<Desc/Clms Page number 1>
Nouveau produit photographique donnant des images directement visibles, et images obtenues.
La présente invention est relative à un nouveau produit photographique donnant des images directement visibles et contenant certains azides organiques en association avec certains composés hétérocycliques azotés, appelés ci-après "copulants hétérocycli- ques".
On sait qu'un certain nombre de composés organiques à groupe azide sont sensibles à la lumière et qu'on peut les utiliser en photographie. Par exemple, on a incorporé certains composés de ce type à des couches d'albumine, d'amidon, etc. dans lesquelles ils agissent comme tannants du colloïde sous l'influence de la lu- mière. On élimine ensuite par dissolution les plages non tannées
<Desc/Clms Page number 2>
de la couche de colloïde, pour obtenir une image utilisable dans les procédés photomécaniques de reproduction. On a décrit aussi des planches d'impression sans colloïde portant des couches de certains azidobenzimidazoles photosensibles. On peut éliminer les plages non exposées des couches photosensibles de ces planches par traitement avec une solution alcaline diluée.
On peut laver alors les plaques et frotter l'image en relief avec un tampon imbibé d'une encre grasse pour obtenir une planche d'impression.
L'invention a donc notamment pour objets - un nouveau produit pour la reproduction photographique contenant des compositions photosensibles comprenant des azides as- soc@és à certains copulants hétérocycliques et qui est capable de donner des Images directement visibles sous l'action d'une exposition a la lumière, - un tel produit photographique sensibilisé par uneassociation d'azide et de copulant hétérocyclique, qui présente un contraste élevé entre les plages de l'image et les autres plages, - un produit de ce type comprenant une seule couche servant de support et de couche photosensible.
Le nouveau produit photographique suivant l'invention est remarquable en ce qu'il comprend un support photographique usuel portant une couche de colloïde, dans laquelle sont dissous ou dispersés certains composés organiques photosensibles à groupe azide et certains copulants hétérocycliques. Il peut être constitué aussi par une seule couche se supportant elle-même et contenant les composés à groupe azide et les copulants hétérocycliques. Les produits photographiques de ce type comprenant des films, des plaques, des papiers de tirage photographiques, des papiers de copie, etc., donnent des images directement visibles quand on les sensibilise par les compositions d'azide et de copulant hétérocyclique suivant l'invention et qu'on les soumet à une exposition photographique à une lumière actinique.
Bien qu'on ait trouvé que beaucoup d'azides réagissent
<Desc/Clms Page number 3>
sur une grande variété de composés hétérocycliques azotés, on a constaté que seuls certains de ces azides sont utiles suivit l'invention, car les autres composés de ce type réagissent trop lentement pour être utiles en photographie, ou ne forment pas de composes suffisamment colorés pour donner le contraste désiré à l'image finale.
On peut représenter les composés organiques à groupe azide suivant l'invention par l'une des formules générales suivantes
EMI3.1
où Ar représente un groupe aryle, Y un hétéroatome comprenant une paire d'électrons (ou doublet) non liés, par exemple des atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre, et Q un résidu organique qui forme avec l'atome de carbone et l'atome Y un noyau à cinq ou six élé- ments. Ce résidu organique représenté par Q peut être un résidu hydrocarboné ou hétérocyclique, aromatique ou non, et peut comprendre un seul noyau ou plusieurs noyaux condensés. Les groupes aryle représentés par Ar et les groupes organiques représentés par Q peuvent être substitués ou non.
On a constaté que les azides de for- 'Mules précitées contenant des groupes alcoyle, alcoxy, nitro et halogène sont très utiles suivant l'invention. Les groupes alcoyle et alcoxy inférieurs, spécialement ceux qui contiennent d'un à en- viron quatre atomes de carbone sont généralement des substituants avantageux. Le noyau aryle représenté par Ar peut être aussi+ tué par un ou plusieurs noyaux hétérocycliques ou carboxycliques, des noyaux n'ayant pas plus de huit atomes et, particulièrement, ceux contenant six atones étant les plus avantageux.
Les azides les plus utiles sont ceux qui sont capables de former les composés les plus color4s, quand on les irradie en présence des copulants hétérocycliques. n générale on a constaté que les azides hétérocycli-
<Desc/Clms Page number 4>
sont généralement plus avantageux à cet égard et, spécialement ceux dans lesquels le groupe azide est conjugué avec un hétéroatone portant un doublet libre. Les azides des quatre formules géné- rales précitées peuvent porter aussi des substituants azide sur les noyaux Ar et bien qu'en général de tels polyazides ne soient pas plus efficaces que les monoazides.
Des acides hétérocycliques spécifiques utiles suivent l'invention sont, par exemple, ,
EMI4.1
le 2-azidobenzoxazole
EMI4.2
le 2-azidobenzimidazole
EMI4.3
la 5-azidotétrazole- [a]-phtalazine
EMI4.4
EMI4.5
le 4-azido-6 méthyl-1,3,3a,7-tétrazainâène
EMI4.6
EMI4.7
la 2,4-diazido-6-n'thylpyrimidine.
<Desc/Clms Page number 5>
On peut représenter les copulants hétérocycliques utilisés en association avec les azides précités dans les compositions photosensibles suivant l'invention par la formule générale suivante
EMI5.1
où X représente un atome d'oxygène, de soufre ou de sélénium ou un groupe méthylène ou imino, et R un groupe alcoyle, substitué ou non ou, de préférence, un atome d'hydrogène. Quand R est un groupe al- coyle substitué ou non, c'est , de préférence, un groupe alcoyle inférieur contenant d'un à environ six atomes de carbone. Les noyaux aryle de la formule (V) peuvent être substitués ou conden- sés à d'autres groupes aryle, comme c'est le cas pour les azides'décrits ci-dessus.
Plus spécialement, on a constaté que les copulants hété- rocycliques portant un ou plusieurs groupes alcoyle, alcoxy, nitro ou halogène sur les noyaux aryle sont utiles suivant l'invention, les groupes alcoyle et alcoxy inférieurs contenant d'un à environ quatre atomes de carbone étant les plus avantageux. Les noyaux aryle des copulants hétérocycliques peuvent être substitués aussi par des noyaux carboxyliques ou hétérocycliques de la même manière que les aziaes précités. Des substituants sur ces noyaux aryle af- fectent beaucoup la vitesse à laquelle les copulants hétérocycli- ques réagissent sur les produits d'irradiation des azides.
Les azides de formule (II) et (III), c'est-à-dire les a- roylazides et leurs homologues vinyliques sont généralement moins actifs que les autres azides dans le produit photographique suivant l'invention, à moins .qu'une troisième substance, c'est-à-dire un sel d'un dérivé basique de l'ammoniac, soit ajoutée à la composi- tion d'azide et de copulant hétérocyclique. La nature de ce sel de dérivé d'ammoniac utilisé pour amorcer la formation des composés colorés par irradiation des aroylazides et de leurs homologues vi- nyliques, en présence des copulants hétérocycliques, n'est pas cri-
<Desc/Clms Page number 6>
tique. L'expression "dérivé basique de l'ammoniac" comprend tous les composés azotés basiques capables de former un sel.
Bien qu'on puisse utiliser tous les sels de ces composés, on préfère utili- ser les sels des acides minéraux forts,particulièrement les chlorhy drôles, les sulfates et les nitrates. Des sels spécifiques qui ont été trouvés utiles comprennent le chlorure d'ammonium lui-même et les chlorhydrates, par exemple, de 4-aminodiphénylamine, de 3,3- dimethoxybenzidine, de 2-aminobenzothiazole, de l,l'-diphénylhy- drazine, de poly-aminostyrène, de diéthylamine, de guanidine, de
2-aminobiphényle, de para- toluidine et de phénolthiazine.
On peut préparer les produits photosensibles suivant l'in- vention par tous les procédés de couchage usuels. En général, on dissout ou on disperse les azides et les copulants hétérocycliques dans un polymère naturel ou synthétique dissous lui-même dans un solvant approprié, et on couche la solution ou la dispersion ob- tenue sur un support photographique approprié, à la tournette ou d'une autre manière, pour obtenir finalement une couche mince et uniforme de la composition photosensible.
Le liant de la composi- tion photosensible peut être constitué par tous les hauts polymè- res naturels ou synthétiques utilisés dans les couches photograhi- ques, tels que la gélatine, la caséine, le polystyrène, les résines vinyliques comprenant l'alcool polyvinylique, le polyvinylbutal, etc.., les dérivés cellulosiques ou des mélanges de; ces polymères.
Le support pour la couche photosensible peut être une plaque, une feuille ou une bande de tout produit usuel, tel que le papier, les dérivés cellulosiques, le verre, les autres polymères synthé- tiques, etc.. On peut utiliser avantageusement tous les solvants connus dans les techniques de couchage des hauts polymères, un excellent solvant étant la 2-butanone.
Outre cette façon de procéder, on peut aussi préparer suivant l'invention un produit photosensible dans lequel la compo- sition photosensible est incorporée dans la couche servant de sup- port, éliminant ainsi une des deux opérations de couchage. Cela peut
<Desc/Clms Page number 7>
- 7 - être relise en dissolvant l'azide, le copulant hétérocyclique et un haut polymère, tel que le triacétate de cellulose, dans un sol- vant organique approprié, tel qu'un mélange de chlorure de méthylè- ne et \le méthanol, et en couchant la composition obtenue sur une plaque de verre ou d'une autre surface appropriée.
Quand la couche a suffisamment séché, on la sépare de la plaque de verre pour ob- tenir un film se supportant lui-même et contenant la composition photosensible d'azide et de copulant hétérocyclique.
Les produits photosensibles suivant l'invention, qu'ils soient du type où la composition d'azide et de copulant hétérocycli- que est appliquée sur un support distinct dans une couche eollolda- le, ou du type où le support lui-même contient la composition pho- tosensible, donnent une image colorée directement visible sur un fond non coloré, quand on l'expose derrière un cliché à une source de lumière actinique appropriée.
La couche photosensible se colore ; dans les plages où elle a été exposée à la lumière et donne une ima- ge positive quand l'exposition est faite derrière un négatif, ou une image négative quand l'exposition est faite derrière un positif On peut utiliser n'importe quelle source de lumière actinique ap- propriée pour cette exposition et, par exemple, des lampes à arc, des lampes à vapeur de mercure, des lampes survoltées et des lanpes du type lumière du jour.
Les exemples suivants, non limitatifs illustrent l'in- vention.
EXEMPLE I.
On applique sur un support de papier une solution de cou- chage constituée par 50 g d'une solution à 10% de Vinylite VYLF dans la 2-butanone, par 1,0 g de 2-azido-1-phénylcarbamylbenzimida- zole et par 0,3 g de benzo-[b]-phénoxazine, et on sèche la couche obtenue. On expose le produit photographique photosensible ainsi obtenu derrière un négatif à modelé continu, au moyen d'une lampe type lumière du jour RS pour obtenir une image positive à ton 1s presque neutres. Le polymère Vinylite VYLF est un copolymère de
<Desc/Clms Page number 8>
- @ -
EMI8.1
chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, à 35-38* de citiorure de vinyle et d'une masse moléculaire de 6000, qui est vendu aux
EMI8.2
Etats-Unis d'brique par The Carbide and Carbon Chesicals Compa- ny.
EXEMPLE II.
EMI8.3
On dissout 20 g de -azido-1-carbobutoxyméthylcarbamylbenzimidazole et 1,0 g de benzo-L-b¯7-phénoxazine dans 600 g d'une solution à 10% d'acétopropionate de cellulose dans la 2-butanone. On couche cette solution sur un support de papier, et on l'expose comme à l'exemple I pour obtenir une image bleu-noir.
EXEMPLE III.
On prépare une solution de couchage en dissolvant 0,3 g
EMI8.4
de 2-azido-1-carbobutoxynéthylcarbamylbenzimidazole et 0,1 g d'acri- dan dans 25 g d'une solution à 10% de Vinylite VYLF dans la 2-butanone. Quand on expose cette couche à l'ultraviolet, on obtient une image de couleur pourpre directement visible.
EXEMPLE IV.
On prép@re une solution de couchage en dissolvant 0,3 g
EMI8.5
de -ttâoxy-6-chloro-9-a2idoacridine et 0,2 g de phénothiazine dans 25 g d'une solution à 10% de Vinylite VYLF dans la 2-butanone. Quand on applique cette composition sur un support photographique et qu'on l'exposeà l'ultraviolet, on obtient une image brun-rouge directenent visible.
EMI8.6
:J.t;:-!?LI' 1. On prépare une composition de couchage en dissolvant 14g
EMI8.7
de .:-s.::1d?benzoxazole, 1,8 g de benzo-L- a¯7 -phénothiazine et 0,5 g de 4-@uinolizone dans 150 g d'une solution de polymère vinylique dans 105 g de 2-butanone. La solution de polymère vinylique est constituée par 40@ de Vinylite VYLF (indiqué ci-dessus) et de 60% de Vinylite VYHH, ce dernier étant aussi un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle contenant 85 à 88% de chlorure de vinyle, mais présentant une nasse moléculaire de 10.000.
On applique cette composition sur un support photographique usuel d'acétate de
<Desc/Clms Page number 9>
cellulose, et on la sèche, pour obtenir un produit photographique photosensible, présentant une teneur d'environ 32 g de solide @@@ mètre carré. Quand on l'expose à une source de radiations riches en ultraviolet, derrière un négatif photographique, on obtient une image positive directement visible. On stabilise cette image p@r chauffage à une température d'environ 95 à 100 C pendant un court moment.
EXEMPLE VI.
On couche à la tournette sur un support de papier une solution de 0,4 g de 2-anidobenzoxazole et de 0,25 g de phénothiazine dans 25 g d'une solution benzénique contenant, en poids, 1% de caoutchouc-crêpe et 5% de polystyrène, et on laisse sécher la couche obtenue. Un expose cette couche, pendant trente secondes, à une lampe du type lumière du jour placée à une distance de 25 cm, derrière un cliché négatif, pour obtenir une image positive bleue sur fond blanc. On stabilise cette épreuve par chauffage à 100 - 130 C pendant vingt secondes.
EXEMPLE VII.
On couche à la tournette sur un support de papier une so. lution de 0,3 g de 1-carboéthoxyméthyl-3-(2-azidobenzimidazole-1-)urée et de 0,1 g de phénothiazine dans 25 g d'une solution benzénique contenant, en poids, 1% de caoutchouc-crêpe et 5% de polystyOn expose la couche séchée, pendant trente secondes, à une lampe type lumière du jour placée à une distance de 25 cm, derrièun négatif, pour obtenir une image positive bleue sur fond blanc.
EXEMPLE VIII.
On ajoute 0,176 g de 2,4-diazido-6-méthylpyrimidine et 0,4 g de phénothiazine à 40 ml d'une solution à 10% de Vinylite @YLF dans la 2-butanone, et on agite le mélange pour obtenir une @onne dissolution. On couche la solution obtenue à la tournette sur un papier, et on continue l'opération jusqu'à ce qu'on obtienne une couche sèche. On expose la plaque portant le papier ainsi
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
c.auetE: derrière un cliché n eatif, iu.r,dai;1 tr'et.tt;: secnds, = une lape du type lUq1re du jour ;,1 af s à lire distance de 25 c;, pour obtenir une 4p==uve positive ae couleur séeia sur fond bisne. On stabilise cette 4creuvp par ciufi're a lOv)-130dC pendant vingt
EMI10.2
secondes.
EMI10.3
-'} 1, On ajoute 0,1 de .=.,6-triazidatriazine sym4trique, 0, i de phnothit7tn et cinq gouttes de di!'1thylsulfoxyde à 50ml d'une solution à 10% de vinyllte vYtF dans la 2-butanone. On agite le 1'ft'13r.. obtenu pour réaliser une bonne dissolution, et on le couchue sur un support de papier conne à l'exe:ple VIII. Après s4chage, en or, ce@ le papier err1 re un cliché ngntif, pet dant trente see'xda & une lampo du type luniére du jour p7.xc<e une distance de 25 cas rour obtenir uno Imdte positive de couleur sépia sur fond I)hr.
EMI10.4
àkàà-la On pr6p >ro une solution d* couchage en dissolvant 0,1 g ''1- **ut'PMl'9"/"a¯7-phtalïIn< ot 0,2 g de ph4nothinzine '11"1t A ri -1 j'un- solution A 10% de Vinylite VYLF dans la 2-butantr <". P 6c".** cotte lut.1on , In tournette, sur un support de pa- *, 'l r. :jn :Iru .1.'0;; "ration jusqu'à ce qu'on obtienne une cou- .
<<"',"... :r. '-xpo,. 1.i planche photosensible obtenue derrière un ;f'' 'tr, pndr.*. une 1nute, A une lampe du type lumière ;u ;: " 1.e> * fi un'* distance de 25 ça pour obtenir une iage çosi- '*if* V1.tt. sur fmd blnc.
.tii. l..t On eot!C*f A la tournette, sur un support de papier, une P.t7n 1 lfl dé #ir;lite VY.? dnns la z-butanone, contenant O,lg : :",:. :)t.t11tr.J! et 3,1 dp sulfure de 4,J.'-1R.z1dorliph&J'\Yle.On flima=* l- -Innoho ",cht,,* l!err1.rtlt un négatif, pendant une minute, î.<* 1''.":. li: :.;... :u:. "J'n 1-:.: :ur pitp -e à une distance de 25 n, .
- < ..,< '1":ft 1 :'" :11.t{-,. vî.olptt. sur fond blnnc.
.:- ." l-"= .irn 1 :1g- :flLtt.x> vl:>lett= sur fonà blanc.
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
, !orû .1.
On sature lr.P..3?lutin Il 5;i, en j./> I -'if' -l,rt r:tu.ai -t..- in !.t.",...' 'J1 par du Qi:.or.,;iZ'At8 (le 1±-A :1r. r'.-. : i>j;1=. ,; alou- 1;.':! de,- quantit4s équivalentes ae f-h.;! thtz1.!le et de ben.o,ylaida.
. couc'K* a la tournette l,i solution obtenue sur un support ;.le pas r a er, t Dn continue le,>e.'ration jusqueu ce qu'on obtienne une cocu- ^.e siche. On ax ose la planche aéchée, derrière un n4gatif, pendu un<* nlnu-.ee à une lampe type lumière du jour placée ; une distance ae z5 ca, pour obtenir une image positive de couleur rouge-violet '11rect*"'1ent visible. On stabilise alors la plaque par lavage à 1' au chaudo, perdant cinq 1nutes.
.4.tl, OH luttur. une solution A 5i en poids de polyvinylbutal 4ana iw i4th&"t)l par du chlrnydrate d'aniline. On ajoute des su't"c 4quivnl#nlwsùa z,4,6-triazidotriazine symétrique et de ".ot.:l1.ttt'1.. lu couche la solution obtenue à la tournette sur du p4ître et on continua l'opération jusquyà ce qu'on obtienne une t' ,\t t' ,.-ah te ure trxèaae le produit aéctié, derrière un négatif, pen ' ,f4.t 'ff1. .tr.uû, un< l!1:1p" type lumière du jour placée à une tgr tfl 15 cn, 'sur obtenir d1rectent une image bleue, de ..... ; '2àt '' . rc tpY-=.. t visible. On reproduit ce proc4d6 en : r r : !'r!trt' .'uÙ.'1 de 1<6riv's bs1quesde ieamnoniac à la pla- '<* î5 s c , ¯ . :r.tE "..1.r.1l1ne. On a consigné au tableau I une liste 1 x ivuo It tu,;*Leur correspondante de l'image obtenue dans chat cia.
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb>
<tb>
TABLEAU <SEP> I
<tb>
EMI12.2
1't' ':tb 14r:. ',-, :)!\:3::-,'1 1e joul--ur de 11",-maee obtenue -. --7-'-" .!-'"* '* #### # ;:'\. ,'1:' :,:td:r!\" :.-'1. 1."O'!t h ky13:::.1ne Brun -::7.,:,:- .':crttt<t ta i,3-Withorbenzidlne Bleu-noir \11r.t de .-.inahenxothLazole Bleu f,r ;rc: ,G. Je 1, t'-D1phfmY'11ne Violet '..... \ ¯11r,t.. :se, /J:ra.1no5t:'r?me Bleu-gris 'àa*oPhy>lP8 t d.
D1f'!thyù1ne Bleu-gris li 1 o r ra t (le GUMld1ne Bleu-vert :',1,):" .1Itr:tt,.. d'r7droxyl3. "lne Brun 7,40r.iy4ratw de -Alnoh1phénY'le Rouge-violet :h.1.or:tYflrAt" ne -'1'olutdlne Bleu -:1-)r';:.'1ratt!! p A"'1':mll1::1 Bleu lor}1QrAte de rhoth1azlne Bleu On peut constater que la couleur de l'image formée dans
EMI12.3
1<'9 ;¯iaios tie r'\11sRt10n où la composition photosensible contient un 3roylazi'ie ou un ho-iolorue vinylique d'un tel azide, un copulant hét rocycliue Ht un sel d'un dérivé basique de 15ar-m-oniac dépend au pH de la couche stabilisée. La base de colorant dans ce système est apparemment rouge, tandis que les sels correspondants sont bleus.
La couleur de 3'image directement visible, obtenue est donc déterninée par les quantités relatives de base de colorant et de sel de colorant qui sont présents dans le produit et, ainsi, cette couleur peut varier du bleu au violet ou au rouge-violet comme indique au tableau 1.
On peut stabiliser les produits photosensibles suivant l'invention, dans lesquels on utilise un sel d'un dérivé basique d'ammoniac pour amorcer la formation de colorant et dont la couche photosensible est perméable à l'eau, par lavage, pendant quelques minutes, à l'eau chaude ou par un acide dilué, afin d'éliminer le sel qui n'a pas réagi. On peut alors conserver longtemps les épreuves stabilisées de cette manière.
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
l! '-""4r.t- ,-- .\ '-...
3 'r'p r" un produit photosensible comprenant un supSort ('()":J.1'" et une coucne hotosensihle en dissolvant 5 g de ;, ., n -1, .!'I ,,1'1o-';-'it.do-benz1:ttdazole, 1 g de benzo a¯7-phrnottASne, i=4 "J ; de triac4tate de cellulose dqns le 1!l1)thanol, et on couche la solution obtenue sur une plaque de verre à une épais-
EMI13.2
!fI;r de Oe*15 ia. On sèche la couche, pendant six heures à la tem- , -r,%"ure tint*. '0 s±pire le film de la plaque de verre, et on 3 xpo., pendant leu% minutes, à une lampe type lumière du jour, ".rrl.r. un coin Ims t t0C14trtl1ue négatif. On intensifie l'image viµlbl* obt4nu , pnr chauffage à 65"C, pendant plusieurs minutes.
On obtiont une densit@ Maximale de 3,3 et une densité minimale de 0,22 dans l'image obtenue.
Il faut noter que certaines compositions photosensibles suivant l'invention subissent une modification à la suite du traitement a la chaleur et cette propriété peut être utilisée avec avantage. Par exemple, on peut rendre inactifs certains azides et les @liainer de la couche pnr diffusion thermique à des températures d'environ 75 C à 150C, pendant dix à trente secondes ou davantage. On peut ainsi stabiliser les images directement visibles contenant des azides non exposés résiduels par simple chauffage de l'épreuve, pendant un court moment, à une température suffisante pour rendre inactifs ou éliminer les azides qui n'ont pas réagi, cette température ne devant pas être trop élevée pour affecter défavorablement l'épreuve elle-même.
Des azides spécifiques de ce type comprennent le 2-azidobenzoxazole des exemples V et VI et la
EMI13.3
2,4-àiazido-6-méthyipyrimiàine de l'exemple VIII, qui peuvent être éliminés de la couche par diffusion thermique et rendus inactifs par chauffage à 95 -130 C, pendant environ vingt secondes.
Avec certaines compositions photosensibles suivant l'invention, on peut utiliser aussi la chaleur pour intensifier 1-limage directement visible, qui a été obtenue par exposition à la lumière. La composition décrite à l'exemple XIV et qui contient de
EMI13.4
la 1-phénylcarbamido-2-azidobenzimidazole et de la benzo--a-7-
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
:).-.,'t .t'\.:tn4t est c;i rxa;:p,La ='une telle composition.
.t paaoort des réactifs n'est pas critique suivant L'lnv#.t, 1 qu';n prtfre gfnr11r.t utiliser, pour obten'.r 1*< -tleur1 rssu, sts, des quantités à peu près stoechiom6trL- .j'J"jt dltztd*3 et .le copulant, hjt.rocycllques. On peut utiliser ;";hxrta quel rapport de l'azide au copulant hôt4rocyciique qui 4.t.n un* 1e directement vi9ilal e et au contraste désir4.
Ce: en- î6., ce rapport dépend du contraste désir4, de leintensit4 de la .s: ar 4u produit obtenu, de la couleur du fond de l'image, et de Iti7lmîe tt du copulmt htrocyclique particuliers que l'on utiH3W, Cosmt on li indiqua ci-dessus, la présence ou l'absenco 3r sub*tlt.à8nts sur les réactifs et, particulièrement, sur les :
y u!c aryle des copulants hétérocyclicues a un effet important sur ln vitesse de copulation, ce qui peut être dû à un accroissement de la dmstt4 Electronique à l'endroit de la copulation ou au fait que le copulnt h'trocyclique lui-même est un sensibilisateur de l'azide. ±'.IL semble maintenant que ce dernier phénomène constitue l'effet le plus important, car les copulants hétérocycliques qui réagissent le plus vite avec les produits d'irradiation des azids sontgénéralement ceux qui sont connus pour être des sensibilisateurs dans d'autres systèmes contenant des azides dans lesquels aucune copulation ne se produit. La structure des colorants obtenus suivant l'invention apparaît comme contenant le fragment de molécule suivant :
EMI14.2
où X a les significations précitées.
L'examen de cette structure montre qu'on peut considérer ces composés colorés comme des composés voisins des mérocyanines. Les spectres d'absorption de ces colorants sont souvent déplacés en changeant le solvant, ce qui
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
>!I" #;; y. ..1:':" h1'1\ connu dans le dv::1a1np des n-rocyanines. Ce * \,''''''l'Ir.':; io l'absorption dù au solvant est utile lorsqu'on d4- <j-, .-to/,ir des colorants qui absorbent dans un intervalle désiré.
". 'k1""(\)r.-tton 4e substituant dans l'azide ou dans le copulant hété. r,"u"':'i \ U.. **rtva; 1: souvent des déplacements du spectre du colorant, le telle 3orte que par une association appropriée de réactifs, on :'ut. obtenir les colorants dont la couleur varie du jaune au bleu.
On pout préparer les azides et les copulants hétérocy- 1 tctr utl1tsé. suivant l'invention selon les procédés déjà détri*.* antrlturent. On peut pr4parer, par exemple, les composés t tnu;-4t ntide j.on le procéd4s décrits dans "Chenic;1 Revievs" * t 1 'rr3er 194)) ou dans "Joumal of American Chemical , ..ct.t,y- li, pns. 1439 (1954.
Il apparaît d'après la description précédente que l'invontion fournit un proche et des produits avantageux pour la reproduction photographique de dessins graphiques et que les imagès directement visibles et reproductions obtenues, par suite des composas très coloras, forais par réaction des produits d'irradiation des soldes sur les copulants hétérocycliques, présentent un contriste amélioré, si on les compare à des reproductions obtenues grâce à certains autres systèmes sensibilisés par des azides.
Les modes de réalisation de l'invention dans lesquels on peut stabiliser les images directement visibles, par traitement thermique ou par élimination du sel du dérivé basique d'ammoniac par lavage à l'eau chaude ou par un acide dilué, sont naturellement particulièrement avantageux, lorsqu'on désire préserver l'épreuve pendant une longue durée de.conservation. On réalise un avantage économique considérable grâce au nouveau produit suivant l'invention, dans lequel les compositions photosensibles sont incorporées directement au support car on élimine ainsi une des opérations usuelles de couchage.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits, qui n'ont été choisis qu'à titre d'exemples.