BE598000A

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Publication number: BE598000A
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Description

" Procédé pour la préparation de polyesters et produits obtenus ".

On sait comment préparer des polyesters linéaires à partir de mélanges de glycols et d'acides dicarboxyliques satu- rés et non saturés, polyesters qui peuvent être employés comme liant avec des fibres de verre ou d'autres excipients fibreux si- milaires en partie seuls, en partie en combinaison avec des compo- sés monomères appropriés comme le styrène.

Dans ce cas, on doit employer principalement comme acides dicarboxyliques l'acide adipique, l'acide phtallique et, pour obtenir le degré de réticulation nécessaire, l'acide malétique.

Les polyesters ainsi préparés présentent vis-à.-vis des fibres de

verre une adhérence vraiment bonne, en particulier sous la forme exempte d'alcalis, on les emploie souvent pour cette raison pour la fabrication de constructions à grande surface. Un inconvénient des polyesters ainsi préparés réside dans leur fragilité relative- ment élevée, qui limite leur application dans de nombreux cas.

On a maintenant trouvé que l'on obtient des poly- esters exceptionnellement tendres et élastiques à partir d'acides di carboxyliques, si l'on estérifie ensemble des glycols avec l'a- cide maléique et respectivement l'anhydride maléique et un acide trialkyladipique et si l'on fait copolymériser le polyester ainsi obtenu avec des composés monomères liquides vinyliques. L'acide triméthyladipique est spécialement à considérer comme un tel aci- de adipique trialkylé, et même tant sous la forme d'acide [alpha], [alpha], [gamma] -triméthyladipique que sous celle d'acide [alpha], [gamma], [gamma] -triméthyl- adipique.

On peut aussi employer de façon particulièrement profi- table des mélanges des deux isomères que l'on obtient très facile- ment lors de l'oxydation des trialkylcyclohexanone et respective- ment trialkylcyclohexanol correspondants. Comme glycols conviennent l'éthylène glycol, le 1,3-butylène-glycol et le 1,4-butylèneglycol, l'hexaméthylèneglycol et l'octaméthylèneglycol.

Leur teneur en anhydride maléique peut varier dans une large mesure, il est toutefois avantageux dans l'intérêt d'un faible indice d'acidité, que l'équivalent acide total soit à peu près équivalent à la teneur en groupes hydroxyles du glycol.

L'estérification des acides carboxyliques par le glycol est poursuivie de la façon habituelle par chauffage des com- posants à 50-2000 C en éliminant par distillation l'eau de conden- sation jusqu'à ce que l'indice d'acide soit ramené à 40-80. Le polyester obtenu est alors mélangé avec la mixture convenable de monostyrène, de méthacrylate de méthyle, de pitaconate d'éthyle, etc. et on le fait polymériser par addition d'un accélérateur de polymérisation connu comme le peroxyde de benzoyle, l'hydroperoxy-

de de cyclohexyle, l'hydroperoxyde de cumène et autres semblables.

Pour la combinaison avec des fibres de verre, on imbibe celles-ci du mélange d'esters monomères et on durcit de la façon habituelle.

Les produits ainsi obtenus ont des propriétés de résistance excel- lentes et peuvent être utilisées pour la fabrication des articles moulés les plus divers.

EXEMPLES
1. On condense en atmosphère d'azote durant 5 heu- res à une température de 150-200 C en éliminant l'eau de conden- sation par distillation 62 parties d'éthylène glycol avec 113 par- ties d'acide triméthyladipique et 33 parties d'anhydride maléique.

Vers la fin de la condensation, on condense encore durant 6 heu- res à 1,5 mm Hg. On obtient un produit dont l'indice d'acide est 40 et la viscosité de 15'500 P. On dilue le polyester obtenu avec du styrène chaud à 40 % et on obtient une viscosité d'environ 3'000 cP. Il se présente sous la forme d'une masse jaune claire visqueuse qui se solidifie complètement en environ deux heures et demie à 70 C par addition de 2 % de peroxyde de benzoyle.

Le produit obtenu est limpide et possède une bonne flexibilité.

Jusqu'à 300 C il n'y a ni ramollissement, ni fusion.

2. On effectue une première condensation sous azo- te à 190-205 C de 30,4 parties d'éthylène glycol avec 56,5 par- ties d'acide triméthyladipi que et 19,6 parties d'acide maléique en présence de 0,92 parties de glycérol, puis on achève la conden- sàtion durant 2 heures à 0,5 mm Hg. Le polyester obtenu a un in- dice d'acide de 70 et une viscosité de 18'000 P. Après mélange avec 20 % de styrène et 2 ,il de peroxyde de benzoyle à 50 C, on obtient un produit qui durcit en 14 heures à 70 C.Iî est trans- parent élastique, et a une densité de 1,21.

3. On effectue une première condensation sous at- mosphère d'azote durant 7 heures à 180-210 C de 31 parties d'é- thylène glycol avec 47 parties d'acide trim éthyladipique et 24,5

parties d'anhydride maléique, puis on achève la condensation du- rant 8 heures à 1,5 mm Hg et 2000 C. On obtient un produit ayant un indice d'acidité de 40 et une viscosité de 65'000 P. Ce poly- ester donne avec 20 % de styrène et 2 % de peroxyde de benzoyle un produit solide, élastique et d'excellentes propriétés mécani- ques en 4 heures à 70 C.

REVENDICATIONS
1. Procédé pour la préparation de polyesters, ca- ractérisé en ce que l'on condense des glycols avec de l'anhydride et de l'acide maléique triméthyladipique en proportions à peu près stoechiomé- triques des radicaux carboxyle et hydroxyle et en ce que l'on ef- fectue la copolymérisation des produits obtenus avec des composés vinyliques polymérisables en ajoutant des catalyseurs de polyméri- sation.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2. Polyesters préparés par le procédé suivant la revendication 1. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.