BE596094A - - Google Patents

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BE596094A
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/008Preparing dyes in situ
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/675Compositions containing polyhalogenated compounds as photosensitive substances

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Description


  Procédé de préparation d'images photographiques.

  
Il existe de nombreux procédés photographiques qui utilisent des composés organiques sensibles à la lumière pour l'enregistrement de l'image. Une partie de ces procédés se base sur des transpositions ou conversions photochimiques de composés organiques se produisant avec des changements de couleur.

  
Un aperçu de ces réactions photochimiques de composés organiques en est donné par exemple par A. Schoenberg sous le titre : "Prâparative organische Photochemie" (Springer-Verlag
1958). On signalera en particulier la dismutation, se produisant par irradiation avec de la lumière U.V., des sels de tétra-zolium incolores en formazanes colorées, la transposition intramoléculaire, se produisant par irradiation avec de la lumière U.V., de certains composés aromatiques o-nitrés en des isatogènes colorés, la transposition de diazosulfonates stables non copulants en diazosulfonates labiles copulants qui, en milieu alcalin, réagissent avec des constituants de copulation appropriés pour donner des colorants diazoïques. Ces derniers ont trouvé une application étendue dans les procédés dits de "diazotypie".

  
On citera encore les nombreux brevets de Chalkley où l'on utilise les triphénylacétonitriles incolores pour l'enregistrement photographique. Les composés cités sont transposés par l'absorption d'énergie lumineuse de courte longueur d'onde en présence de catalyseurs appropriés en des sels colorés de colorants du triphénylméthane. A l'exposition des matériels correspondants on obtient sous un modèle négatif des copies colorées positives.

  
Dans l'U.S.P. 2.099.297 du 16.11.1937 on décrit finalement un procédé qui utilise comme composés organiques sensibles à la lumière des halogénures d'alcoyle. En l'occurrence on utilise les atomes d'iode mis en liberté en particulier en lumière U.V. par décomposition photolytique de l'iodoforme, dans le sens de la réaction connue de l'amidon ioduré, pour la coloration de l'amidon ou d'autres composés polyhydroxylés. Avec le matériel sensible à la lumière décrit qui contient de l'iodoforme et des composés polyhydroxylés on obtient à partir de modèles négatifs des copies positives de couleur bleue à brune selon le colloïde utilisé.

  
Dans ces procédés il faut soit des processus de développement spéciaux ou des mesures supplémentaires en vue de la stabilisation, etc, ainsi que des bains de traitement spéciaux pour l'élimination d'un composant de la réaction. 

  
On vient de découvrir que, dans un procédé totalement à sec, sans bains de traitement supplémentaires, on obtient de manière simple des images photographiques lorsqu'on effectue la photolyse, se produisant en cas d'exposition aux rayons U.V., de composés trihalométhylés en présence de composés aromatiques

  
 <EMI ID=1.1> 

  
res CH activés par des substituants appropriés, notamment des groupes aminés ou des groupes hydroxyle libres ou substitués, ou qui possèdent des membres nucléaires CH en soi réactifs, en raison de leur constitution, pour des condensations ou des diazocopulations. En tant que produits de réaction il se forme en l'occurrence des colorants monométhiniques ou leurs sels colorés.

  
Ces composés peuvent être caractérisés par le formule générale suivante :

  

 <EMI ID=2.1> 


  
 <EMI ID=3.1> 

  
R = H, un alcoyle, alcényle, aryle, aralcoyle ou hétérocycle, substitué ou non substitué, en particulier cependant des groupes fonctionnels tels

  
 <EMI ID=4.1> 

  
rente. Des composés appropriés sont par exemple chloroforme, bromoforme, iodoforme, les trihalo-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
en outre l'acide trichloracétique et ses dérivés, l'acide tribromacétique et ses dérivés, les nombreux l,l,l-trichloralcanes obtenables par télomérisation, et d'autres encore.

  
En tant que composés aromatiques qui contiennent des membres nucléaires CH activés par des groupes aminés ou CH libres ou substitués conviennent par exemple pour le procédé :
les anilines, aminonaphtalènes, aminoanthracènes et aminophénanthrènes mono- et dialcoylés, qui peuvent contenir un ou plusieurs groupes aminés libres ou substitués et aussi d'autres substituants à la condition que parmi les positions ortho et para chaque fois existantes une au moins soit non substituée, sous forme de membre nucléaire CH;

  
l'alpha-naphtol ainsi que les composés mono- et polyhydroxylés des hydrocarbures benzéniques supérieurs fusionnés pour autant qu'ici aussi il se trouve au moins une des positions ortho et para non substituée sous forme de membre nucléaire CH;

  
des composés hétérocycliques appropriés sont par exemple :
l'indol et les N-alcoyl-indols ainsi que les composés aminés et hydroxylés dérivant de l'indol, également les dérivés aliphatiquement ou aromatiquement substitués pour autant que parmi les positions 3, 5 et 7 une au moins se présente sous forme de membre nucléaire CH non substitué;

  
le carbazol et N-alcoyl-carbazols pour autant que parmi les positions 1,3,6,8 au moins une se présente sous forme de membre nucléaire non substitué;

  
le 2-amino-thiazol et dérivés de celui-ci substitués de manière quelconque sur le groupe aminé, avec position 5 libre sur le noyau thiazolique.

  
Conviennent en outre encore de nombreux autres composés hétérocycliques contenant des groupes aminés ou hydroxylés comme par exemple les aminopyridines, les dérivés de quinoléine et d'isoquinoléine, de thiophène, d'oxazol, d'imidazol, d'acri-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
Dss exemples de constituants appropriés figurent dans les tableaux 1 à 3.

  
Les constituants cités, dans le but de réduire leur pouvoir de diffusion, peuvent être substitués par des restes appropriés, par exemple des groupes alcoyle à chaîne longue ou des groupes substantifs, ou être attachés dans ou sur des macromolécules de hauts polymères.

  
Les composés trihalogénés subissent par irradiation avec

  
 <EMI ID=7.1>  la photolyse en présence de composants de copulation aromatiques ou hétérocycliques du genre décrit, on forme des produits de réaction colorés. Dans l'emploi des trihalométhanes comme par exemple le chloroforme, l'iodoforme ou les trihalo-dérivés mixtes, il se forme ainsi des colorants monométhiniques. Avec les autres composés trihalométhylés on suppose qu'il se forme les colorants monométhiniques correspondants substitués dans le pont méthinique par R. Avec les composés trihalométhylés où R = aryle on obtient des colorants du type du triphénylméthane.

  
On illustrera à titre d'exemple la formation des colorants monométhiniques à l'aide du schéma de réaction suivant :

  

 <EMI ID=8.1> 


  
La réaction photochimique des constituants cités avec les dérivés cités de trihalométhane se fait aussi bien en solution qu'en phase solide également. Pour la mise en oeuvre pratique on applique les partenaires de réaction finement divisés, avec ou sans agent d'enrobage, sur un support quelconque. Par exposition aux rayons U.V. sous un modèle négatif au trait ou demiteinte on obtient ainsi des images colorées positives.

  
L'application des constituants se fait par des méthodes connues en soi par l'application ou la pulvérisation de solutions ou par coulée ou couchage à partir de solutions visqueuses de matières artificielles formatrices de couche.

  
Selon l'agent sensible à la lumière employé, différentes formes d'exécution du procédé sont possibles. 

  
1. Emploi de dérivés trihalogénés aisément volatils comme par exemple le chloroforme, le bromoforme, le dichlorobromométhane,  l'ester trichloracétique, le trichlorure de benzyle, etc :

  
on applique le constituant ou mélange de constituants sous une forme finement divisée sur un support en un matériau formateur de couche quelconque, par exemple du papier, étoffe, cuir, bois, feuilles de matière artificielle, etc. Ceci se fait avantageusement de manière connue avec des solutions des constituants dans des solvants organiques par coulée, pulvérisation ou immersion. Après séchage on expose le matériel soit après séjour de courte durée dans une atmosphère de vapeur du composé trihalogéné considéré ou en présence du composé considéré dans des appareils appropriés. Les images colorées obtenables sont protégées, jusqu'à l'évaporation du composé trihalométhylé volatil, de la lumière du jour qui contient des U.V., un fixage n'étant pas alors nécessaire.

  
2. Emploi de dérivés trihalogénés difficilement volatils comme par exemple l'acide trichloracétique, l'acide tribromacétique ou les 1,1,1-trichloroalcanes :

  
Ici on applique sur le support le composé trihalogéné dissous dans un solvant organique avec le constituant. On peut utiliser le constituant et le trihalocomposé dans un rapport de mélange quelconque, de préférence cependant dans le rapport molaire de 1 : 0,1. &#65533;. 1. Les matériels que l'on obtient ainsi peuvent être exposés sans prendre d'autres mesures. Un fixage ultérieur peut avoir lieu soit par un chauffage de courte durée à 120[deg.]C, les composés trihalogénés encore volatils à cette température étant éliminés ou décomposés, soit par extraction des composés trihalogénés avec des solvants appropriés.

  
Une autre forme d'application de l'invention prévoit l'incorporation des partenaires de réaction dans les couches appliquées sur les supports précités. Ces couches peuvent par exem- <EMI ID=9.1> 

  
notamment à partir de gélatine, ou au départ de matières artificielles solubles dans les solvants organiques. A cet effet conviennent par exemple la cellulose, les esters cellulosiques, les éthers cellulosiques, les polycarbona&#65533;es, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes et les polymères ou copolymères filmogènes les plus divers de monomères à insaturation oléfinique, comme le chlorure de vinyle, l'acétate de vinyle,

  
le styrène, les acides carboxyliques à insaturation oléfinique, leurs esters ou autres dérivés comme par exemple l'anhydride maléique. Lors de l'établissement de la couche avec de la gélatine ou autres colloïdes solubles dans l'eau on dissout les partenaires de réaction dans un solvant organique et on les y émulsionne le cas échéant avec adjonction de cristalloïdes inertes, par exemple des paraffines. Dans l'emploi de matières artificielles on ajoute les partenaires de réaction aux solutions à couler. On obtient ainsi des couches pratiquement sans grain avec un pouvoir dissolvant très élevé. A partir de ces solutions à couler on peut aussi tirer des films bruts qui conviennent à la préparation d'images photographiques transparentes.

  
Dans une autre forme de réalisation de l'invention, tant

  
le composé trihalométhylé, par exemple dans des esters cellulosiques trihaloacylés, que le constituant de copulation, par exemple dans les produits de réaction de la N-aminopropyl-Nméthylaniline avec le copolymère de styrène et d'anhydride maléique, peuvent s'employer sous une forme chimiquement liée avec les macromolécules.

  
Dans tous les cas, selon l'invention on prévoit aussi l'utilisation de mélanges de constituants, ce qui permet d'obtenir certaines nuances colorées dans les images obtenables par exposition. Les constituants et respectivement les halogénures d'alcoyle peuvent aussi être appliqués dans -plusieurs couches sur un support en utilisant des constituants différents dans les couches individuelles.

  
Le fixage des images photographiques obtenues dans les couches se fait par chauffage comme décrit plus haut.

  
En vue de l'exposition conviennent toutes les sources lumineuses contenant des rayons U.V., par conséquent la lumière du jour et solaire directe ainsi que les lampes à vapeur de mercure, etc.

Exemple 1.

  
On imprègne du papier à écrire avec la solution de 1 g de

  
 <EMI ID=10.1> 

  
méthanol. Après séchage on place le papier sur une étoffe à texture lâche humectée de bromoforme et l'expose sous un modèle pendant 4 minutes avec une lampe à vapeur de mercure. On utilise une lampe Osram HQH de 80 watts à une distance d'environ

  
30 cm avec réflecteur métallique. On obtient des copies négatives verbes du modèle. Un fixage n'est pas indispensable.

Exemple 2.

  
. On opère comme en 1, mais en employant toutefois une solution de 1 g de 2-éthylamino-naphtalène dans 50 cm3 de benzène. On obtient des images jaune-vert.

Exemple 3.

  
On opère comme en 1, en employant cependant une solution de 1 g de 1-phénylamino-naphtalène dans 50 cm3 de benzène. On obtient des images jaune-vert.

Exemple 4.

  
On opère comme en 1, en utilisant cependant une solution de 1 g d'acide l-hydroxy-naphtoïque-(5) dans 50 cm3 de méthanol à 80%. On obtient des images bleu-vert.

Exemple 5.

  
On opère comme en 1, toutefois en utilisant une solution  <EMI ID=11.1> 

Exemple 6.

  
On opère comme en 1, en employant cependant une solution de 1 g de 2-phénylamino-4-phénylthioazol dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes.

Exemple 7.

  
On opère comme en 1, en utilisant cependant une solution de 1 g de l-méthyl-2-phényl-indol dans 50 cm3 de benzène. On obtient des images rouges.

Exemple 8.

  
On opère comme en 7 mais, au lieu de papier à écrire, on imprègne avec la solution un tissu de lin. Ici également on obtient des images rouges.

Exemple 9.

  
On imprègne du papier à écrire avec une solution de 1 g de l-méthyl-2-phényl-indol et de 0,5 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone.

  
Après le séchage on expose comme à l'exemple 1 sous un modèle pendant 1 minute avec une lampe à vapeur de mercure. On obtient des images rouges. Pour le fixage on chauffe peu de temps à
100 - 140[deg.]C.

Exemple 10.

  
On opère comme en 9, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 2-phényl-indol et de 0,5 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images rouges.

Exemple 11.

  
On opère comme en 9, en utilisant toutefois une solution

  
 <EMI ID=12.1> 

  
forme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes qui virent lors du fixage à chaud au gris-vert. 

Exemple 12.

  
On opère comme en 9, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 2,3-diméthyl-indol et de 0,5 g d'iodoforme dans

  
 <EMI ID=13.1> 

  
brun-jaune lors du fixage à chaud.

Exemple 13.

  
On opère comme en 9, en employant cependant une solution de 1 g de 2,3-diméthyl-5-méthoxy-indol et de 0,5 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes qui virent au rouge-brun lors du fixage à chaud.

Exemple 14.

  
On opère comme en 9, en utilisant cependant une solution de 1 g de N,N-diméthyl-aniline et de 0,5 g d'iodoforme dans

  
50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes qui virent au bleu clair lors du fixage à chaud.

Exemple 15.

  
On opère comme en 9, en utilisant toutefois une solution de 1 g de N-méthyl-aniline et de 0,5 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images jaunes.

Exemple 16.

  
On opère comme en 9, en employant cependant une solution de 1 g de p-méthoxy-aniline et de 0,5 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images orangées qui virent au brun lors du fixage à chaud.

Exemple 17.

  
On opère comme en 9, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 2-amino-4-phényl-thiazol et de 0,5 g d'iodoforme dans
50 cm3 d'acétone. On obtient des images bleu-violet.

Exemple 18.

  
On opère comme en 9, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 2-(p-chlorophényl)-amino-4-phényl-thiazol et de 0,5 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes qui virent au rouge lors du fixage à chaud.

Exemple 19.

  
On opère comme en 9, en utilisant cependant une solution

  
 <EMI ID=14.1> 

  
50 cm3 d'acétone. On obtient des images jaunes qui virent au brun lors du fixage à chaud.

Exemple 20.

  
On opère comme en 9, en utilisant cependant une solution de 1 g de 2-phényl-amino-thiophène et de 0,5 g d'iodoforme dans
50 cm3 d'acétone. On obtient des images jaunes qui virent au brun.

Exemple 21.

  
Un stock brut de papier de 100 g baryté est couché avec une solution de 1,5 g de Mowital B 30 R (polyvinylacétal),

  
0,4 g de 2-(p-chlorophényl)-amino-4-phényl-thiazol et 0,2 g d'iodoforme dans 30 cm3 de méthanol. Après séchage de la couche on expose sous un modèle pendant 2 minutes avec une lampe à vapeur de mercure. On obtient des images vertes. Pour le fixage on chauffe pendant peu de temps à 140[deg.]C. La valeur chromatique de l'image passe ainsi du vert au rouge.

Exemple 22.

  
On opère comme en 21, en utilisant toutefois une solution de 1,5 g de polycarbonate, 0,2 g d'iodoforme et 0,4 g de 2-(pchlorophényl)-amino-4-phényl-thiazol dans 30 cm3 d'acétate d'éthyle. On obtient des images vertes qui virent au rouge lors du fixage à chaud.

Exemple 23.

  
On opère comme en 21, en utilisant toutefois une solution

  
 <EMI ID=15.1> 

  
acétate de vinyle et anhydride maléique), 0,4 g de 2-(p-chlorophényl)-amino-4-phényl-thiazol et 0,2 g d'iodoforme dans 30 cm3 de méthanol. On obtient des images vertes virant au rouge lors du fixage à chaud.

Exemple 24.

  
On opère comme en 21, en utilisant toutefois une solution de 1,5 g de Cellit (acétylcellulose), 0,4 g de 1-amino-naphtalène et 0,2 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images jaune-vert qui virent lors du fixage à chaud au brun-rouge.

Exemple 25. 

  
On opère comme en 21, en utilisant toutefois une solution de 1 g de Cellit, 0,4 g de 1-méthyl-2-phényl-indol et 0,2 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images rouges.

Exemple 26.

  
On opère comme en 21, en utilisant toutefois une solution de 1 g de Cellit, 0,4 g de N-éthyl-carbazol et 0,5 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images bleu-vert virant au bleu par fixage à chaud.

Exemple 27.

  
On opère comme en 21, en utilisant toutefois une solution de 1 g de Cellit, 0,36 g de N-éthyl-carbazol, 0,04 g de 1-méthyl-2-phényl-indol et 0,2 g d'iodoforme dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images violettes.

Exemple 28.

  
On imprègne du papier à écrire avec une solution de 1 g

  
 <EMI ID=16.1> 

  
Après séchage on place le papier sur un tissu à texture lâche humecté de chloroforme et on l'expose sous un modèle pendant 4 minutes avec une lampe à vapeur de mercure. On utilise une lampe Osram-HQH de 80 watts à une distance d'environ 30 cm avec réflecteur métallique. On obtient des copies brun-vert négatives du modèle. Comme le chloroforme s'évapore très rapidement, un fixage n'est pas nécessaire. 

Exemple 29.

  
On opère comme en 28, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 2-phénylindol dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes.

Exemple 30.

  
On opère comme en 28, en utilisant toutefois une solution de 1 g de diméthylaniline dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes.

Exemple 31.

  
On opère comme en 28, mais on imprègne toutefois le-tissu avec du trichloracétate de méthyle. On obtient des images bleuvert.

Exemple 32.

  
On opère comme en 28, en imprégnant toutefois l'étoffe avec du dichlorobromométhane. On obtient des images vert-olive.

Exemple 33.

  
On opère comme en 28, en imprégnant toutefois l'étoffe avec du dichloroiodométhane. On obtient des images vert-olive.

Exemple 34.

  
On imprègne du papier à écrire avec une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g de bromodiiodométhane dans 50 cm3 d'acétone. Après séchage on expose sous un modèle pendant 1 minute avec une lampe à vapeur de mercure suivant

  
 <EMI ID=17.1> 

  
on chauffe pendant peu de temps à 100-140[deg.]C.

Exemple 35.

  
On opère comme à l'exemple 34, en utilisant cependant une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g de trichlorure de benzényle dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes.

Exemple 36.

  
On opère comme en 34, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g de pentachloréthane dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images gris-bleu à rouge.

Exemple 37.

  
On opère comme en 34, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g de tribromacétamide dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images bleu-vert.

Exemple 38.

  
On opère comme en 34, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 8,5 g d'acide tribromacétique dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes. On traite à l'eau pour le fixage.

Exemple 39.

  
On opère comme en 34, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g de 1,1,1,3-tétrachloropropane dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes.

Exemple 40.

  
On opère comme en 34, en imprégnant toutefois le papier

  
à écrire avec une solution de 1 g de 2-phényl-indol et de 0,5 g de tribromacétamide dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images bleu-vert.

Exemple 41.

  
On opère comme en 34, en imprégnant toutefois le papier

  
à écrire avec une solution de 1 g de diméthylaniline et de

  
0,5 g de trichlorure de benzényle dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images jaunes.

Exemple 42.

  
On opère comme en 34, en utilisant toutefois une solution de 1 g de diméthylaniline et de 0,5 g d'acide trichloracétique dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images bleu-vert. 

Exemple 43.

  
On opère comme en 34, en utilisant cependant une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g d'acide trichloracétique dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images brunes.

Exemple 44.

  
On opère comme en 34, en utilisant cependant une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g de trichloréthanol dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vert-olive.

Exemple 45.

  
On opère comme en 34, en utilisant cependant une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g d'hydrate de chlo&#65533;al dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes.

Exemple 46.

  
On opère comme en 34, en utilisant toutefois une solution de 1 g de 1-éthylamino-naphtalène et de 0,5 g de tribromacétaldéhyde dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images bleu-vert.

Exemple 47.

  
Un stock brut de papier de 100 g baryté est couché avec

  
 <EMI ID=18.1> 

  
0,5 g de 1-éthylamino-naphtalène et 0,3 g de trichlorure de benzényle dans 50 cm3 d'acétone. Après séchage de la couche on expose sous un modèle pendant 2 minutes avec une lampe à vapeur de mercure suivant l'exemple 28. On obtient des images vertes. Pour le fixage on chauffe pendant peu de temps à 140[deg.]C.

Exemple 48.

  
On opère comme en 47, en utilisant cependant une solution

  
 <EMI ID=19.1> 

  
1-éthylamino-naphtalène et 0,3 g d'hexachloréthane dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images vertes qui virent au rouge lors du fixage à chaud.

Exemple 49.

  
On opère comme en 47, en utilisant cependant une solution de 1,5 g d'acétylcellulose (à 52% d'acide acétique), 0,5 g de 1-éthylamino-naphtalène et 0,3 g de tribromacétamide dans

  
 <EMI ID=20.1> 

Exemple 50.

  
On opère comme en 47, en utilisant toutefois une solution de 1,5 g de Mowital B 30 R (polyvinylacétal), 0,5 g de 1-éthylamino-naphtalène, 0,3 g de trichloracétate de méthyle dans

  
50 cm3 de méthanol. On obtient des images bleu-vert qui virent au brun lors du fixage à chaud.

Exemple 51.

  
On opère comme en 47, en utilisant cependant une solution de 1,5 g de polycarbonate de 4,4'-dihydroxydiphényl-diméthylméthane, 0,5 g de 1-phénylamino-naphtalène et 0,3 g de trichloracétate de méthyle dans 50 cm3 d'acétate d'éthyle. On obtient des images vertes virant au brun lors du fixage à chaud.

Exemple 52.

  
On opère comme en 47, en utilisant cependant une solution de 1,5 g de Hostalith CAM (copolymère de chlorure de vinyle, acétate de vinyle et anhydride maléique), 0,5 g de 2-phénylindol et 0,3 g de trichloracétate de méthyle dans 50 cm3 de méthanol. On obtient des images bleues.

Exemple 53.

  
On opère comme en 47, en utilisant toutefois une solution

  
 <EMI ID=21.1> 

  
2-phényl-indol et 0,3 g de trichlorure de benzényle dans 50 cm3 d'acétone. On obtient des images bleu-vert.

Exemple 54.

  
Un stock brut de papier de 100 g baryté est couché avec une solution de 0,5 g de chlorhydrate de 1-éthylaminonaphtalène

  
 <EMI ID=22.1> 

  
5 cm3 de formaline à 0,4%. Après séchage de 2 jours on humecte avec du trichloracétate de méthyle et on expose sous un modèle suivant l'exemple 28. On obtient des images vertes que l'on traite à l'eau pour le fixage.

Exemple 55.

  
On opère comme en 54. Avant l'exposition on humecte toutefois avec du pentachloréthane. On obtient des images vertes qui sont fixées par traitement à l'eau.

  
Dans le tableau 1 suivant on donne un aperçu des valeurs chromatiques obtenables avec des constituants les plus divers après exposition. Les constituants sont incorporés conjointement avec de l'iodoforme dans des couches d'acétate de cellulose
(rapport molaire de 2 : 1).

  
TABLEAU 1.

Exemples de constituants appropriés.

  

 <EMI ID=23.1> 
 

  
Couleur après photolyse Couleur après photolyse
 <EMI ID=24.1> 
 b) Composés hétérocycliques

  
Couleur après photolyse Couleur après photolyse
 <EMI ID=25.1> 
 Couleur après photolyse Couleur après photolyse 

  

 <EMI ID=26.1> 


  
 <EMI ID=27.1> 

  
chromatiques obtenables avec les composés trihalométhylés les  plus divers en combinaison avec le 2-phényl-indol et respective-&#65533; ment le 1-éthylamino-naphtalène. Les constituants sont appli-  qués par coulée conjointement avec le composé trihalométhylé à  partir d'une solution acétonique sur du papier à écrire. 

  
TABLEAU 2

  

 <EMI ID=28.1> 
 

REVENDICATIONS.

  
1.- Procédé de préparation d'images photographiques par photolyse, caractérisé en ce qu'on soumet à la photolyse des composés trihalométhylés, en entendant par halogène le chlore, le brome et l'iode, en présence de composés aromatiques ou hétérocycliques qui ou bien contiennent des membres nucléaires CH activés par des substituants appropriés tels que des groupes aminés ou des groupes hydroxylés libres cu substitués, ou qui possèdent des membres nucléaires CH réactifs en soi, en raison de leur constitution, pour des condensations ou respectivement des diazo-copulations.

Claims (1)

  1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les composés trihalométhylés utilisés correspondent à la formule générale : <EMI ID=29.1> <EMI ID=30.1>
    alcoyle, alcényle, aryle, aralcoyle, substitué ou non substitué, ou des groupes hétérocycliques, en particulier cependant des groupes fonctionnels tels que carboxyle, carboxyester, cyano,
    <EMI ID=31.1>
    ques ou différents.
    <EMI ID=32.1>
    en ce qu'on utilise des thiazols ou indols ainsi que leurs dérivés avec un ou plusieurs membres nucléaires CH réactifs.
    4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce
    <EMI ID=33.1>
    thrènes mono- ou dialcoylés pouvant contenir un ou plusieurs groupes aminés libres ou substitués et/ou encore d'autres substituants, pour autant que parmi les positions ortho et para chaque fois présentes, il s'en trouve au moins une non substi-tuée, sous forme de membre nucléaire CH.
    5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise l'0(-naphtol ainsi que les composés mono- et polyhydroxylés des hydrocarbures benzéniques supérieurs fusionnés, pour autant qu'au moins une des positions ortho et para soit non substituée sous forme de membre nucléaire CH.
    6.- Procédé suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les constituants sont incorporés dans des agents formateurs de couche.
    7.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique le composé trihalométhylé et le constituant de copulation dans un solvant organique sur un substrat approprié.
    8.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique le composé trihalométhylé et le constituant de copulation conjointement avec un liant sur un substrat approprié.
    9.- Matériel photographique pour la mise en oeuvre du procédé suivant les revendications 1 à 4, caractérisé par une ou plusieurs couches qui contiennent des composés aromatiques ou hétérocycliques avec un ou plusieurs membres nucléaires CH réactifs.
    10.- Matériel photographique pour la mise en oeuvre du procédé suivant les revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les couches contiennent un ou plusieurs constituants.
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