で表わされる化合物群の中から選ばれる少なくと
も一種の化合物を含有することを特徴とする感光材料(
A)。 〔但し、上記一般式(り〜(III)中、RIR2、R
3、R11、R@は各々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、置換または未置換アルキル基、
置換または未置換アラルキル基、置換または未置換アリ
ール基、アルコキシル基、置換または未置換シクロアル
キル基を表わし、R4は水素原子、ハロゲン原子、置換
または未置換アルキル基、置換または未置換アラルキル
基、置換または未置換アリール基、置換または未置換シ
クロアルキル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル
基を表わし、Aは酸素原子または硫黄原子を表わし、R
は水素原子、未置換アルキル基、置換または未置換アラ
ルキル基を表わし、nは0または1であり、2は2価の
連結基であってアルキレン基、アラルキレン基または硫
黄原子を表わす。〕 ト記〜般式(1)、(rl)または(111)で表わさ
れる化合物は、酸化されると重合禁止能が発生するとい
う作用を有し、感光体(^)の「像未露光部が重合する
Jという特性を付与するには非常に好適な化合物である
。 以下に、一般式(I)〜(Ill)におけるR1〜R8
が表わす基を更に詳しく例示する。 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などが挙げられる。 置換または未置換アルキル基としては、炭素数1から1
8までの直鎖または分岐アルキル基で、好ましくは、例
えば、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、ブチ
ル、t−ブチル、i−ブチル、アミル、i−アミル、ヘ
キシル、テキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデ
シル、ステアリル、メトキシエチル、エトキシエチル、
エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシブチル
、i−プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、ヘキ
シロキシブチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル
、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシ
ペンチル、ヒドリキシヘキシル、ヒドロキシへブチル、
アミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、
ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホ
リノエチル、ビオベリジノエチル、アミノプロピル、ジ
エチルアミノプロビル、ジプロピルアミノエチル、アミ
ノブチル、モルホリノブチル等である。 置換または未置換アラルキル基としては、炭素数7から
19のもので、好ましくは、例えば、ベンジル、フェネ
チル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル、
ナフチルメチル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、
メトキシベンジル、メチルベンジル等である。 置換または未置換アリール基としては、炭素数6から1
6ものもで、好ましくは、例えば、フェニル、ナフチル
、アントリル、フェナントリル、トリル、キシリル、ク
メニル、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニル
、フルオロフェニル等である。 アルコキシル基としては、炭素数1から18のもので、
好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、i−プ
ロポキシ、ブトキシ等である。 置換または未置換のシクロアルキル基としては、炭素数
5から18のもので、好ましくは、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロへブチル、シクロオクチル、メチ
ルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシ
クロヘキシル等である。 カルボン酸エステル基としては、炭素数2から10のも
ので、好ましくは、例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル等である。 アルキレン基としては、炭素数1から8のもので、好ま
しくは、例えば、メチレン、エチレン、ブチリデン、ヘ
キシレン等である。 アラルキレン基としては、炭素数7から18のもので、
好ましくは、例えば、ベンジリデン、ナフチルメチレン
、p−ジメチルアミノフェニルメチレン、p−ヒドロキ
シフェニルメチレン、p−トリルメチレンなどである。 以下に、上記−数式(I)〜(III)で表わされる化
合物(還元剤)のうち、特に好ましいものの具体例を挙
げるが、本発明に用いる還元剤はこれらに限定されるも
のではない。 一般式(1)で表わされる化合物の具体例としては、例
えば、1゜4−ジヒドロキシナフタレン、4−メトキシ
−1−ナフトール、4−エトキシ−1−ナフトール、5
−メチル−4−°メトキシー1−ナフトール、1.5−
ジヒドロキシナフタレン、4−クロロ−1−ナフトール
、5−クロロ−1−ナフトール、4−メチルチオ−1−
ナフトール、4−エチルチオ−1−ナフトール、6−フ
ェニル−4−メチル−1−ナフトール、6−フェニル−
4−メトキシ−1−ナフトール、6−ベンジル−1−ナ
フトール、6−ベンジル−1−ナフトール、6−ベンジ
ル−4−メトキシ−1−ナフトール、4−メチル−1,
7−ジヒドロキシナフタレン、4−メトキシ−6−ベン
ジル−1−ナフトール、4−メトキシ−6−シクロへキ
シル−1−ナフトール、4−メチルチオ−6−シクロへ
キシル−1−ナフトール、3.4−ジメチル−1−ナフ
トール、4−ベンジロキシ−1−ナフトール等が挙げら
れる。 一般式(TI )で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、8−ヒドロキシキノリン、4゜8−ジヒドロ
キシキノリン−2−カルボン酸、4−ヒドロキシキノリ
ン−2−カルボン酸、4−メチル−8−ヒドロキシキノ
リン、4−ベンジル−8−ヒドロキシキノリン、4.8
−ジヒドロキシ−5−メチルキノリン等が挙げられる。 −数式(III)で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、2.2°−メチレンビス(6−t−ブチル−
1,4−ジヒドロキシベンゼン)、2.2°−メチレン
ビス(4−メトキシフェノール)、2.2°−メチレン
ビス(4,6−ジーt−ブチルフェノール)、2,2°
−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、22°−ブチリデンビス(4−メトキシフェノー
ル)、2,2°−ブチリデンビス(6−t−ブチル−1
,4−ジヒドロキシベンゼン)、2゜2゛−チオビス(
4−メトキシフェノール)、2.2゛−チオビス(6−
メチル−1,4−ジヒドロキシベンゼン)、2.2“−
チオビス(4゜6−ジーt−ブチルフェノール)、ビス
(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)フェニルメタ
ン、(3−−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
フェニル)−(5−メトキシ−2−ヒドロキシフェニル
)メタン等が挙げられる。 なお、上記還元剤のうち、2種以上を併用しても良いし
、これらと従来公知の還元剤とを本発明の目的を妨げな
い程度において併用することも可能である。 次に、本発明の感光材料(A)に、ハロゲン化銀、有機
銀塩、ポリマー前駆体、光重合開始剤を用いる場合の、
各成分を例示する。 ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀などを挙げることができ、これらは
通常の写真乳剤に対して行われるような化学増感、光学
増感処理が施されていても良い、つまり、化学増感とし
ては、硫黄増感、貴金属増感、還元増感などを用いるこ
とができ、光学増感としては従来よく知られている増感
色素を用いた方法などを適用できる。 有機銀塩としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など
の「写真工学の基礎、非銀基線、P247」や特開昭5
9−55429等に記載された有機銀塩を用いることが
でき、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。 重合性ポリマー前駆体としては、−分子中に反応性ビニ
ル基を少なくとも1個持つ化合物が利用でき、例えば、
反応性ビニル基含有単量体、反応性ビニル基含有オリゴ
マー及び反応性ビニル基含有ポリマーからなる群より選
択した1種以上を用いることができる。 これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの外に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。 かかる条件を満たす重合性ポリマー前駆体の具体例は次
のとおりである。 例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エーテル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルとリジン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール、2−
ビニルイミダゾール、N−メチル−2−ビニルイミダゾ
ール、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニ
ルビニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテル
などの一価の単量体:例えばジビニルベンゼン、シュウ
酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリ
ル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マ
レイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジ
メチルグルタル酸ジスチリル、2−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α°−ジクロログルタル酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルアクリレ
ート)、シュウ酸ジ(メチルエチルアクリレート)、マ
ロン酸ジ(エチルアクリレート)、マロン酸ジ(メチル
エチルアクリレート)、コハク酸ジ(エチルアクリレー
ト)、グルタル酸ジ(エチルアクリレート)、アジピン
酸ジ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(ジエチル
アクリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)、
β、β−ジメチルグルタル酸ジ(エチルアクリレート)
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、1.4−フ二二レンジアクリルアミド、1.4−
フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1.4
−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート)
、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシ)シクロ
ヘキサン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチルエ
トキシ)シクロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1.4−ビス
(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシカ
ルバモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイルシクロヘキシル)メタン、シュ
ウ酸ジ(エチルメタクリレート)、シュウ酸ジ(メチル
エチルメタクリレート)、マロン酸ジ(エチルメタクリ
レート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)
、コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸ジ(
メチルエチルメタクリレート)、グルタル酸ジ(エチル
メタクリレート)、アジピン酸ジ(エチルメタクリレー
ト)、マレイン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル
酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、β。 β′−ジメチルグルタル酸ジ(エチルメタクリレート)
、1.4−フェニレンビス(オキシエチルメタクリレー
ト)、1.4−ビス(メタクリロイルオキシエトキシ)
シクロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニ
ルエーテルなどの2価の単量体;例えばペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリ(ヒドロキシ
スチレン)、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸
トリメタクリレート、1,1.1−)リメチロールプロ
パントリアクリレート、1.1゜1−トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリ(エチルア
クリレート)、1.1.1−トリメチロールプロパント
リ(エチルアクリレート)、シアヌル酸トリ(エチルビ
ニルエーテル)、1,1.1−トリメチロールプロパン
に3倍モルのトルエンジイソシアネートを反応させた化
合物とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合物、1,
1.1−トリメチロールプロパンに3倍モルのヘキサン
ジイソシアネートを反応させた化合物とp−ヒドロキシ
スチレンとの縮合物などの3価の単量体;例えばエチレ
ンテトラアクリルアミド、プロピレンテトラアクリルア
ミドなどの4価の単量体など、更には、オリゴマー又は
ポリマーの末端に反応性ビニル基を残した重合性ポリマ
ー前駆体あるいはオリゴマー又はポリマーの側鎖に反応
性ビニル基をつけた重合性ポリマー前駆体などを挙げる
ことができる。 なお、前述のようにこれらの重合性ポリマー前駆体な2
種以上用いてもよい。 光重合開始剤としては、カルボニル化合物、イオウ化合
物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤等を挙
げることができる。 具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、4.4°−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類;例えば4,4゛−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、4.4° −ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;例えばアセトフ
ェノン、4゛−メトキシアセトフェノンなどのアセトフ
ェノン類:ベンゾインアルキルエーテル類;例えば2−
クロロチオキサントン、2.5−ジエチルチオキサント
ン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メトキシエ
チルエステルなどのチオキサントン類;ジアルキルアミ
ノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類、3.
3’ −カルボニルビス(7−メドキシクマリン)、3
,3°−カルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリン
)などのクマリン類などが挙げられる。 イオウ化合物としては、例えばジベンゾチアゾリルスル
フィド、デシルフェニルスルフィドなどのジスルフィド
類などが挙げられる。 ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリへロメチル基を有するS−
トリアジン類などが挙げられる。 レドックス系の光重合開始剤としては、3価の鉄イオン
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などが挙げられる。 また以上に述べた光重合開始剤において、2種以上を組
厚合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
。 この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリ゛ルケトン類、
クマリン類と、トリへロメチル基を有すs−トリアジン
類やカンファーキノンとの組み合せなどがあげられる。 感光材料(A)において、以上詳述した成分を用いる場
合の好ましい配合比は次の通りである。 有機銀塩1モルに対して、ハロゲン化銀を好ましくは0
.001モル〜2モル、より好ましくは0.05モル〜
0.4モル含有させる。また、有機銀塩1モルに対して
還元剤を好ましくは0.2モル〜3モル、より好ましく
は0.4モル〜1.3モル含有させる。更に、重合性ポ
リマー前駆体100重量部に対して重合開始剤を好まし
くは0.1重量部〜50重量部、より好ましくは0.5
重量部〜30重量部用いる。また、還元剤1モルに対し
て重合開始剤を好ましくは0.01モル〜10モル、よ
り好ましくは0.1モル〜3モル含有させる。 次に、本発明の他の感光材料[請求項4記載の感光体、
以下感光材料(B)という1について説明する。 本発明の感光材料(B)は、感光性且つ熱現像性要素と
、重合性ポリマー前駆体とを含有する感光材料において
、下記−数式(TV)で表わされる化合物(以下、化合
物(■)という】を含有することを特徴とする感光材料
である。 C式中、Rは水素原子、置換もしくは未置換アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アシル基を表し、r +
+ r * r r s + r 41 r s +
r a + f” t * r @は、各々独立して
、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換アルキ
ル基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、置換もしくは
未置換アミノ基、アミド基、アリール基、アルケニル基
、アルキニル基、カルボキシル基、スルホニル基、スル
ホキシル基であり、互いに、同じであっても異なってい
てもよい、また、r、からraあるいは、Rが2価の連
結基となり、2量体となってもよい、またrlとrx
、r 2とrs、rsとr4 % r @とrs、ra
とr?brffとrllが結合して、縮合環を形成して
もよい、) この感光材料(13)が含有する化合物(IV)は、還
元剤として良好に作用し、かつ酸化されると光重合開始
能を示すようになるという有用な特性を有する。この感
光材料(B)を原料として適当な厚さのフィルムを成形
し、感光体を作製すれば、その感光体〔以下、感光体(
B)という〕は像露光部が良好に重合し、十分なコント
ラストの重合画像を得ることができる。 化合物(IV)は、キノン体の還元反応によりあるいは
、ヒドロアントラキノンを化学修飾して得られることが
出来る。これらの合成方法は、アナーレン デア ケミ
−379巻 67頁、ジャーナル オブ ケミカル ソ
サイティ 123巻2029頁、ジャーナル 才ブ ア
メリカン ケミカル ソサイティ IQ@ 3738
頁、ベリヒテ デルケミ−63巻 1690頁、ベリヒ
テ デル ケミ−63巻 1301頁などに記載されて
いる。 以下に、化合物(rV)のうち、特に好ましいものの具
体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるもので
はない、アントラヒドロキノン、1−メチルアントラヒ
トクキノン、2−メチルアントラヒドロキノン、1−二
チルアントラヒドロキノン、2−エチルアントラヒドロ
キノン、1−アセチルアミノアントラヒドロキノン、2
−アセチルアミノアントラヒドロキノン、アントラヒド
ロキノンモノメチルエーテル、アントラヒドロキノンモ
ノエチルエーテル、l−メチルアントラヒドロキノンモ
ノメチルエーテル、2−メチルアントラヒドロキノンモ
ノエチルエーテル、2−エチルアントラヒドロキノンモ
ノエチルエーテル、1−ジメチルアミノアントラヒドロ
キノン% l−ジメチルアミノアントラヒドロキノン千
フッメチルエーテル2−アミノアントラヒドロキノン、
2−ジエチルアミノアントラヒドロキノンモノエチルエ
ーテル、2−プロピオン酸アミドアントラヒドロキノン
、l−クロロアントラヒドロキノン、l−クロロアント
ラヒドロキノンモノプロピルエーテル、2−クロロアン
トラヒドロキノン、2−クロロアントラヒドロキノンモ
ノメチルエーテル、1.5−ジクロロアントラヒドロキ
ノンモノエチルエーテル、ビス(アントラヒドロキシ−
2−)グリオキシル酸アミド。 なお、還元剤である上記化合物(rV)のうち、2種以
上を併用しても良いし、これらと、従来公知の還元剤お
よび/または光重合開始剤とを、本発明の目的を妨げな
い程度において併用することも可能である。 上記化合物(rV)を含有する感光材料(B)の好適な
態様は、感光性且つ熱現像性要素として、少なくとも感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩および還元剤(化合物(■
))と重合性ポリマー前駆体を含有する感光材料である
。そして、上記態様において、還元剤
することにあり、特に、良好なコントラストを有する重
合画像をより早く、安定して形成できる感光体および画
像形成方法を提供することにある。 本発明の他の目的は、解像度に優れ、色のかぶりが無い
可視画像や色画像が得られる感光体および画像形成方法
を提供することにある。 本発明の他の目的は、上記目的を達成できる感光体の原
料として好適に用いられる感光材料を提供することにあ
る。 【課題を解決するための手段〕 本発明の感光体の一つは、感光性且つ熱現像性要素と、
光重合性要素とを同一層中に含有し、像露光、加熱、全
面露光によって像未露光部が重合することを特徴とする
感光体である〔請求項1に記載の感光体、以下感光体(
A)という〕。 なお、本発明において感光体とは、感光性を有する定形
物を意味する。また、後に詳述する感光材料とは、感光
性を有する無定形の組成物を意味する。 本発明において、感光性且っ熱現像性要素とは、像露光
と加熱によって感光および熱現像され、かつ光重合要素
の重合性に影響を与える成分の分布をその像露光に応じ
て生成できる成分を意味し、そのような作用を有するな
らば、どのような種類の成分でも良い、特に、感光性ハ
ロゲン化銀、有機銀塩および還元剤を含んで成る要素が
望ましい、この要素を含む感光体(A)を、感光性ハロ
ゲン化銀の感光波長域の光で像露光し、更にそれを加熱
すると、酸化還元像(還元剤と、還元剤が酸化されるこ
とにより生成した酸化体とから成る像)が形成され、こ
の酸化還元像は、光重合要素の重合性に影響する。 本発明において、光重合性要素とは、所定の光照射によ
り重合する要素を意味し、特に、重合性ポリマー前駆体
と光重合開始剤とを光重合性要素として用いることが望
ましい0例えば、前記酸化還元像が形成されている感光
体(A)に対して、光重合開始剤が感度を有する光を照
射(全面露光)すれば、像未露光部における重合性ポリ
マー前駆体が重合する。 特開昭61−75342号公報においては、像露光、加
熱、全面露光により、感光層の像露光部が重合する旨が
開示されている。一方、本発明の感光体(A)は、像露
光、加熱、全面露光により、像露光部ではなく像未露光
部で重合が起きるという特性を有する感光体であり、こ
のような感光体は本発明者らが初めて見い出したもので
ある。そして上記特性は、例えば、特定の還元剤を選択
して含有させることにより感光体に容易に付与できる。 ただし、還元剤以外の成分に因って上記特性を付与して
も何らかまわない。 本発明の感光体(A)は、像未露光部の部位で重合が起
きるという特性を有するので、元々重合禁止剤の無い感
光層中に部分的に重合禁止剤を発生できるものであり、
重合禁止剤が少し発生しただけでも十分なコントラスト
の重合画像を形成できる。 なお、本発明の感光体(A)において「像未露光部が重
合する」とは、以下に述べる程度に重合する特性を意味
する。まず、未処理(像露光、加熱、全面露光のいずれ
も施していない)の感光体を30秒から10分浸漬また
は超音波処理することによって、感光層の全部あるいは
少くとも一部が溶解あるいは抽出されるような種類の溶
剤を選定する。そして、像露光、加熱、全面露光後の感
光体を、上記溶剤を用いて上記と同様に浸漬または超音
波処理した際に、像未露光部が像露光部よりも溶解ある
いは抽出されにくくなり、凹凸パターン、濁度パターン
、着色パターン等が形成された事が目視あるいは分光学
的測定により確認できれば、その感光体は本発明の感光
体(A)、すなわち像未露光部が重合する特性を有する
感光体である。 また、感光体(A)においては、感光性且つ熱現像性要
素と光重合要素とが同一層中に含有されているので、多
層構成の感光体に比べて、像露光から重合画像への変換
時に生じる画像ボケが無く、高解像度の重合画像を得る
ことができる。更には、重合画像を取り出す場合にも、
処理工程が少なくてすむ、塗布工程が少ないため製造費
が安価である、等の利点を有する。 先に述べたように、感光体(A)は、ハロゲン化銀や光
重合開始剤を含有することが好ましい一態様である。そ
の態様において、ハロゲン化銀が感度を有する波長の光
、?rえばハロゲン化銀が塩化銀で未増感の場合は40
0nn+までの光、ハロゲン化銀が臭化銀で未増感の場
合は450nmまでの光、ハロゲン化銀がヨウ化銀で未
増感の場合は480nmまでの光、ハロゲン化銀が増感
されている場合は、その増感域の光(例えば、赤外増感
された場合には約1000r+mまでの波長の光)で、
最大1 ml/cがまでのエネルギーでマスク部の光学
濃度が3.0以上有するマスクを介して像露光し、60
℃から200℃、好ましくは100℃から150℃の温
度で、1秒から5分、好ましくは3秒から60秒間、ホ
ットプレートあるいはヒートローラー等により加熱する
。この段階で像露光部に光学像が生じていても、生じて
いなくても良い、この後、光重合開始剤が感度を有する
光、 250nmから700nm、好ましくは300n
+nから500nmの波長を有する光で最大500 m
j/cm”までのエネルギーで全面露光を施すことで、
像未露光部が重合する。 感光体(A)の感光層を作製するには、感光材料を適当
な厚さのフィルム状(層状)に成形すればよいのである
が、その際に用いる感光材料としては、特に、以下の感
光材料が好ましい〔請求項2に記載の感光材料、以下感
光材料(Al という]。 感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素とを含有する
感光材料において、下記一般式(I)、(II)または
(m)で表わされる化合物群の中から選ばれる少なくと
も一種の化合物を含有することを特徴とする感光材料(
A)。 〔但し、上記一般式(り〜(III)中、RIR2、R
3、R11、R@は各々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、置換または未置換アルキル基、
置換または未置換アラルキル基、置換または未置換アリ
ール基、アルコキシル基、置換または未置換シクロアル
キル基を表わし、R4は水素原子、ハロゲン原子、置換
または未置換アルキル基、置換または未置換アラルキル
基、置換または未置換アリール基、置換または未置換シ
クロアルキル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル
基を表わし、Aは酸素原子または硫黄原子を表わし、R
は水素原子、未置換アルキル基、置換または未置換アラ
ルキル基を表わし、nは0または1であり、2は2価の
連結基であってアルキレン基、アラルキレン基または硫
黄原子を表わす。〕 ト記〜般式(1)、(rl)または(111)で表わさ
れる化合物は、酸化されると重合禁止能が発生するとい
う作用を有し、感光体(^)の「像未露光部が重合する
Jという特性を付与するには非常に好適な化合物である
。 以下に、一般式(I)〜(Ill)におけるR1〜R8
が表わす基を更に詳しく例示する。 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などが挙げられる。 置換または未置換アルキル基としては、炭素数1から1
8までの直鎖または分岐アルキル基で、好ましくは、例
えば、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、ブチ
ル、t−ブチル、i−ブチル、アミル、i−アミル、ヘ
キシル、テキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデ
シル、ステアリル、メトキシエチル、エトキシエチル、
エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシブチル
、i−プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、ヘキ
シロキシブチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル
、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシ
ペンチル、ヒドリキシヘキシル、ヒドロキシへブチル、
アミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、
ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホ
リノエチル、ビオベリジノエチル、アミノプロピル、ジ
エチルアミノプロビル、ジプロピルアミノエチル、アミ
ノブチル、モルホリノブチル等である。 置換または未置換アラルキル基としては、炭素数7から
19のもので、好ましくは、例えば、ベンジル、フェネ
チル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル、
ナフチルメチル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、
メトキシベンジル、メチルベンジル等である。 置換または未置換アリール基としては、炭素数6から1
6ものもで、好ましくは、例えば、フェニル、ナフチル
、アントリル、フェナントリル、トリル、キシリル、ク
メニル、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニル
、フルオロフェニル等である。 アルコキシル基としては、炭素数1から18のもので、
好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、i−プ
ロポキシ、ブトキシ等である。 置換または未置換のシクロアルキル基としては、炭素数
5から18のもので、好ましくは、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロへブチル、シクロオクチル、メチ
ルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシ
クロヘキシル等である。 カルボン酸エステル基としては、炭素数2から10のも
ので、好ましくは、例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル等である。 アルキレン基としては、炭素数1から8のもので、好ま
しくは、例えば、メチレン、エチレン、ブチリデン、ヘ
キシレン等である。 アラルキレン基としては、炭素数7から18のもので、
好ましくは、例えば、ベンジリデン、ナフチルメチレン
、p−ジメチルアミノフェニルメチレン、p−ヒドロキ
シフェニルメチレン、p−トリルメチレンなどである。 以下に、上記−数式(I)〜(III)で表わされる化
合物(還元剤)のうち、特に好ましいものの具体例を挙
げるが、本発明に用いる還元剤はこれらに限定されるも
のではない。 一般式(1)で表わされる化合物の具体例としては、例
えば、1゜4−ジヒドロキシナフタレン、4−メトキシ
−1−ナフトール、4−エトキシ−1−ナフトール、5
−メチル−4−°メトキシー1−ナフトール、1.5−
ジヒドロキシナフタレン、4−クロロ−1−ナフトール
、5−クロロ−1−ナフトール、4−メチルチオ−1−
ナフトール、4−エチルチオ−1−ナフトール、6−フ
ェニル−4−メチル−1−ナフトール、6−フェニル−
4−メトキシ−1−ナフトール、6−ベンジル−1−ナ
フトール、6−ベンジル−1−ナフトール、6−ベンジ
ル−4−メトキシ−1−ナフトール、4−メチル−1,
7−ジヒドロキシナフタレン、4−メトキシ−6−ベン
ジル−1−ナフトール、4−メトキシ−6−シクロへキ
シル−1−ナフトール、4−メチルチオ−6−シクロへ
キシル−1−ナフトール、3.4−ジメチル−1−ナフ
トール、4−ベンジロキシ−1−ナフトール等が挙げら
れる。 一般式(TI )で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、8−ヒドロキシキノリン、4゜8−ジヒドロ
キシキノリン−2−カルボン酸、4−ヒドロキシキノリ
ン−2−カルボン酸、4−メチル−8−ヒドロキシキノ
リン、4−ベンジル−8−ヒドロキシキノリン、4.8
−ジヒドロキシ−5−メチルキノリン等が挙げられる。 −数式(III)で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、2.2°−メチレンビス(6−t−ブチル−
1,4−ジヒドロキシベンゼン)、2.2°−メチレン
ビス(4−メトキシフェノール)、2.2°−メチレン
ビス(4,6−ジーt−ブチルフェノール)、2,2°
−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、22°−ブチリデンビス(4−メトキシフェノー
ル)、2,2°−ブチリデンビス(6−t−ブチル−1
,4−ジヒドロキシベンゼン)、2゜2゛−チオビス(
4−メトキシフェノール)、2.2゛−チオビス(6−
メチル−1,4−ジヒドロキシベンゼン)、2.2“−
チオビス(4゜6−ジーt−ブチルフェノール)、ビス
(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)フェニルメタ
ン、(3−−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
フェニル)−(5−メトキシ−2−ヒドロキシフェニル
)メタン等が挙げられる。 なお、上記還元剤のうち、2種以上を併用しても良いし
、これらと従来公知の還元剤とを本発明の目的を妨げな
い程度において併用することも可能である。 次に、本発明の感光材料(A)に、ハロゲン化銀、有機
銀塩、ポリマー前駆体、光重合開始剤を用いる場合の、
各成分を例示する。 ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀などを挙げることができ、これらは
通常の写真乳剤に対して行われるような化学増感、光学
増感処理が施されていても良い、つまり、化学増感とし
ては、硫黄増感、貴金属増感、還元増感などを用いるこ
とができ、光学増感としては従来よく知られている増感
色素を用いた方法などを適用できる。 有機銀塩としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など
の「写真工学の基礎、非銀基線、P247」や特開昭5
9−55429等に記載された有機銀塩を用いることが
でき、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。 重合性ポリマー前駆体としては、−分子中に反応性ビニ
ル基を少なくとも1個持つ化合物が利用でき、例えば、
反応性ビニル基含有単量体、反応性ビニル基含有オリゴ
マー及び反応性ビニル基含有ポリマーからなる群より選
択した1種以上を用いることができる。 これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの外に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。 かかる条件を満たす重合性ポリマー前駆体の具体例は次
のとおりである。 例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エーテル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルとリジン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール、2−
ビニルイミダゾール、N−メチル−2−ビニルイミダゾ
ール、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニ
ルビニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテル
などの一価の単量体:例えばジビニルベンゼン、シュウ
酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリ
ル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マ
レイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジ
メチルグルタル酸ジスチリル、2−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α°−ジクロログルタル酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルアクリレ
ート)、シュウ酸ジ(メチルエチルアクリレート)、マ
ロン酸ジ(エチルアクリレート)、マロン酸ジ(メチル
エチルアクリレート)、コハク酸ジ(エチルアクリレー
ト)、グルタル酸ジ(エチルアクリレート)、アジピン
酸ジ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(ジエチル
アクリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)、
β、β−ジメチルグルタル酸ジ(エチルアクリレート)
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、1.4−フ二二レンジアクリルアミド、1.4−
フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1.4
−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート)
、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシ)シクロ
ヘキサン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチルエ
トキシ)シクロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1.4−ビス
(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシカ
ルバモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイルシクロヘキシル)メタン、シュ
ウ酸ジ(エチルメタクリレート)、シュウ酸ジ(メチル
エチルメタクリレート)、マロン酸ジ(エチルメタクリ
レート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)
、コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸ジ(
メチルエチルメタクリレート)、グルタル酸ジ(エチル
メタクリレート)、アジピン酸ジ(エチルメタクリレー
ト)、マレイン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル
酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、β。 β′−ジメチルグルタル酸ジ(エチルメタクリレート)
、1.4−フェニレンビス(オキシエチルメタクリレー
ト)、1.4−ビス(メタクリロイルオキシエトキシ)
シクロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニ
ルエーテルなどの2価の単量体;例えばペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリ(ヒドロキシ
スチレン)、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸
トリメタクリレート、1,1.1−)リメチロールプロ
パントリアクリレート、1.1゜1−トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリ(エチルア
クリレート)、1.1.1−トリメチロールプロパント
リ(エチルアクリレート)、シアヌル酸トリ(エチルビ
ニルエーテル)、1,1.1−トリメチロールプロパン
に3倍モルのトルエンジイソシアネートを反応させた化
合物とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合物、1,
1.1−トリメチロールプロパンに3倍モルのヘキサン
ジイソシアネートを反応させた化合物とp−ヒドロキシ
スチレンとの縮合物などの3価の単量体;例えばエチレ
ンテトラアクリルアミド、プロピレンテトラアクリルア
ミドなどの4価の単量体など、更には、オリゴマー又は
ポリマーの末端に反応性ビニル基を残した重合性ポリマ
ー前駆体あるいはオリゴマー又はポリマーの側鎖に反応
性ビニル基をつけた重合性ポリマー前駆体などを挙げる
ことができる。 なお、前述のようにこれらの重合性ポリマー前駆体な2
種以上用いてもよい。 光重合開始剤としては、カルボニル化合物、イオウ化合
物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤等を挙
げることができる。 具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、4.4°−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類;例えば4,4゛−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、4.4° −ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;例えばアセトフ
ェノン、4゛−メトキシアセトフェノンなどのアセトフ
ェノン類:ベンゾインアルキルエーテル類;例えば2−
クロロチオキサントン、2.5−ジエチルチオキサント
ン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メトキシエ
チルエステルなどのチオキサントン類;ジアルキルアミ
ノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類、3.
3’ −カルボニルビス(7−メドキシクマリン)、3
,3°−カルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリン
)などのクマリン類などが挙げられる。 イオウ化合物としては、例えばジベンゾチアゾリルスル
フィド、デシルフェニルスルフィドなどのジスルフィド
類などが挙げられる。 ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリへロメチル基を有するS−
トリアジン類などが挙げられる。 レドックス系の光重合開始剤としては、3価の鉄イオン
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などが挙げられる。 また以上に述べた光重合開始剤において、2種以上を組
厚合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
。 この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリ゛ルケトン類、
クマリン類と、トリへロメチル基を有すs−トリアジン
類やカンファーキノンとの組み合せなどがあげられる。 感光材料(A)において、以上詳述した成分を用いる場
合の好ましい配合比は次の通りである。 有機銀塩1モルに対して、ハロゲン化銀を好ましくは0
.001モル〜2モル、より好ましくは0.05モル〜
0.4モル含有させる。また、有機銀塩1モルに対して
還元剤を好ましくは0.2モル〜3モル、より好ましく
は0.4モル〜1.3モル含有させる。更に、重合性ポ
リマー前駆体100重量部に対して重合開始剤を好まし
くは0.1重量部〜50重量部、より好ましくは0.5
重量部〜30重量部用いる。また、還元剤1モルに対し
て重合開始剤を好ましくは0.01モル〜10モル、よ
り好ましくは0.1モル〜3モル含有させる。 次に、本発明の他の感光材料[請求項4記載の感光体、
以下感光材料(B)という1について説明する。 本発明の感光材料(B)は、感光性且つ熱現像性要素と
、重合性ポリマー前駆体とを含有する感光材料において
、下記−数式(TV)で表わされる化合物(以下、化合
物(■)という】を含有することを特徴とする感光材料
である。 C式中、Rは水素原子、置換もしくは未置換アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アシル基を表し、r +
+ r * r r s + r 41 r s +
r a + f” t * r @は、各々独立して
、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換アルキ
ル基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、置換もしくは
未置換アミノ基、アミド基、アリール基、アルケニル基
、アルキニル基、カルボキシル基、スルホニル基、スル
ホキシル基であり、互いに、同じであっても異なってい
てもよい、また、r、からraあるいは、Rが2価の連
結基となり、2量体となってもよい、またrlとrx
、r 2とrs、rsとr4 % r @とrs、ra
とr?brffとrllが結合して、縮合環を形成して
もよい、) この感光材料(13)が含有する化合物(IV)は、還
元剤として良好に作用し、かつ酸化されると光重合開始
能を示すようになるという有用な特性を有する。この感
光材料(B)を原料として適当な厚さのフィルムを成形
し、感光体を作製すれば、その感光体〔以下、感光体(
B)という〕は像露光部が良好に重合し、十分なコント
ラストの重合画像を得ることができる。 化合物(IV)は、キノン体の還元反応によりあるいは
、ヒドロアントラキノンを化学修飾して得られることが
出来る。これらの合成方法は、アナーレン デア ケミ
−379巻 67頁、ジャーナル オブ ケミカル ソ
サイティ 123巻2029頁、ジャーナル 才ブ ア
メリカン ケミカル ソサイティ IQ@ 3738
頁、ベリヒテ デルケミ−63巻 1690頁、ベリヒ
テ デル ケミ−63巻 1301頁などに記載されて
いる。 以下に、化合物(rV)のうち、特に好ましいものの具
体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるもので
はない、アントラヒドロキノン、1−メチルアントラヒ
トクキノン、2−メチルアントラヒドロキノン、1−二
チルアントラヒドロキノン、2−エチルアントラヒドロ
キノン、1−アセチルアミノアントラヒドロキノン、2
−アセチルアミノアントラヒドロキノン、アントラヒド
ロキノンモノメチルエーテル、アントラヒドロキノンモ
ノエチルエーテル、l−メチルアントラヒドロキノンモ
ノメチルエーテル、2−メチルアントラヒドロキノンモ
ノエチルエーテル、2−エチルアントラヒドロキノンモ
ノエチルエーテル、1−ジメチルアミノアントラヒドロ
キノン% l−ジメチルアミノアントラヒドロキノン千
フッメチルエーテル2−アミノアントラヒドロキノン、
2−ジエチルアミノアントラヒドロキノンモノエチルエ
ーテル、2−プロピオン酸アミドアントラヒドロキノン
、l−クロロアントラヒドロキノン、l−クロロアント
ラヒドロキノンモノプロピルエーテル、2−クロロアン
トラヒドロキノン、2−クロロアントラヒドロキノンモ
ノメチルエーテル、1.5−ジクロロアントラヒドロキ
ノンモノエチルエーテル、ビス(アントラヒドロキシ−
2−)グリオキシル酸アミド。 なお、還元剤である上記化合物(rV)のうち、2種以
上を併用しても良いし、これらと、従来公知の還元剤お
よび/または光重合開始剤とを、本発明の目的を妨げな
い程度において併用することも可能である。 上記化合物(rV)を含有する感光材料(B)の好適な
態様は、感光性且つ熱現像性要素として、少なくとも感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩および還元剤(化合物(■
))と重合性ポリマー前駆体を含有する感光材料である
。そして、上記態様において、還元剤
【化合物(■)〕
以外の成分に関しては、先に例示した感光材料(A)と
同様のものが使用できる。それら成分の好ましい配合比
は、次の通りである。 有機銀塩の1モルに対して、ハロゲン化銀は0.001
モル〜2モル、好ましくは0.05〜0.5モルである
。(感光性ハロゲン化銀+有機銀塩)の1モルの対して
還元剤(IV)は0.2モルから3、より好ましくは0
.4から1.3である。また、重合性ポリマー前駆体1
00重量部に対して化合物(IV)は0.01重量部か
ら50重量部、より好ましくは0.1重量部から30重
量部である。 以上詳述した感光材料(A)または感光材料(B)を、
適宜バインダーとともに溶剤に溶解して金属、プラスチ
ック、紙などの支持体く第1図〜第4図の2)上に塗布
乾燥して、感光体(A)または感光体(B)を得ること
ができる。感光体(Al および感光体(B)の構成は
単層でも、多層構成でもよい、また、バインダー自身で
強度が保たれる場合は支持体(2)を用いずにバインダ
ーで形成されるフィルム又はシート状物中に各要素を含
有させて形成することができる。 また、支持体(2)上に感光材料を分散あるいはカプセ
ル状態で塗布しても良い。 例えば、分光増感により異なる波長の光に感度を有し、
異なる色調となる異なる色剤を有する2種類以上の感光
材料を調製し、その各々の感光材料を他の光のフィルタ
ー機能をもった壁材により包み込んでカプセルを作製し
、その各々のカプセルを同一支持体上に塗布して作製し
た態様の感光体(A)または(B)は、ワンショットに
よるカラー画像の形成を容易に行なうことができる。 なお、感光体の形状としては、平板、円筒状、ロール状
など特に限定されるものではなく、支持体によって決定
できる。 本発明に用いられる好適なバインダーは、広範な樹脂か
ら選択することができる。 具体的には例えばニトロセルロース、リン酸セルロース
、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パ
ルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース
、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル類;
例えばメチルセルロース、エチルセルロース、プロビル
セルロース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテ
ル類;例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポル酢酸
ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの
ビニル樹脂類;例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル
−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類;例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルア
クリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル
樹脂類やこれらの共重合体:例えばポリエチレンテレフ
タレートなどのポリエステル類:例えば、ポリ(4,4
−イソプロピリデン、ジフェニレン−ツー1.4−シク
ロヘキシレンジメチレンカーボネート)、ポリ(エチレ
ンジオキシ−3,3゛−フェニレンチオカーボネート)
、ポリ(4,4° −イソブロビリデンジフェニレンカ
ーボネートーコーテレフタレート)、ポリ(4,4°−
イソプロピリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(
4,4°−5ec−ブチリデンジフェニレンカーボネー
ト)、ポリ(4,4°−イソプロピリデンジフェニレン
カーボネート−ブロック−オキシエチレン)などのボリ
アリレート樹脂類:ボリアミド類:ポリイミド類;エポ
キシ樹脂w4=フェノール樹脂類;例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレ
フィン類;及びゼラチンなどの天然高分子などが挙げら
れる。 なお、本発明の感光材料および感光体においてバインダ
ーは必須成分ではない、感光体の皮膜性、分散性、感度
などが十分数れる場合には、特に含有する必要はない。 この他に、必要に応じて色材、カブリ防止剤、光変色防
止剤、固体溶媒、界面活性剤、帯電防止剤などを感光材
料に添加することも出来る。 感光体の感光層の厚さとしては、0.lμ鳳〜2nun
、好ましくは1μ〜0゜1mm程度とされる。 次に、本発明の画像形成方法について説明する。 本発明の画像形成方法の一つは、感光性且つ熱現像性要
素と、光重合性要素とを同一層中に含有する感光体に、
像露光および加熱する過程と、全面露光することによっ
て像未露光部を重合させる過程とを有することを特徴と
する画像形成方法である〔請求項6記載の方法、以下画
像形成方法(A) という]。 画像形成方法(Al に、先に詳述した感光体(A)を
用いることができる。 画像形成方法(A)の工程を例示すると、(a)感光体
(A)に画像露光し、潜像を形成させる過程、 (b)該潜像が形成された感光体(A)を加熱し。 該潜像を前記還元剤と前記還元剤から該加熱により生じ
た該酸化体からなる潜像に変換する過程、および (c)該還元剤と酸化体からなる潜像を有する感光体(
A)に全面露光し、該還元剤と酸化体の分布に応じて像
未露光部の前記重合性ポリマー前駆体を重合させ、重合
画像を形成する過程を有する画像形成方法である。 更に、画像形成方法(A)の各過程の態様を、第1図(
a)〜(c)を参照しつつ、以下に説明する。 本発明の方法(A)における(a)の過程【第1図(a
)】は、光による画像の書き込みを行なう過程であり、
支持体2上の感光層lにマスク等によるアナログ露光、
外部電気信号または光信号等の画像信号をレーザ等によ
り露光するデジタル露光によって所望の画像を露光する
。 その結果、露光部1−a内の感光性ハロゲン化銀上に銀
核3が生成し、これが潜像を形成する。 生成した銀核3は感光層1内に含まれている有機銀塩と
還元剤との熱反応の触媒となる。 なお、この潜像の書き込みにおける露光の条件には、得
られた重合画像に十分なコントラスト等の所望の特性を
得ることのできる条件を、感光層中に含有させたハロゲ
ン化銀の濃度、種類等に応じて適宜選択して用いれば良
い。 この過程において感光性ハロゲン化銀を使用するので、
高感度な書き込みが可能となる。 次に、本発明の方法(A)の過程(b)(第1図(b)
】において、潜像が形成された感光体1を加熱すると、
露光部1−aにおいて選択的に銀核3が触媒として作用
し、有機銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子に
還元されると同時に、還元剤は酸化され酸化体5となる
。 その結果、酸化体5を含む露光部1−aと、還元剤4を
含む未露光部1−bとが形成される。感光体1に用いた
還元剤4は酸化されることにより重合性ポリマー前駆体
に対する重合禁止能を有する酸化体となるので、感光層
lには、酸化体5の分布によって構成される重合禁止能
の差からなる潜像が形成される。 この(b)の過程における加熱は、酸化還元反応の進行
に必要な条件を適宜選択して行なう。 感光層の組成等に応じて一概には言えないが、60℃か
ら200℃、より好ましくは100℃から150℃に1
秒から5分、より好ましくは3秒から60秒間加熱処理
をすればよい、−数的に高温だと短時間で済み、低温で
は長時間加熱が必要となる。加熱手段としてはホットプ
レート、ヒートロール、サーマルヘッドなどを使用する
方法の他に支持体の発熱素子上に、通電して加熱する方
法や、レーザー光照射による加熱方法もある。なお、加
熱は通常実質的に均一加熱をなす。 続いて、本発明の方法(A)における(clの過程に移
るが、(c)の過程に入る前に重合反応の酸素阻害防止
の目的で露光すべき面に被転写体等をラミネートするこ
ともできる。 (c)の過程
以外の成分に関しては、先に例示した感光材料(A)と
同様のものが使用できる。それら成分の好ましい配合比
は、次の通りである。 有機銀塩の1モルに対して、ハロゲン化銀は0.001
モル〜2モル、好ましくは0.05〜0.5モルである
。(感光性ハロゲン化銀+有機銀塩)の1モルの対して
還元剤(IV)は0.2モルから3、より好ましくは0
.4から1.3である。また、重合性ポリマー前駆体1
00重量部に対して化合物(IV)は0.01重量部か
ら50重量部、より好ましくは0.1重量部から30重
量部である。 以上詳述した感光材料(A)または感光材料(B)を、
適宜バインダーとともに溶剤に溶解して金属、プラスチ
ック、紙などの支持体く第1図〜第4図の2)上に塗布
乾燥して、感光体(A)または感光体(B)を得ること
ができる。感光体(Al および感光体(B)の構成は
単層でも、多層構成でもよい、また、バインダー自身で
強度が保たれる場合は支持体(2)を用いずにバインダ
ーで形成されるフィルム又はシート状物中に各要素を含
有させて形成することができる。 また、支持体(2)上に感光材料を分散あるいはカプセ
ル状態で塗布しても良い。 例えば、分光増感により異なる波長の光に感度を有し、
異なる色調となる異なる色剤を有する2種類以上の感光
材料を調製し、その各々の感光材料を他の光のフィルタ
ー機能をもった壁材により包み込んでカプセルを作製し
、その各々のカプセルを同一支持体上に塗布して作製し
た態様の感光体(A)または(B)は、ワンショットに
よるカラー画像の形成を容易に行なうことができる。 なお、感光体の形状としては、平板、円筒状、ロール状
など特に限定されるものではなく、支持体によって決定
できる。 本発明に用いられる好適なバインダーは、広範な樹脂か
ら選択することができる。 具体的には例えばニトロセルロース、リン酸セルロース
、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パ
ルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース
、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル類;
例えばメチルセルロース、エチルセルロース、プロビル
セルロース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテ
ル類;例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポル酢酸
ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの
ビニル樹脂類;例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル
−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類;例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルア
クリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル
樹脂類やこれらの共重合体:例えばポリエチレンテレフ
タレートなどのポリエステル類:例えば、ポリ(4,4
−イソプロピリデン、ジフェニレン−ツー1.4−シク
ロヘキシレンジメチレンカーボネート)、ポリ(エチレ
ンジオキシ−3,3゛−フェニレンチオカーボネート)
、ポリ(4,4° −イソブロビリデンジフェニレンカ
ーボネートーコーテレフタレート)、ポリ(4,4°−
イソプロピリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(
4,4°−5ec−ブチリデンジフェニレンカーボネー
ト)、ポリ(4,4°−イソプロピリデンジフェニレン
カーボネート−ブロック−オキシエチレン)などのボリ
アリレート樹脂類:ボリアミド類:ポリイミド類;エポ
キシ樹脂w4=フェノール樹脂類;例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレ
フィン類;及びゼラチンなどの天然高分子などが挙げら
れる。 なお、本発明の感光材料および感光体においてバインダ
ーは必須成分ではない、感光体の皮膜性、分散性、感度
などが十分数れる場合には、特に含有する必要はない。 この他に、必要に応じて色材、カブリ防止剤、光変色防
止剤、固体溶媒、界面活性剤、帯電防止剤などを感光材
料に添加することも出来る。 感光体の感光層の厚さとしては、0.lμ鳳〜2nun
、好ましくは1μ〜0゜1mm程度とされる。 次に、本発明の画像形成方法について説明する。 本発明の画像形成方法の一つは、感光性且つ熱現像性要
素と、光重合性要素とを同一層中に含有する感光体に、
像露光および加熱する過程と、全面露光することによっ
て像未露光部を重合させる過程とを有することを特徴と
する画像形成方法である〔請求項6記載の方法、以下画
像形成方法(A) という]。 画像形成方法(Al に、先に詳述した感光体(A)を
用いることができる。 画像形成方法(A)の工程を例示すると、(a)感光体
(A)に画像露光し、潜像を形成させる過程、 (b)該潜像が形成された感光体(A)を加熱し。 該潜像を前記還元剤と前記還元剤から該加熱により生じ
た該酸化体からなる潜像に変換する過程、および (c)該還元剤と酸化体からなる潜像を有する感光体(
A)に全面露光し、該還元剤と酸化体の分布に応じて像
未露光部の前記重合性ポリマー前駆体を重合させ、重合
画像を形成する過程を有する画像形成方法である。 更に、画像形成方法(A)の各過程の態様を、第1図(
a)〜(c)を参照しつつ、以下に説明する。 本発明の方法(A)における(a)の過程【第1図(a
)】は、光による画像の書き込みを行なう過程であり、
支持体2上の感光層lにマスク等によるアナログ露光、
外部電気信号または光信号等の画像信号をレーザ等によ
り露光するデジタル露光によって所望の画像を露光する
。 その結果、露光部1−a内の感光性ハロゲン化銀上に銀
核3が生成し、これが潜像を形成する。 生成した銀核3は感光層1内に含まれている有機銀塩と
還元剤との熱反応の触媒となる。 なお、この潜像の書き込みにおける露光の条件には、得
られた重合画像に十分なコントラスト等の所望の特性を
得ることのできる条件を、感光層中に含有させたハロゲ
ン化銀の濃度、種類等に応じて適宜選択して用いれば良
い。 この過程において感光性ハロゲン化銀を使用するので、
高感度な書き込みが可能となる。 次に、本発明の方法(A)の過程(b)(第1図(b)
】において、潜像が形成された感光体1を加熱すると、
露光部1−aにおいて選択的に銀核3が触媒として作用
し、有機銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子に
還元されると同時に、還元剤は酸化され酸化体5となる
。 その結果、酸化体5を含む露光部1−aと、還元剤4を
含む未露光部1−bとが形成される。感光体1に用いた
還元剤4は酸化されることにより重合性ポリマー前駆体
に対する重合禁止能を有する酸化体となるので、感光層
lには、酸化体5の分布によって構成される重合禁止能
の差からなる潜像が形成される。 この(b)の過程における加熱は、酸化還元反応の進行
に必要な条件を適宜選択して行なう。 感光層の組成等に応じて一概には言えないが、60℃か
ら200℃、より好ましくは100℃から150℃に1
秒から5分、より好ましくは3秒から60秒間加熱処理
をすればよい、−数的に高温だと短時間で済み、低温で
は長時間加熱が必要となる。加熱手段としてはホットプ
レート、ヒートロール、サーマルヘッドなどを使用する
方法の他に支持体の発熱素子上に、通電して加熱する方
法や、レーザー光照射による加熱方法もある。なお、加
熱は通常実質的に均一加熱をなす。 続いて、本発明の方法(A)における(clの過程に移
るが、(c)の過程に入る前に重合反応の酸素阻害防止
の目的で露光すべき面に被転写体等をラミネートするこ
ともできる。 (c)の過程
【第1図(C)】において、感光層1を全
面露光し、該層中に含まれる光重合開始剤を解裂させ、
ラジカル種等を発生させる。このラジカル種等により重
合反応が起り感光層l中に重合部分6が形成される。つ
まり、露光部1−aと未露光部1−bでは重合禁止能を
有する酸化体の濃度が異なるので、露光部1−aと未露
光部1−bとで重合の形成状態に差が生じ、その差によ
って重合画像が形成されるのである。 本発明の画像形成方法(A)においては、酸化体5が重
合禁止能を有し、未露光部分が重合部分となり、ポジの
重合画像ができる。 上記過程(a)および(c)において用いる光源として
は、例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LED、レーザ
ー光線などが使え、これらの過程で用いる光の波長は同
じであっても異なっていても良い、なお、同一波長の光
を用いても、通常ハロゲン化銀は光開始剤よりも十分に
高い感光感度を有するので、上記工程(a)において光
重合が起きない程度の強度の光で十分な潜像書き込みが
行なえる。 上記(C)の過程で光重合を更に促進する目的で、感光
体を新たに加熱してもよいし、上記(b)の過程での余
熱を利用しても良い。 以上述べた本発明の方法(A)によれば、まず、重合画
像を形成させる方式が全面露光であるために、短時間で
済み、画像形成の書き込みから現像までの各過程におけ
る処理時間が効率良く短縮される他、元々重合禁止剤の
無い感光層中に部分的に重合禁止剤を少量でも発生させ
ることで、当該部位の光重合を完全に禁止することが可
能であるから、コントラストのより十分な重合画像を得
ることが可能である。 本発明の画像形成方法の他の一つは、感光体(B)に、
像露光および加熱する過程と、全面露光することによっ
て像露光部を重合させる過程とを有することを特徴とす
る画像形成方法である
面露光し、該層中に含まれる光重合開始剤を解裂させ、
ラジカル種等を発生させる。このラジカル種等により重
合反応が起り感光層l中に重合部分6が形成される。つ
まり、露光部1−aと未露光部1−bでは重合禁止能を
有する酸化体の濃度が異なるので、露光部1−aと未露
光部1−bとで重合の形成状態に差が生じ、その差によ
って重合画像が形成されるのである。 本発明の画像形成方法(A)においては、酸化体5が重
合禁止能を有し、未露光部分が重合部分となり、ポジの
重合画像ができる。 上記過程(a)および(c)において用いる光源として
は、例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LED、レーザ
ー光線などが使え、これらの過程で用いる光の波長は同
じであっても異なっていても良い、なお、同一波長の光
を用いても、通常ハロゲン化銀は光開始剤よりも十分に
高い感光感度を有するので、上記工程(a)において光
重合が起きない程度の強度の光で十分な潜像書き込みが
行なえる。 上記(C)の過程で光重合を更に促進する目的で、感光
体を新たに加熱してもよいし、上記(b)の過程での余
熱を利用しても良い。 以上述べた本発明の方法(A)によれば、まず、重合画
像を形成させる方式が全面露光であるために、短時間で
済み、画像形成の書き込みから現像までの各過程におけ
る処理時間が効率良く短縮される他、元々重合禁止剤の
無い感光層中に部分的に重合禁止剤を少量でも発生させ
ることで、当該部位の光重合を完全に禁止することが可
能であるから、コントラストのより十分な重合画像を得
ることが可能である。 本発明の画像形成方法の他の一つは、感光体(B)に、
像露光および加熱する過程と、全面露光することによっ
て像露光部を重合させる過程とを有することを特徴とす
る画像形成方法である
【請求項7記載の方法、以下画像
形成方法(B)という1゜ 画像形成方法(B)の工程を例示すると、(a)感光体
(B)に画像露光し、銀核から成る潜像を形成する過程
と、 (b)該感光体(B)を加熱し、該潜像部分に、新たに
銀原子と、光重合開始能をもつ物質とを生せしめる過程
と、 (C1感光体(Bl に全面露光し、前記露光部分に重
合画像を形成する過程を有する画像形成方法である。 更に、画像形成方法(B)の各過程の態様を、第2図(
a)〜(C)を参照しつつ、以下に説明する。 本発明の方法(B)における(a)の過程〔第2図(a
)】は、先に述べた本発明の方法(A)における(al
の過程と同様に、光による画像の書き込みを行なう過程
である。この過程において、方法(A)と同様に、銀核
3が生成する。 次に、本発明の方法(B)の過程(b)
形成方法(B)という1゜ 画像形成方法(B)の工程を例示すると、(a)感光体
(B)に画像露光し、銀核から成る潜像を形成する過程
と、 (b)該感光体(B)を加熱し、該潜像部分に、新たに
銀原子と、光重合開始能をもつ物質とを生せしめる過程
と、 (C1感光体(Bl に全面露光し、前記露光部分に重
合画像を形成する過程を有する画像形成方法である。 更に、画像形成方法(B)の各過程の態様を、第2図(
a)〜(C)を参照しつつ、以下に説明する。 本発明の方法(B)における(a)の過程〔第2図(a
)】は、先に述べた本発明の方法(A)における(al
の過程と同様に、光による画像の書き込みを行なう過程
である。この過程において、方法(A)と同様に、銀核
3が生成する。 次に、本発明の方法(B)の過程(b)
【第2図(b)
】において、感光体を加熱すると、有機銀塩と化合物(
IV) [還元剤]とが反応して、有機銀塩は銀原子
に還元されると同時に、化合物(IV)は酸化されて光
重合開始能を有する物質(酸化体5)となる。 この光重合開始能を有する物質は、その前駆体によって
、化学構造が決定されるが、先に例示したように、化合
物(IV)の酸化体と思われる。また、光重合開始能を
有する物質は、それ単独でなく、感光層1中の銀塩、銀
塩の還元体や化合物(IV)などとコンプレックスを形
成して、光重合開始能を実際に発現するようなものであ
ってもよい。 この(b)の過程における加熱条件および加熱手段は、
方法(A)の(b)の過程と同様にすればよい。 続いて、本発明の方法(B)における(c)の過程に移
るが、(C)の過程に入る前に酸素による重合反応の阻
害を防止する目的で露光すべき面に被転写体等をラミネ
ートすることもできる。 (C)の過程
】において、感光体を加熱すると、有機銀塩と化合物(
IV) [還元剤]とが反応して、有機銀塩は銀原子
に還元されると同時に、化合物(IV)は酸化されて光
重合開始能を有する物質(酸化体5)となる。 この光重合開始能を有する物質は、その前駆体によって
、化学構造が決定されるが、先に例示したように、化合
物(IV)の酸化体と思われる。また、光重合開始能を
有する物質は、それ単独でなく、感光層1中の銀塩、銀
塩の還元体や化合物(IV)などとコンプレックスを形
成して、光重合開始能を実際に発現するようなものであ
ってもよい。 この(b)の過程における加熱条件および加熱手段は、
方法(A)の(b)の過程と同様にすればよい。 続いて、本発明の方法(B)における(c)の過程に移
るが、(C)の過程に入る前に酸素による重合反応の阻
害を防止する目的で露光すべき面に被転写体等をラミネ
ートすることもできる。 (C)の過程
【第2図(C)】で、感光層1を全面露光
し、該層中に含まれる光重合開始能のある物質を励起さ
せ、ラジカル種等を発生させる。このラジカル種等によ
り重合反応が起り感光層1中に重合画像が形成される。 すなわち、露光部1−aのポリマー前駆体が光重合する
。ここで使用する光源は方法(A)と同様のものを使用
すればよい。 本発明の方法(B)は、特開昭61−75342号公報
による方法と異なり、画像露光過程(a)および加熱過
程(b)により、光重合開始剤から成る潜像を形成する
方法であり、過程(c)における全面露光で露光量が多
すぎる場合でも、画像未露光部は光重合開始剤が存在し
ないので重合せず、確実に重合画像を取り出すことがで
きる。また、画像露光量の強度により、生成する光重合
開始能化合物の量を制御することができ、特開昭61−
75342号公報に開示された如く、重合禁止能を有す
る化合物(還元剤)の残存量を制御する場合と比べて、
重合度の階調を取り易い。 なお、本発明の方法(B)においても、本発明の方法(
A)と同様に、上記(c)の過程で光重合を更に促進す
る目的で、感光体を新たに加熱してもよいし、上記(b
)の過程での余熱を利用しても良い。 この様な本発明の方法(A)および(B)において全面
露光時に感光体を加熱することは、硬化速度を促進する
という忠義の他に、(blの過程で加熱された感光体の
冷却むらを無くし、温度変化による感光層1の重合度も
らな架橋度むらを無くすことができる。 すなわち、像露光、加熱、全面露光を一つの装置内で連
続的に行う場合、温度の変化(環境および/または感光
体の)により、全面露光時の重合感度が異なり、解像度
やインキング時の耐刷性に差が生じる。そのために、加
熱しながら、全面露光をするということは、最終の重合
画像をより安定して、効率良く得る方法である。また、
全面露光の光量むらを補償するように、加熱に温度むら
を意識的に行なっても良い。 この時の加熱は(b)の過程で感光体にかかる温度によ
り10℃以上低いことが好ましく、20℃以上低いこと
がより好ましい、還元剤の種類により異なるが、−数的
に、40℃から150℃、好ましくは50℃から120
℃、より好ましくは60℃から110℃の範囲で加熱す
るのが良い。 加熱手段としては、(b)の過程で用いる手段が適応さ
れ、加熱のタイミングは、(b)の過程の後であれば特
に限定されないが、全面露光と同時あるいはその後であ
るのが好ましい。 以上述べたように、本発明の画像形成方法の他の一つは
、感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素とを含有す
る感光体に、像露光および第1の加熱を行なう過程の後
に、全面露光および第2の加熱を行なう過程によって重
合画像を形成することを特徴とする画像形成方法である
【請求項8記載の方法)。 この方法は、前記方法(A)または(B)と組合わせて
行なうことが好ましいが、それ以外の従来より公知の感
光体や方法と組合わせて行なっても上述した効果は得ら
れる。 以上のようにして、本発明の方法の(a)〜(C)を経
て形成された重合画像を、可視化および色画像化する方
法は、先述したように、従来より種々提案されており、
本発明の方法においても、それら従来公知の方法の全て
が適用可能であり、コントラストの十分な可視画像およ
び色画像を得ることができる。そのうち、特に、ビール
アパート処理とインキング処理は、簡易性および得られ
る画像の高精細化の点で本発明に適用するのに好適であ
る。 以下に、本発明の画像形成方法に適用されるビールアパ
ート処理およびインキング処理について詳述する。 (a)〜(c)の過程を経た感光体の重合部分は、その
重合度の差、また多官能性の重合性ポリマー前駆体を採
用した場合には更に架橋度の差に応じて物性差が生じて
いる。その物性差とは、感光層の表面における、表面張
力、濡れ性等の表面エネルギーの差、粘着性、付着力な
どの差などである。したがって、そのような物性差を利
用して像露光部と像未露光部を分離する、いわゆるビー
ルアパート処理[第3図(di))により可視化できる
。 すなわち、第3図に示すように被転写体7を積層し、被
転写体7を剥離する。その結果、重合画像が選択的に転
写され、解像度に優れたポジ画像またはネガ画像が得ら
れる。なお、その得られる画像とは、被転写体7上また
は支持体2上に得られる画像である。 (di)の過程における被転写体7としては、例えばア
ート紙、コート紙、フィルム類、金属箔などを挙げるこ
とができる。その転写には必ずしも加熱を必要としない
が、感光体および被転写体を40〜150℃程度に加熱
して行なうことが好ましい、また、1 kg/cm2〜
400kg/cm”、好ましくは10kg/cm” 〜
! 50kg/cかに加圧して行なうことが望ましい。 また、あらかじめ、感光体の感光層を顔料や染料で着色
しておけば、上記ビールアパート処理によって色画像化
が可能である。 また、本発明の画像形成方法の(a)〜(c)の過程を
経て形成された重合画像の物性差を利用して像露光部に
着色現像剤8を付与する、いわゆるインキング処理[第
4図(d2)]によって色画像化できる。 なお、第4図においては、(C)の過程で形成した重合
画像を、そのまま(d2)の過程に使用したが1本発明
の方法はこの例に限定されるものではない0例えば(c
lの過程の後、重合画像の未重合部をエツチングして、
その後(d2)の過程において、それに着色現像剤を供
給することもできる。 なお、インキング処理の前に重合画像をエツチングしな
い態様においては、工程が簡単になる点、完全乾式で行
なえる点などで有利であり、特に着色現像剤として粉体
等を用いる場合に有利である。また、インキング処理の
前に重合画像をエツチングする態様においては、コント
ラストの向上、地力ブリの発生をより減少させる点など
で有利であり、特に着色現像剤としてインク等を用いる
場合に有利である。また、エツチングの代わりに、先述
したビールアパート処理(dl)を行なった後、(d2
)の過程において着色現像剤を供給する態様は、完全乾
式で行なえ且つコントラストの向上、地かぶりの発生を
より減少させる利点を満足できる。 インキング処理に使用する着色現像剤としては、重合画
像に応じて、着色現像剤の分布パターンが形成できるよ
うなものであれば特に限定されるものではなく、例えば
重合画像の表面物性などに応じて適宜選定すればよい0
例えば、染顔料などの粉体や、親油性または親水性のイ
ンク等を挙げることができる。 染顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ブロン1粉、ジアゾイエロー、フタロシアニンブル
ーなどの無機または有機顔料などを挙げることができる
。また、染顔料以外の粉体状着色現像剤としては、例え
ばポリスチレン等の高分子化合物中に染顔料や金属粉を
分散させた粉体などを使用できる。上記染顔料およびそ
の他の粉体状着色現像剤の平均粒径は、望ましくは0.
1μ〜20μ烏であり、好ましくは1μ〜5uである。 親油性インクは、上述のような所望の染顔料等を含み、
所望の油、樹脂、溶媒、可塑剤などから構成されるイン
クである。油としては、植物油、加工油、鉱油などを挙
げることができる。樹脂としては、ロジン、セラック等
の天然樹脂やフェノール系、ケトン系などの合成樹脂な
どを挙げることができる。溶媒としては、インクが含有
する樹脂に対する適正な溶解力、希釈力を有し、所望の
蒸発速度を有し、インク全体に必要な粘度と流動性を与
えることができる溶媒が好ましい、そのような溶媒とし
て、例えばn−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘ
キサン、トルエン等の芳香族炭化水素、酢酸メチル、酢
酸エチル等のエステル、メチルアルコール、エチルアル
コール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール等のグリコール、グリコー
ルエーテル、グリコールエーテルエステル等の各種溶媒
を使用することができる。また、所望の特性に合わせて
、これらを混合して使用することもできる。可塑剤は、
インクの乾燥皮膜に可撓性、柔軟性、耐寒性を付与する
ものであり、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等
のフタル酸エステル、アジピン酸、クエン酸などのエス
テル、塩化パラフィン、ヒマシ油、エボ予シ系可塑剤、
ポリエステル系可塑剤などが用いられる。 親水性インクは、上述のような所望の染顔料等を含み、
例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド等の水溶性ポリマーと、例えば界面
活性剤等の助剤と、溶媒としての水とを含む水溶性イン
クである。 着色現像剤の供給方法は特に限定されないが、粉体状着
色現像剤を供給する場合には、例えばファーブラシ、磁
気ブラシ、カスケードなどの現像方法を行なうことが好
ましい、また、インク系着色現像剤を供給する場合には
、ブレード、インキングローラ等を用いる現像を行なう
ことが好ましい。 以上詳述したような着色現像剤等を用いて得られる色画
像は、そのまま色画像として用いることもできるし、重
合画像を一種の印刷版として使用して、その重合画像上
の着色現像剤を別の媒体に転写することにより所望の色
画像を形成することもできる。 上述のようにして、重合画像の上に、着色現像剤を供給
して得た色画像を、そのまま画像として残す場合には、
着色現像剤を定着する工程を行なうとよい、その定着工
程とは、例えば近紫外線を当てて未重合部を完全に固化
させる工程、薄石フィルムをラミネートやコーティング
により形成する工程などを挙げることができる。 一方、重合画像(重合部および未重合部共存の版、また
は重合部のみの凸版)の上に着色現像剤を供給して、そ
れを紙等に転写することによって、その紙等の上に色画
像を形成する場合には、例えば重合画像を版として、オ
フセットインキングを行なうことにより、連続的に多数
の紙上に色画像を形成できる。 以上詳述した本発明の各方法によれば、解像度に優れ、
色のかぶりが無いあるいは少ない良好な可視画像および
色画像が得られる。 〔実施例〕 以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。 実施例1 ポリビニルブチラール0.8部をイソプロパツール10
部中に溶解し、更にこの溶解液の中にAgBr0.1部
およびベヘン酸銀0.6部を分散させた。続いて、この
分散液中に、4−メトキシ−1−ナフトール0.29部
を溶解させて、A液を得た。 これとは別に、メチルエチルケトン15部に、2−クロ
ロチオキサントン0.15部、p−ジメチルアミノ安息
香酸エチルo、is部、ポリメチルメタクリレート0.
6部、ペンタエリスリトールトリアクリレート1.8部
を溶解させ、B液を得た。 次に、A液にB液をよく混合し、それぞれを個々に12
7111厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルム上に乾燥膜厚が21JJlとなるように塗布して
感光層を設け、更にこの上に、2μのポリビニルアルコ
ール(PVA)層を設け、感光体を得た。 次に、この感光体上のPVA層にマスクフィルムを重ね
、像露光による潜像形成を行なった。この像露光は、光
源として420nmに蛍光ピークをもつ発光出力5mW
の蛍光灯を用い、感光体から光源を5cm離して10m
5ec露光することにより行なった。 その後マスクフィルムをはずし、105℃に調節した熱
現像機に20秒間で感光体を通過させた。更に、感光体
を60℃に加熱したホットプレート上にのせ、これに3
90nm、発光出力10mWの蛍光灯の光を5cm離し
て10sec照射した。 最後に、水洗によりPVA層を除去し、その後エタノー
ル中で感光体をすすいだところ、像露光部がPETフィ
ルム上から除去され、PETフィルム上に鮮明な重合部
分から成るポジ画像が残った。 なお、本実施例における処理は、すべて安全光下で行っ
た。 実施例2 ベヘン酸銀0.6部をベンゾトリアゾール銀0.4部に
かえた以外は実施例1と同様にしてPVA層で保護した
感光体を得た。 更に、実施例1と同様にして潜像形成を行った後120
℃に調節した熱現像機に20秒間で感光体を通過させた
。続いて、実施例1と同様に全面露光を行ない、水洗、
エタノールでの処理を行なったところ、PETフィルム
上に鮮明な重合ポジ画像が得られた。 なお、重合過程の全面露光を行なわない場合には、重合
画像は形成されなかった。更に、加熱温度を上昇した場
合でも、同様に重合画像は形成されなかった。 実施例3 AgBrl 0.2部、ベヘン酸銀0.5部、4.8
−ジヒドロキシキノリン−2−カルボン酸0.25部を
エタノール10部に分散、溶解させ、A液とした。 これとは別にメチルエチルケトン1o部中にポリメチル
メタクリレート1.0部、重合性ポリマー前駆体として
エポキシアクリレート(V5502、大日本インキ社製
)2,7部、ミヒラーズケトン0.26部、カヤセット
レッドに−BLO,1部を溶解させB液とした。 次に、A液とB液をよく混合した溶液を、25μmPE
Tフィルム上にアプリケーターを用いて乾燥膜厚が5μ
mとなるように塗布して感光層を設け、該層上に更に2
μmのPVA層を設けた。 得られた感光体上のPVA層のマスクフィルムを重ねあ
わせ、その上から420nm、10mWの蛍光灯の光を
5cmの距離から20m5ec照射し潜像を形成した。 その後120℃に調節した熱現像機に感光体を20秒間
で通し、さらに全面に335nm% lOmWの蛍光灯
を3cmの距離から5秒間照射したのち、PVA層を水
洗除去し、メチルエチルケトン中で感光体をすすぎ、定
着操作を行った。鮮明な赤褐色のポリマーポジ画像なP
ETフィルム上に得た。 比較例1 4.8−ジヒドロキシキノリン−2−カルボン酸0.2
5部をフェニドン0.3部に、ミヒラーズケトンをアゾ
ビスイソブチロニトリルに代える以外は、実施例3と同
様にしてPVA層で保護した感光体を作製した。 得られた感光体に実施例3と同様にして潜像を形成した
後、熱現像機に通し、実施例3と同様の加熱条件で加熱
した。 加熱終了後、PVA層を水洗により除去した後、感光体
をメチルエチルケトンですすいだところ、PET基体上
から感光層が全て溶出され、重合画像を得ることはでき
なかった。更に、熱現像機の通過を20秒から60秒に
のばしても重合画像は得られなかったが、80秒にした
ところ全面が重合され溶出部分がなかった。 実施例4 4−メトキシ−1−ナフトール0.29部を2.2°−
メチレンビス(4−メトキシフェノール)0.43部に
代えた以外は、実施例1と同様にして感光体を作製した
。 熱現像機を115℃にした以外は、実施例1と同様に像
露光、熱現像、全面露光、エツチング処理を行なった結
果、実施例1と同様の良好な重合画像が得られた。 実施例5 以下の組成液(A液、B液)を調整した。 A液 ベヘン酸 臭化銀 ベヘン酸銀 2−メチルレゾルシノール ポリビニルブチラール エタノール 2部 0.2部 2.5部 0.1部 5.0部 20部 トルエン 30部 B液 アクリル系モノマー(HSP−1000)(日本
油脂製) 25部l−ジエチルアミノア
ントラヒドロ キノンモノメチルエーテル 1.4部 トルエン 20部 上記2掖を混合したのち、チタン処理した75μ厚のP
ETフィルムにマイヤーバーで塗布し、2μ厚の感光層
を設けた。この上に2μのPVA膜を設け、感光体を得
た。 この感光体感光体を用い、実施例1と同様に露光、熱処
理をしたあと70℃のホットプレート上で加熱しながら
、潜像形成に使用した蛍光灯で1秒間全面露光した。水
洗したのち、現像液で未硬化部分を除去した。 支持体上の像露光部位に、重合画像が残されていた。ま
た、同操作を数度行ったが、重合部位は同じであり、再
現性があった。 比較例2 1−ジエチルアミノアントラヒドロキノンモノメチルエ
ーテルを除き、2−メチルレゾルシノール0.1部を0
.7部に代えた以外は、実施例5と同様に感光体を作製
した。 これに、実施例5と同様に潜像を形成したのち、熱現像
機に通し、130℃、20秒の条件で加熱した。露光部
分に黒色の画像が形成された。 これをエタノール溶媒中に浸漬してエツチング処理した
ところ、感光材料はすべて溶出され、支持体上に画像は
残らなった。 また、同じ感光体に上記と同条件で潜像を書き込み、加
熱処理したのち、実施例5と同様の条件で高圧水銀灯を
用いて全面露光を行っても同じ結果となり、支持体上に
画像は残らなかった。 実施例6 暗室において、キシレン59部、n−ブタノール56部
、ベヘン酸2部を溶解させたのち、ベヘン酸銀5部を加
え、ホモミキサーを用いて5000rpm 110分間
分散させた。 これに臭化銀1部、ポリメチルメタクリレート3部を加
え、1時間攪拌した後、ユニデイック1B−824(大
日本インク社製)21部、クロロチオキサントン1.3
部、p−ジメチルアミノ安息香酸0.6部、フォロンブ
リリアントスカーレットSRG [サイド(Sando
z)社製11.5部を順次加え、35℃に加熱して、3
0分間攪拌した。これを放冷した後、4−メトキシナフ
トール0.7部を加え、乳剤の調製を終えた。 上記乳剤をアルミ蒸着PETフィルム(パナック工業社
製)にアプリケーターを用いて乾燥膜厚が4μになるよ
うにして塗布した。これに透明PETフィルムをラミネ
ートし感光体を得た。 こうして作成した感光体上にマスクを合わせて露光し、
潜像形成を行なった。光源としては420nmに蛍光ピ
ークをもつ発光出力10mWの蛍光灯を用い、感光体か
ら光源を5cm離して1秒露光した。 その後マスクフィルムをはずし、100℃に調節した熱
現像機に通した。さらに感光体を60℃に加熱したホッ
トプレート上にのせ、350nm、発光出力10mWの
蛍光灯を5cm離して20秒間照射した。 これを60℃、25kg/cm2に加熱加圧されたロー
ラを通しながら、透明PETフィルムをはがしたところ
、赤色のネガ画像がフィルム上に形成できた。 実施例7 ベヘン酸1.7部をエタノール20部、クロロホルム3
0部に溶解させたのち、ベヘン酸銀2部を加えホモジナ
イザーを5000回転/分で10分間分散した。これに
さらに、臭化銀0.3部を加え5分間分散した。続いて
、フタラジノン0゜5部、β−アセチルフェニルヒドラ
ジン0.6部を加え30℃で攪拌を30分間続け、A液
を調整した。 また、別に、クロロホルム75部にポリメチルメタクリ
レート7部、トリメチロールプロパントリアクリレート
15部、ペンタエリスリトールトリアクリレート5部、
ポリビニルブチラール20部と、1.4−ジヒドロキシ
アントラヒドロキノン0.9部、p−ジエチルアミノ安
息香酸エチル0.6部、を溶解させB液を調整した。 上記2液を混合したのち、チタン処理した75μ厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムにマイヤーバーで4
μ厚に感光層を設けた。この上に2μ厚のPVA膜を設
けた。 こうして作成した感光体にマスクをあわせて露光した。 光源は360nmに蛍光ピークをもつ出力10mWの蛍
光灯を5cm離してlomsec露光した。その後、マ
スクをはずし、120℃に調節した熱現像機に通したの
ち、高圧水銀灯の紫外線照射機を用いて2゜5mの距離
より10秒間全面露光した。水洗によりPVA膜を除去
したのち、普通紙と感光層を重ね、80℃に加熱し、2
5kg/ c m ”に加圧したローラー間を通したの
ち剥離した。普通紙上に、未露光部分の感光層が転写し
た。 実施例8 AgBr 0.1部ベヘ
ン酸銀 0.7部イソプロピ
ルアルコール 1部部/トルエン (1/
1) 6−ベンジル−4−メトキシ −1−ナフトール 0.42部 メチルメタクリレート 一ブチルアクリレート共重合体 2.0部トリメチロ
ールプロパン トリアクリレート 2.0部 7−メドキシー3 一ベンゾイルクマリン 0.16部 エチル−4−ジメチル アミノベンゾエート 0.04部 上記配合の液を分散機で充分に分散混合し、乳剤を作製
した0次に50μsのポリエステルフィルム上に乳剤を
アプリケータで塗工し、乾燥して厚さ5μ烏の感光層を
形成した6次いでその暦の上に、厚さ12μのポリエス
テルフィルムを積層した0次いでその感光層に対し、光
源としてタングステン昼色光光源を用い、10秒間像状
照射した0次に120℃で8秒加熱し、ハロゲン化銀潜
像の熱増幅を行なった0次いで、紫外蛍光灯を用い、6
0秒全面照射した。この後、感光層上のポリエステルフ
ィルムを引き剥し、カーボンブラックをファブラシを用
いて現像を行なったところ、露光部(未重合部)にカー
ボンブラックが付着し、未露光部(重合部)にはカーボ
ンブラックが付着せず、解像度に優れた黒色パターンが
形成できた。 実施例9 AgBr 0.1部ベヘ
ン酸銀 0.7部イソプロピ
ルアルコール /トルエン (1/1) 15部 4−ベンジロキシ−1−ナフトール 0.4部ポリスチ
レン 3.0部トリメチロール
プロパン トリアクリレート Lo部 7−ノドキシ−3− ベンゾイルクマリン 0.16部 エチル−4−ジメチル アミノベンゾエート 0.04部 上記配合の液を分散機で充分に分散混合し、乳剤を作製
した0次に50μ鳳のポリエステルフィルム上にAβ蒸
着(100OA) L/たフィルムの上に、乳剤をバー
コーターで塗工し、乾燥して感光層を形成した後、厚さ
50ggeのポリエステルフィルムを積層した0次いで
その感光層に対し、光源として超高圧水銀灯(ウシオ製
、VSH−500D)を用い、カットフィルター(東芝
硝子製、Y−42)により約400nm以上の光で5秒
間像状照射した。 次に115℃で10秒加熱し、ハロゲン化銀潜像の熱増
幅を行なった0次いで、前フィルターをはずし、20秒
照射した。その後、ポリエステルフィルムを引き離し、
未硬化の露光部をエツチング処理で完全に除去したとこ
ろ、Aβ蒸着ポリエステルフィルム上に硬化した未露光
部が残り像露光部が除去されてへ4面が露出した製版が
できた。このフィルムをドラム状印刷機(ゲステラトナ
ー製)に取り付け、オフセットインキ(CMエース黒、
都インキ側製)を用い印刷したところ、毎分100枚の
速度で黒色画像が得られた。そのオフセット画像は、解
像度に優れ、色かぶりの無いものであった。 実施例10 実施例9と同じ配合の液を分散機で充分に分散混合し、
乳剤を作製した1次に50μ鳳のポリエステルフィルム
上に、この乳剤をアプリケーターで塗工し、厚さ5μの
感光層を形成した0次いでその層の上に、厚さ12JA
jlのポリエステルフィルムを積層した0次いでその感
光層に対し、光源としてタングステン昼色光光源を用い
、10秒間像状照射した。次に120℃で8秒加熱し、
ハロゲン化銀潜像の熱増幅を行なった0次いで、紫外蛍
光灯を用い、60秒全面照射した後、感光層上のポリエ
ステルフィルムを引き剥し、インクシートを張り合わせ
た。なお、そのインクシートは、カーボンブラック15
部、カルナウバワックス40部、酸化ポリエチレン35
部、エチレン−酢ビ樹脂(エチレン85%MI40)1
0部を溶融分散して得られた熱溶融性インクを、厚さ5
0JA鳳のポリエステルフィルム上に塗工して形成した
ものである。この後、前記両シートに熱をかけ、引き離
すと、露光部(未重合部)にのみインクが付着し、解像
度に優れた黒色パターンが形成できた。 実施例11 ベヘン酸1.7部をエタノール20部、クロロホルム3
0部に溶解させたのち、ベヘン酸銀2部を加えホモジナ
イザーを5000回転/分で10分間分散した。これに
さらに、臭化銀0.3部を加え5分間分散した。続いて
、フタラジノン0.5部、β−アセチルフェニルヒドラ
ジン0.8部を加え30℃で攪拌を30分間続け、A液
を調整した。 また、別に、クロロホルム75部にポリメチルメタクリ
レート7部、トリメチロールプロハントリアクリレート
15部、ペンタエリスリトールトリアクリレート5部、
ポリビニルブチラール20部と、2−エチルアントラヒ
ドロキノンモノプロビルエーテル1,2部、p−ジエチ
ルアミノ安息香酸エチル0.2部、を溶解させB液を調
整した。 上記2液を混合したのち、チタン処理した75μ厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムにマイヤーバーで4
μ厚に感光層を設けた。この上に2μ厚のPVA膜を設
けた。 こうして作成した感光体にマスクをあわせて露光した。 光源は390nmに蛍光ピークをもつlomWの蛍光灯
を5cm離して100m5ec露光した。その後、マス
クをはずし、120℃に調節した熱現像機に通したのち
、高圧水銀灯の紫外線照射機を用いて2.5mの距離よ
りlO秒間全面露光した。水洗によりPVA膜を除去し
たのち、クロロホルム−エタノール混合溶媒中に浸漬し
て超音波を3分間かけた0以上の操作をすべて暗室下で
行った。支持体上に銀の褐色を呈する重合画像が形成さ
れた。 次いで、エツチング処理した後に、このフィルムを軽印
刷機(ゲステラトナー製)に取り付け、LK500(東
洋インキ製)を用い、オフセットインキングを行ない、
毎分100枚の良好な黒色画像を得た。 比較例3 4−メトキシナフトール0.29部をフェニドン0.3
部に代えた以外は、実施例1と同様にして感光体を得た
。これに、熱現像機を120℃に調節した以外は、実施
例1と同様に像露光、熱現像、全面露光したところ、重
合画像は形成されなかった。また、全面露光時間が30
秒以上では、全面が重合された。 【発明の効果1 以上説明したように本発明を用いれば、特に、良好なコ
ントラストを有する重合画像をより早く、安定して形成
できる 更には、解像度に優れ、色のかぶりが無い可視画像や色
画像が得られる。
し、該層中に含まれる光重合開始能のある物質を励起さ
せ、ラジカル種等を発生させる。このラジカル種等によ
り重合反応が起り感光層1中に重合画像が形成される。 すなわち、露光部1−aのポリマー前駆体が光重合する
。ここで使用する光源は方法(A)と同様のものを使用
すればよい。 本発明の方法(B)は、特開昭61−75342号公報
による方法と異なり、画像露光過程(a)および加熱過
程(b)により、光重合開始剤から成る潜像を形成する
方法であり、過程(c)における全面露光で露光量が多
すぎる場合でも、画像未露光部は光重合開始剤が存在し
ないので重合せず、確実に重合画像を取り出すことがで
きる。また、画像露光量の強度により、生成する光重合
開始能化合物の量を制御することができ、特開昭61−
75342号公報に開示された如く、重合禁止能を有す
る化合物(還元剤)の残存量を制御する場合と比べて、
重合度の階調を取り易い。 なお、本発明の方法(B)においても、本発明の方法(
A)と同様に、上記(c)の過程で光重合を更に促進す
る目的で、感光体を新たに加熱してもよいし、上記(b
)の過程での余熱を利用しても良い。 この様な本発明の方法(A)および(B)において全面
露光時に感光体を加熱することは、硬化速度を促進する
という忠義の他に、(blの過程で加熱された感光体の
冷却むらを無くし、温度変化による感光層1の重合度も
らな架橋度むらを無くすことができる。 すなわち、像露光、加熱、全面露光を一つの装置内で連
続的に行う場合、温度の変化(環境および/または感光
体の)により、全面露光時の重合感度が異なり、解像度
やインキング時の耐刷性に差が生じる。そのために、加
熱しながら、全面露光をするということは、最終の重合
画像をより安定して、効率良く得る方法である。また、
全面露光の光量むらを補償するように、加熱に温度むら
を意識的に行なっても良い。 この時の加熱は(b)の過程で感光体にかかる温度によ
り10℃以上低いことが好ましく、20℃以上低いこと
がより好ましい、還元剤の種類により異なるが、−数的
に、40℃から150℃、好ましくは50℃から120
℃、より好ましくは60℃から110℃の範囲で加熱す
るのが良い。 加熱手段としては、(b)の過程で用いる手段が適応さ
れ、加熱のタイミングは、(b)の過程の後であれば特
に限定されないが、全面露光と同時あるいはその後であ
るのが好ましい。 以上述べたように、本発明の画像形成方法の他の一つは
、感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素とを含有す
る感光体に、像露光および第1の加熱を行なう過程の後
に、全面露光および第2の加熱を行なう過程によって重
合画像を形成することを特徴とする画像形成方法である
【請求項8記載の方法)。 この方法は、前記方法(A)または(B)と組合わせて
行なうことが好ましいが、それ以外の従来より公知の感
光体や方法と組合わせて行なっても上述した効果は得ら
れる。 以上のようにして、本発明の方法の(a)〜(C)を経
て形成された重合画像を、可視化および色画像化する方
法は、先述したように、従来より種々提案されており、
本発明の方法においても、それら従来公知の方法の全て
が適用可能であり、コントラストの十分な可視画像およ
び色画像を得ることができる。そのうち、特に、ビール
アパート処理とインキング処理は、簡易性および得られ
る画像の高精細化の点で本発明に適用するのに好適であ
る。 以下に、本発明の画像形成方法に適用されるビールアパ
ート処理およびインキング処理について詳述する。 (a)〜(c)の過程を経た感光体の重合部分は、その
重合度の差、また多官能性の重合性ポリマー前駆体を採
用した場合には更に架橋度の差に応じて物性差が生じて
いる。その物性差とは、感光層の表面における、表面張
力、濡れ性等の表面エネルギーの差、粘着性、付着力な
どの差などである。したがって、そのような物性差を利
用して像露光部と像未露光部を分離する、いわゆるビー
ルアパート処理[第3図(di))により可視化できる
。 すなわち、第3図に示すように被転写体7を積層し、被
転写体7を剥離する。その結果、重合画像が選択的に転
写され、解像度に優れたポジ画像またはネガ画像が得ら
れる。なお、その得られる画像とは、被転写体7上また
は支持体2上に得られる画像である。 (di)の過程における被転写体7としては、例えばア
ート紙、コート紙、フィルム類、金属箔などを挙げるこ
とができる。その転写には必ずしも加熱を必要としない
が、感光体および被転写体を40〜150℃程度に加熱
して行なうことが好ましい、また、1 kg/cm2〜
400kg/cm”、好ましくは10kg/cm” 〜
! 50kg/cかに加圧して行なうことが望ましい。 また、あらかじめ、感光体の感光層を顔料や染料で着色
しておけば、上記ビールアパート処理によって色画像化
が可能である。 また、本発明の画像形成方法の(a)〜(c)の過程を
経て形成された重合画像の物性差を利用して像露光部に
着色現像剤8を付与する、いわゆるインキング処理[第
4図(d2)]によって色画像化できる。 なお、第4図においては、(C)の過程で形成した重合
画像を、そのまま(d2)の過程に使用したが1本発明
の方法はこの例に限定されるものではない0例えば(c
lの過程の後、重合画像の未重合部をエツチングして、
その後(d2)の過程において、それに着色現像剤を供
給することもできる。 なお、インキング処理の前に重合画像をエツチングしな
い態様においては、工程が簡単になる点、完全乾式で行
なえる点などで有利であり、特に着色現像剤として粉体
等を用いる場合に有利である。また、インキング処理の
前に重合画像をエツチングする態様においては、コント
ラストの向上、地力ブリの発生をより減少させる点など
で有利であり、特に着色現像剤としてインク等を用いる
場合に有利である。また、エツチングの代わりに、先述
したビールアパート処理(dl)を行なった後、(d2
)の過程において着色現像剤を供給する態様は、完全乾
式で行なえ且つコントラストの向上、地かぶりの発生を
より減少させる利点を満足できる。 インキング処理に使用する着色現像剤としては、重合画
像に応じて、着色現像剤の分布パターンが形成できるよ
うなものであれば特に限定されるものではなく、例えば
重合画像の表面物性などに応じて適宜選定すればよい0
例えば、染顔料などの粉体や、親油性または親水性のイ
ンク等を挙げることができる。 染顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ブロン1粉、ジアゾイエロー、フタロシアニンブル
ーなどの無機または有機顔料などを挙げることができる
。また、染顔料以外の粉体状着色現像剤としては、例え
ばポリスチレン等の高分子化合物中に染顔料や金属粉を
分散させた粉体などを使用できる。上記染顔料およびそ
の他の粉体状着色現像剤の平均粒径は、望ましくは0.
1μ〜20μ烏であり、好ましくは1μ〜5uである。 親油性インクは、上述のような所望の染顔料等を含み、
所望の油、樹脂、溶媒、可塑剤などから構成されるイン
クである。油としては、植物油、加工油、鉱油などを挙
げることができる。樹脂としては、ロジン、セラック等
の天然樹脂やフェノール系、ケトン系などの合成樹脂な
どを挙げることができる。溶媒としては、インクが含有
する樹脂に対する適正な溶解力、希釈力を有し、所望の
蒸発速度を有し、インク全体に必要な粘度と流動性を与
えることができる溶媒が好ましい、そのような溶媒とし
て、例えばn−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘ
キサン、トルエン等の芳香族炭化水素、酢酸メチル、酢
酸エチル等のエステル、メチルアルコール、エチルアル
コール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール等のグリコール、グリコー
ルエーテル、グリコールエーテルエステル等の各種溶媒
を使用することができる。また、所望の特性に合わせて
、これらを混合して使用することもできる。可塑剤は、
インクの乾燥皮膜に可撓性、柔軟性、耐寒性を付与する
ものであり、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等
のフタル酸エステル、アジピン酸、クエン酸などのエス
テル、塩化パラフィン、ヒマシ油、エボ予シ系可塑剤、
ポリエステル系可塑剤などが用いられる。 親水性インクは、上述のような所望の染顔料等を含み、
例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド等の水溶性ポリマーと、例えば界面
活性剤等の助剤と、溶媒としての水とを含む水溶性イン
クである。 着色現像剤の供給方法は特に限定されないが、粉体状着
色現像剤を供給する場合には、例えばファーブラシ、磁
気ブラシ、カスケードなどの現像方法を行なうことが好
ましい、また、インク系着色現像剤を供給する場合には
、ブレード、インキングローラ等を用いる現像を行なう
ことが好ましい。 以上詳述したような着色現像剤等を用いて得られる色画
像は、そのまま色画像として用いることもできるし、重
合画像を一種の印刷版として使用して、その重合画像上
の着色現像剤を別の媒体に転写することにより所望の色
画像を形成することもできる。 上述のようにして、重合画像の上に、着色現像剤を供給
して得た色画像を、そのまま画像として残す場合には、
着色現像剤を定着する工程を行なうとよい、その定着工
程とは、例えば近紫外線を当てて未重合部を完全に固化
させる工程、薄石フィルムをラミネートやコーティング
により形成する工程などを挙げることができる。 一方、重合画像(重合部および未重合部共存の版、また
は重合部のみの凸版)の上に着色現像剤を供給して、そ
れを紙等に転写することによって、その紙等の上に色画
像を形成する場合には、例えば重合画像を版として、オ
フセットインキングを行なうことにより、連続的に多数
の紙上に色画像を形成できる。 以上詳述した本発明の各方法によれば、解像度に優れ、
色のかぶりが無いあるいは少ない良好な可視画像および
色画像が得られる。 〔実施例〕 以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。 実施例1 ポリビニルブチラール0.8部をイソプロパツール10
部中に溶解し、更にこの溶解液の中にAgBr0.1部
およびベヘン酸銀0.6部を分散させた。続いて、この
分散液中に、4−メトキシ−1−ナフトール0.29部
を溶解させて、A液を得た。 これとは別に、メチルエチルケトン15部に、2−クロ
ロチオキサントン0.15部、p−ジメチルアミノ安息
香酸エチルo、is部、ポリメチルメタクリレート0.
6部、ペンタエリスリトールトリアクリレート1.8部
を溶解させ、B液を得た。 次に、A液にB液をよく混合し、それぞれを個々に12
7111厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルム上に乾燥膜厚が21JJlとなるように塗布して
感光層を設け、更にこの上に、2μのポリビニルアルコ
ール(PVA)層を設け、感光体を得た。 次に、この感光体上のPVA層にマスクフィルムを重ね
、像露光による潜像形成を行なった。この像露光は、光
源として420nmに蛍光ピークをもつ発光出力5mW
の蛍光灯を用い、感光体から光源を5cm離して10m
5ec露光することにより行なった。 その後マスクフィルムをはずし、105℃に調節した熱
現像機に20秒間で感光体を通過させた。更に、感光体
を60℃に加熱したホットプレート上にのせ、これに3
90nm、発光出力10mWの蛍光灯の光を5cm離し
て10sec照射した。 最後に、水洗によりPVA層を除去し、その後エタノー
ル中で感光体をすすいだところ、像露光部がPETフィ
ルム上から除去され、PETフィルム上に鮮明な重合部
分から成るポジ画像が残った。 なお、本実施例における処理は、すべて安全光下で行っ
た。 実施例2 ベヘン酸銀0.6部をベンゾトリアゾール銀0.4部に
かえた以外は実施例1と同様にしてPVA層で保護した
感光体を得た。 更に、実施例1と同様にして潜像形成を行った後120
℃に調節した熱現像機に20秒間で感光体を通過させた
。続いて、実施例1と同様に全面露光を行ない、水洗、
エタノールでの処理を行なったところ、PETフィルム
上に鮮明な重合ポジ画像が得られた。 なお、重合過程の全面露光を行なわない場合には、重合
画像は形成されなかった。更に、加熱温度を上昇した場
合でも、同様に重合画像は形成されなかった。 実施例3 AgBrl 0.2部、ベヘン酸銀0.5部、4.8
−ジヒドロキシキノリン−2−カルボン酸0.25部を
エタノール10部に分散、溶解させ、A液とした。 これとは別にメチルエチルケトン1o部中にポリメチル
メタクリレート1.0部、重合性ポリマー前駆体として
エポキシアクリレート(V5502、大日本インキ社製
)2,7部、ミヒラーズケトン0.26部、カヤセット
レッドに−BLO,1部を溶解させB液とした。 次に、A液とB液をよく混合した溶液を、25μmPE
Tフィルム上にアプリケーターを用いて乾燥膜厚が5μ
mとなるように塗布して感光層を設け、該層上に更に2
μmのPVA層を設けた。 得られた感光体上のPVA層のマスクフィルムを重ねあ
わせ、その上から420nm、10mWの蛍光灯の光を
5cmの距離から20m5ec照射し潜像を形成した。 その後120℃に調節した熱現像機に感光体を20秒間
で通し、さらに全面に335nm% lOmWの蛍光灯
を3cmの距離から5秒間照射したのち、PVA層を水
洗除去し、メチルエチルケトン中で感光体をすすぎ、定
着操作を行った。鮮明な赤褐色のポリマーポジ画像なP
ETフィルム上に得た。 比較例1 4.8−ジヒドロキシキノリン−2−カルボン酸0.2
5部をフェニドン0.3部に、ミヒラーズケトンをアゾ
ビスイソブチロニトリルに代える以外は、実施例3と同
様にしてPVA層で保護した感光体を作製した。 得られた感光体に実施例3と同様にして潜像を形成した
後、熱現像機に通し、実施例3と同様の加熱条件で加熱
した。 加熱終了後、PVA層を水洗により除去した後、感光体
をメチルエチルケトンですすいだところ、PET基体上
から感光層が全て溶出され、重合画像を得ることはでき
なかった。更に、熱現像機の通過を20秒から60秒に
のばしても重合画像は得られなかったが、80秒にした
ところ全面が重合され溶出部分がなかった。 実施例4 4−メトキシ−1−ナフトール0.29部を2.2°−
メチレンビス(4−メトキシフェノール)0.43部に
代えた以外は、実施例1と同様にして感光体を作製した
。 熱現像機を115℃にした以外は、実施例1と同様に像
露光、熱現像、全面露光、エツチング処理を行なった結
果、実施例1と同様の良好な重合画像が得られた。 実施例5 以下の組成液(A液、B液)を調整した。 A液 ベヘン酸 臭化銀 ベヘン酸銀 2−メチルレゾルシノール ポリビニルブチラール エタノール 2部 0.2部 2.5部 0.1部 5.0部 20部 トルエン 30部 B液 アクリル系モノマー(HSP−1000)(日本
油脂製) 25部l−ジエチルアミノア
ントラヒドロ キノンモノメチルエーテル 1.4部 トルエン 20部 上記2掖を混合したのち、チタン処理した75μ厚のP
ETフィルムにマイヤーバーで塗布し、2μ厚の感光層
を設けた。この上に2μのPVA膜を設け、感光体を得
た。 この感光体感光体を用い、実施例1と同様に露光、熱処
理をしたあと70℃のホットプレート上で加熱しながら
、潜像形成に使用した蛍光灯で1秒間全面露光した。水
洗したのち、現像液で未硬化部分を除去した。 支持体上の像露光部位に、重合画像が残されていた。ま
た、同操作を数度行ったが、重合部位は同じであり、再
現性があった。 比較例2 1−ジエチルアミノアントラヒドロキノンモノメチルエ
ーテルを除き、2−メチルレゾルシノール0.1部を0
.7部に代えた以外は、実施例5と同様に感光体を作製
した。 これに、実施例5と同様に潜像を形成したのち、熱現像
機に通し、130℃、20秒の条件で加熱した。露光部
分に黒色の画像が形成された。 これをエタノール溶媒中に浸漬してエツチング処理した
ところ、感光材料はすべて溶出され、支持体上に画像は
残らなった。 また、同じ感光体に上記と同条件で潜像を書き込み、加
熱処理したのち、実施例5と同様の条件で高圧水銀灯を
用いて全面露光を行っても同じ結果となり、支持体上に
画像は残らなかった。 実施例6 暗室において、キシレン59部、n−ブタノール56部
、ベヘン酸2部を溶解させたのち、ベヘン酸銀5部を加
え、ホモミキサーを用いて5000rpm 110分間
分散させた。 これに臭化銀1部、ポリメチルメタクリレート3部を加
え、1時間攪拌した後、ユニデイック1B−824(大
日本インク社製)21部、クロロチオキサントン1.3
部、p−ジメチルアミノ安息香酸0.6部、フォロンブ
リリアントスカーレットSRG [サイド(Sando
z)社製11.5部を順次加え、35℃に加熱して、3
0分間攪拌した。これを放冷した後、4−メトキシナフ
トール0.7部を加え、乳剤の調製を終えた。 上記乳剤をアルミ蒸着PETフィルム(パナック工業社
製)にアプリケーターを用いて乾燥膜厚が4μになるよ
うにして塗布した。これに透明PETフィルムをラミネ
ートし感光体を得た。 こうして作成した感光体上にマスクを合わせて露光し、
潜像形成を行なった。光源としては420nmに蛍光ピ
ークをもつ発光出力10mWの蛍光灯を用い、感光体か
ら光源を5cm離して1秒露光した。 その後マスクフィルムをはずし、100℃に調節した熱
現像機に通した。さらに感光体を60℃に加熱したホッ
トプレート上にのせ、350nm、発光出力10mWの
蛍光灯を5cm離して20秒間照射した。 これを60℃、25kg/cm2に加熱加圧されたロー
ラを通しながら、透明PETフィルムをはがしたところ
、赤色のネガ画像がフィルム上に形成できた。 実施例7 ベヘン酸1.7部をエタノール20部、クロロホルム3
0部に溶解させたのち、ベヘン酸銀2部を加えホモジナ
イザーを5000回転/分で10分間分散した。これに
さらに、臭化銀0.3部を加え5分間分散した。続いて
、フタラジノン0゜5部、β−アセチルフェニルヒドラ
ジン0.6部を加え30℃で攪拌を30分間続け、A液
を調整した。 また、別に、クロロホルム75部にポリメチルメタクリ
レート7部、トリメチロールプロパントリアクリレート
15部、ペンタエリスリトールトリアクリレート5部、
ポリビニルブチラール20部と、1.4−ジヒドロキシ
アントラヒドロキノン0.9部、p−ジエチルアミノ安
息香酸エチル0.6部、を溶解させB液を調整した。 上記2液を混合したのち、チタン処理した75μ厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムにマイヤーバーで4
μ厚に感光層を設けた。この上に2μ厚のPVA膜を設
けた。 こうして作成した感光体にマスクをあわせて露光した。 光源は360nmに蛍光ピークをもつ出力10mWの蛍
光灯を5cm離してlomsec露光した。その後、マ
スクをはずし、120℃に調節した熱現像機に通したの
ち、高圧水銀灯の紫外線照射機を用いて2゜5mの距離
より10秒間全面露光した。水洗によりPVA膜を除去
したのち、普通紙と感光層を重ね、80℃に加熱し、2
5kg/ c m ”に加圧したローラー間を通したの
ち剥離した。普通紙上に、未露光部分の感光層が転写し
た。 実施例8 AgBr 0.1部ベヘ
ン酸銀 0.7部イソプロピ
ルアルコール 1部部/トルエン (1/
1) 6−ベンジル−4−メトキシ −1−ナフトール 0.42部 メチルメタクリレート 一ブチルアクリレート共重合体 2.0部トリメチロ
ールプロパン トリアクリレート 2.0部 7−メドキシー3 一ベンゾイルクマリン 0.16部 エチル−4−ジメチル アミノベンゾエート 0.04部 上記配合の液を分散機で充分に分散混合し、乳剤を作製
した0次に50μsのポリエステルフィルム上に乳剤を
アプリケータで塗工し、乾燥して厚さ5μ烏の感光層を
形成した6次いでその暦の上に、厚さ12μのポリエス
テルフィルムを積層した0次いでその感光層に対し、光
源としてタングステン昼色光光源を用い、10秒間像状
照射した0次に120℃で8秒加熱し、ハロゲン化銀潜
像の熱増幅を行なった0次いで、紫外蛍光灯を用い、6
0秒全面照射した。この後、感光層上のポリエステルフ
ィルムを引き剥し、カーボンブラックをファブラシを用
いて現像を行なったところ、露光部(未重合部)にカー
ボンブラックが付着し、未露光部(重合部)にはカーボ
ンブラックが付着せず、解像度に優れた黒色パターンが
形成できた。 実施例9 AgBr 0.1部ベヘ
ン酸銀 0.7部イソプロピ
ルアルコール /トルエン (1/1) 15部 4−ベンジロキシ−1−ナフトール 0.4部ポリスチ
レン 3.0部トリメチロール
プロパン トリアクリレート Lo部 7−ノドキシ−3− ベンゾイルクマリン 0.16部 エチル−4−ジメチル アミノベンゾエート 0.04部 上記配合の液を分散機で充分に分散混合し、乳剤を作製
した0次に50μ鳳のポリエステルフィルム上にAβ蒸
着(100OA) L/たフィルムの上に、乳剤をバー
コーターで塗工し、乾燥して感光層を形成した後、厚さ
50ggeのポリエステルフィルムを積層した0次いで
その感光層に対し、光源として超高圧水銀灯(ウシオ製
、VSH−500D)を用い、カットフィルター(東芝
硝子製、Y−42)により約400nm以上の光で5秒
間像状照射した。 次に115℃で10秒加熱し、ハロゲン化銀潜像の熱増
幅を行なった0次いで、前フィルターをはずし、20秒
照射した。その後、ポリエステルフィルムを引き離し、
未硬化の露光部をエツチング処理で完全に除去したとこ
ろ、Aβ蒸着ポリエステルフィルム上に硬化した未露光
部が残り像露光部が除去されてへ4面が露出した製版が
できた。このフィルムをドラム状印刷機(ゲステラトナ
ー製)に取り付け、オフセットインキ(CMエース黒、
都インキ側製)を用い印刷したところ、毎分100枚の
速度で黒色画像が得られた。そのオフセット画像は、解
像度に優れ、色かぶりの無いものであった。 実施例10 実施例9と同じ配合の液を分散機で充分に分散混合し、
乳剤を作製した1次に50μ鳳のポリエステルフィルム
上に、この乳剤をアプリケーターで塗工し、厚さ5μの
感光層を形成した0次いでその層の上に、厚さ12JA
jlのポリエステルフィルムを積層した0次いでその感
光層に対し、光源としてタングステン昼色光光源を用い
、10秒間像状照射した。次に120℃で8秒加熱し、
ハロゲン化銀潜像の熱増幅を行なった0次いで、紫外蛍
光灯を用い、60秒全面照射した後、感光層上のポリエ
ステルフィルムを引き剥し、インクシートを張り合わせ
た。なお、そのインクシートは、カーボンブラック15
部、カルナウバワックス40部、酸化ポリエチレン35
部、エチレン−酢ビ樹脂(エチレン85%MI40)1
0部を溶融分散して得られた熱溶融性インクを、厚さ5
0JA鳳のポリエステルフィルム上に塗工して形成した
ものである。この後、前記両シートに熱をかけ、引き離
すと、露光部(未重合部)にのみインクが付着し、解像
度に優れた黒色パターンが形成できた。 実施例11 ベヘン酸1.7部をエタノール20部、クロロホルム3
0部に溶解させたのち、ベヘン酸銀2部を加えホモジナ
イザーを5000回転/分で10分間分散した。これに
さらに、臭化銀0.3部を加え5分間分散した。続いて
、フタラジノン0.5部、β−アセチルフェニルヒドラ
ジン0.8部を加え30℃で攪拌を30分間続け、A液
を調整した。 また、別に、クロロホルム75部にポリメチルメタクリ
レート7部、トリメチロールプロハントリアクリレート
15部、ペンタエリスリトールトリアクリレート5部、
ポリビニルブチラール20部と、2−エチルアントラヒ
ドロキノンモノプロビルエーテル1,2部、p−ジエチ
ルアミノ安息香酸エチル0.2部、を溶解させB液を調
整した。 上記2液を混合したのち、チタン処理した75μ厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムにマイヤーバーで4
μ厚に感光層を設けた。この上に2μ厚のPVA膜を設
けた。 こうして作成した感光体にマスクをあわせて露光した。 光源は390nmに蛍光ピークをもつlomWの蛍光灯
を5cm離して100m5ec露光した。その後、マス
クをはずし、120℃に調節した熱現像機に通したのち
、高圧水銀灯の紫外線照射機を用いて2.5mの距離よ
りlO秒間全面露光した。水洗によりPVA膜を除去し
たのち、クロロホルム−エタノール混合溶媒中に浸漬し
て超音波を3分間かけた0以上の操作をすべて暗室下で
行った。支持体上に銀の褐色を呈する重合画像が形成さ
れた。 次いで、エツチング処理した後に、このフィルムを軽印
刷機(ゲステラトナー製)に取り付け、LK500(東
洋インキ製)を用い、オフセットインキングを行ない、
毎分100枚の良好な黒色画像を得た。 比較例3 4−メトキシナフトール0.29部をフェニドン0.3
部に代えた以外は、実施例1と同様にして感光体を得た
。これに、熱現像機を120℃に調節した以外は、実施
例1と同様に像露光、熱現像、全面露光したところ、重
合画像は形成されなかった。また、全面露光時間が30
秒以上では、全面が重合された。 【発明の効果1 以上説明したように本発明を用いれば、特に、良好なコ
ントラストを有する重合画像をより早く、安定して形成
できる 更には、解像度に優れ、色のかぶりが無い可視画像や色
画像が得られる。
第1図および第2図は、本発明の方法における重合画像
形成の過程における感光体内で起こる反応を模式的に示
した断面部分図、第3図および第4図は、本発明の方法
における重合画像の可視化および色画像化処理を模式的
に示した断面部分図である。 l・・・感光層 3・・・銀核 5・・・酸化体 7・・・被転写体 2・・・支持体 4・・・還元剤 6・・・重合部 8・・・着色現像剤
形成の過程における感光体内で起こる反応を模式的に示
した断面部分図、第3図および第4図は、本発明の方法
における重合画像の可視化および色画像化処理を模式的
に示した断面部分図である。 l・・・感光層 3・・・銀核 5・・・酸化体 7・・・被転写体 2・・・支持体 4・・・還元剤 6・・・重合部 8・・・着色現像剤
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素とを同一
層中に含有し、像露光、加熱、全面露光によって像未露
光部が重合することを特徴とする感光体。 2)感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素とを含有
する感光材料において、下記一般式( I )、(II)ま
たは(III)で表わされる化合物群の中から選ばれる少
なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする感光
材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼…( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼…(II) ▲数式、化学式、表等があります▼…(III) (但し、上記一般式( I )〜(III)中、R^1、R^
2、R^3、R^5、R^6は各々独立して、水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または未置換ア
ルキル基、置換または未置換アラルキル基、置換または
未置換アリール基、アルコキシル基、置換または未置換
シクロアルキル基を表わし、R^4は水素原子、ハロゲ
ン原子、置換または未置換アルキル基、置換または未置
換アラルキル基、置換または未置換アリール基、置換ま
たは未置換シクロアルキル基、カルボキシル基、カルボ
ン酸エステル基を表わし、Aは酸素原子または硫黄原子
を表わし、Rは水素原子、未置換アルキル基、置換また
は未置換アラルキル基を表わし、nは0または1であり
、zは2価の連結基であってアルキレン基、アラルキレ
ン基または硫黄原子を表わす。) 3)請求項2記載の感光材料がフィルム状であることを
特徴とする感光体。 4)感光性且つ熱現像性要素と、重合性ポリマー前駆体
とを含有する感光材料において、下記一般式(IV)で表
わされる化合物を含有することを特徴とする感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼…(IV) (式中、Rは水素原子、置換もしくは未置換アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アシル基を表し、r_1
、r_2、r_3、r_4、r_5、r_6、r_7、
r_8は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは未置換アルキル基、アルコキシル基、ヒドロ
キシル基、置換もしくは未置換アミノ基、アミド基、ア
リール基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル
基、スルホニル基、スルホキシル基であり、互いに、同
じであっても異なっていてもよい。また、r_1からr
_6あるいは、Rが2価の連結基となり、2量体となっ
てもよい。またr_1とr_2、r_2とr_3、r_
3とr_4、r_6とr_6、r_6とr_7、r_7
とr_8が結合して、縮合環を形成してもよい。) 5)請求項4記載の感光材料がフィルム状であることを
特徴とする感光体。 6)感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素とを同一
層中に含有する感光体に、像露光および加熱する過程と
、全面露光することによって像未露光部を重合させる過
程とを有することを特徴とする画像形成方法。 7)請求項5記載の感光体に、像露光および加熱する過
程と、全面露光することによって像露光部を重合させる
過程とを有することを特徴とする画像形成方法。 8)感光性且つ熱現像性要素と、光重合性要素もしくは
重合性ポリマー前駆体とを含有する感光体に、像露光お
よび第1の加熱を行なう過程の後に、全面露光および第
2の加熱を行なう過程によって重合画像を形成すること
を特徴とする画像形成方法。 9)前記重合像形成の後に、前記像露光部と像未露光部
を分離する過程を有する請求項6〜8のいずれかに記載
の画像形成方法。 10)前記重合像形成の後に、前記像露光部もしくは像
未露光部に着色現像剤を付与する過程を有する請求項6
〜9のいずれかに記載の画像形成方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1001153A JP2768481B2 (ja) | 1988-01-29 | 1989-01-09 | 感光体、感光材料および画像形成方法 |
| EP95200232A EP0653680A3 (en) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | Photosensitive composition, photosensitive material and method for forming images. |
| EP89300837A EP0326424A3 (en) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | Photosensitive composition, photosensitive material, and image forming method |
| CA000589414A CA1336658C (en) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | Photosensitive composition, photosensitive material, and image forming method |
| AU28907/89A AU622142C (en) | 1988-01-29 | 1989-01-30 | Photosensitive composition, photosensitive material, and image forming method |
| US08/180,460 US5663032A (en) | 1988-01-29 | 1994-01-12 | Photosensitive composition containing photosensitive and heat developable element and polymer element and image-forming method utilizing the same |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1715588 | 1988-01-29 | ||
| JP63-17155 | 1988-01-29 | ||
| JP1850288 | 1988-01-30 | ||
| JP63-18502 | 1988-01-30 | ||
| JP18344188 | 1988-07-25 | ||
| JP63-183441 | 1988-07-25 | ||
| JP63-251958 | 1988-10-07 | ||
| JP25195888 | 1988-10-07 | ||
| JP1001153A JP2768481B2 (ja) | 1988-01-29 | 1989-01-09 | 感光体、感光材料および画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02210352A true JPH02210352A (ja) | 1990-08-21 |
| JP2768481B2 JP2768481B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=27518065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1001153A Expired - Lifetime JP2768481B2 (ja) | 1988-01-29 | 1989-01-09 | 感光体、感光材料および画像形成方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5663032A (ja) |
| EP (2) | EP0653680A3 (ja) |
| JP (1) | JP2768481B2 (ja) |
| CA (1) | CA1336658C (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5547831A (en) * | 1992-11-18 | 1996-08-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Dry process silver salt photosensitive material and image forming method making use of this dry process silver salt photosensitive material |
| EP0751006A1 (en) | 1995-06-27 | 1997-01-02 | Agfa-Gevaert N.V. | New method for the formation of a heat mode image |
| WO2020235687A1 (ja) * | 2019-05-22 | 2020-11-26 | 株式会社クラレ | フィルム製造用ドープおよびフィルム |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1336145C (en) * | 1988-02-08 | 1995-07-04 | Masato Katayama | Photosensitive material and image forming method |
| EP0330504B1 (en) * | 1988-02-26 | 1996-05-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Photosensitive material and image forming method |
| US5260164A (en) * | 1988-02-26 | 1993-11-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Photosensitive material and image forming method |
| US5171657A (en) * | 1988-10-04 | 1992-12-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Light sensitive image forming medium |
| DE68922889T2 (de) * | 1988-10-04 | 1996-02-15 | Canon Kk | Bildaufzeichnungsverfahren und Material. |
| US5374496A (en) * | 1988-10-04 | 1994-12-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method |
| JPH0358047A (ja) * | 1989-07-27 | 1991-03-13 | Canon Inc | 画像形成装置 |
| EP0486246A1 (en) * | 1990-11-14 | 1992-05-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Heat-developable photosensitive material |
| DE69211752T2 (de) * | 1991-04-15 | 1997-04-17 | Canon Kk | Photoempfindliches wärmeentwickelbares Material und Bildherstellungsverfahren damit |
| US5958647A (en) * | 1997-05-20 | 1999-09-28 | Morgan; David A. | Thermosensitive etch resist for forming a mask |
| US6063528A (en) * | 1997-05-20 | 2000-05-16 | Morgan; David A. | Thermosensitive composition |
| JP2002169233A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法およびシステム |
| US8114307B2 (en) * | 2006-09-15 | 2012-02-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Piezoelectric body and liquid discharge head |
| US7525239B2 (en) * | 2006-09-15 | 2009-04-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Piezoelectric element, and liquid jet head and ultrasonic motor using the piezoelectric element |
| JP5871775B2 (ja) * | 2011-11-30 | 2016-03-01 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| WO2022051291A2 (en) | 2020-09-02 | 2022-03-10 | Ankh Life Sciences Limited | Inhibition of dyrk1a kinase |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3874947A (en) * | 1968-08-20 | 1975-04-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for the production of polymer images |
| US3667958A (en) * | 1970-04-09 | 1972-06-06 | Eastman Kodak Co | Photosensitive and thermosensitive elements,compositions and processes |
| US3751249A (en) * | 1971-03-15 | 1973-08-07 | Eastman Kodak Co | Photothermic silver halide element containing a bis-beta-naphthol reducing agent and a 1, 3-dihydroxy-benzene reducing agent |
| US4065315A (en) * | 1976-04-26 | 1977-12-27 | Dynachem Corporation | Phototropic dye system and photosensitive compositions containing the same |
| US4207108A (en) * | 1976-11-04 | 1980-06-10 | Eastman Kodak Company | Silver halide photothermographic element, composition and process |
| DE3207064A1 (de) * | 1981-02-27 | 1982-12-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa | Verfahren zur bildung polymerer bilder |
| JPS58192032A (ja) * | 1982-05-04 | 1983-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合画像形成方法 |
| JPS5955429A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像処理カラ−画像形成方法 |
| US4558003A (en) * | 1984-03-12 | 1985-12-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hardening of poly(vinyl acetal) |
| JPS60249146A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録方法 |
| JPS6155645A (ja) * | 1984-08-25 | 1986-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| EP0174634B1 (en) * | 1984-09-12 | 1987-12-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming method |
| JPS6175342A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録方法 |
| DE3660787D1 (en) * | 1985-04-22 | 1988-10-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for forming a polymer image and image recording material therefor |
| JPH0661002B2 (ja) * | 1985-09-24 | 1994-08-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像記録方法 |
| US4902599A (en) * | 1985-10-12 | 1990-02-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive material |
| US4783396A (en) * | 1985-10-31 | 1988-11-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials |
| JPH0619550B2 (ja) * | 1986-01-10 | 1994-03-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像形成方法および感光材料 |
| JPS62195639A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-08-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光材料 |
| JP2681641B2 (ja) * | 1987-12-17 | 1997-11-26 | コニカ株式会社 | 熱現像カラー感光材料 |
| EP0330504B1 (en) * | 1988-02-26 | 1996-05-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Photosensitive material and image forming method |
| EP0332455B1 (en) * | 1988-03-11 | 1996-06-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Photosensitive material and image forming method |
-
1989
- 1989-01-09 JP JP1001153A patent/JP2768481B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 EP EP95200232A patent/EP0653680A3/en not_active Withdrawn
- 1989-01-27 EP EP89300837A patent/EP0326424A3/en not_active Withdrawn
- 1989-01-27 CA CA000589414A patent/CA1336658C/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-12 US US08/180,460 patent/US5663032A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5547831A (en) * | 1992-11-18 | 1996-08-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Dry process silver salt photosensitive material and image forming method making use of this dry process silver salt photosensitive material |
| EP0751006A1 (en) | 1995-06-27 | 1997-01-02 | Agfa-Gevaert N.V. | New method for the formation of a heat mode image |
| WO2020235687A1 (ja) * | 2019-05-22 | 2020-11-26 | 株式会社クラレ | フィルム製造用ドープおよびフィルム |
| JPWO2020235687A1 (ja) * | 2019-05-22 | 2020-11-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0326424A2 (en) | 1989-08-02 |
| AU622142B2 (en) | 1992-04-02 |
| EP0653680A3 (en) | 1995-09-27 |
| EP0653680A2 (en) | 1995-05-17 |
| EP0326424A3 (en) | 1990-05-02 |
| US5663032A (en) | 1997-09-02 |
| JP2768481B2 (ja) | 1998-06-25 |
| AU2890789A (en) | 1989-08-03 |
| CA1336658C (en) | 1995-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2768481B2 (ja) | 感光体、感光材料および画像形成方法 | |
| US5001032A (en) | Photosensitive material containing a photosensitive and heat developable element and a polymerizable layer and image-forming method utilizing the same | |
| EP0330504B1 (en) | Photosensitive material and image forming method | |
| US5171657A (en) | Light sensitive image forming medium | |
| EP0360014B1 (en) | Photosensitive material and image forming method using same | |
| CA2000070C (en) | Image forming method and image forming medium | |
| JPH03135564A (ja) | 画像形成方法および画像形成媒体 | |
| EP0461621B1 (en) | Image forming method | |
| US5374496A (en) | Image forming method | |
| US5260164A (en) | Photosensitive material and image forming method | |
| JPH02975A (ja) | 感光体および画像形成方法 | |
| JPH02309357A (ja) | 感光体と画像形成方法 | |
| JPH0365951A (ja) | 感光体及び画像形成方法 | |
| JPH0356956A (ja) | 感光性材料、感光体および画像形成方法 | |
| JPH043063A (ja) | 感光体及び画像形成方法 | |
| JPH02110466A (ja) | 感光体および画像形成方法 | |
| JPH0368947A (ja) | 感光性材料、感光体および画像形成方法 | |
| JPH0358052A (ja) | 感光性材料、感光体および画像形成方法 | |
| JPH02210353A (ja) | 画像形成媒体及び画像形成方法 | |
| JPH0358051A (ja) | 感光性材料、感光体および画像形成方法 | |
| JPH03179352A (ja) | 画像形成媒体及び画像形成方法 | |
| JPH0325443A (ja) | 感光体および画像形成方法 | |
| JPH04218045A (ja) | 画像形成方法及び画像形成装置 | |
| JPH04226464A (ja) | 画像形成方法 | |
| JPH0456861A (ja) | 感光体および色画像形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090410 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090410 Year of fee payment: 11 |