La présente invention se rapporte à de nouveaux colorante azoïques réactif a, solubles dans l'eau, qui, dans la partie de la molécule correspondant au constituant dia- zoïqe, -sont substitués par un groupe amino portant de son côté un radical réactif.En position ortho par rapport à ce groupe amlno et en position méta ou para par rapport au pont azoïque, les colorants renferment un groupe acide sulfonique,
Les colorants peuvent être représentés par la formu- le générale
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Dans cette formule! Y= un radical qui, dans les conditions de la teinture ou de . l'impression de matières contenant des groupes hydroxyle se lie par une réaction chimique aven les groupes hydroxyle.
K= le radical d'un copulant qui, de son cet.. peut renfer- mer une liaison azoïque. n= un nombre entier.
Comme radical Y peuvent être présents les groupes réactifs connus dans les colorants dits réactifs, tels que la dichlorotriazine, la monochjlorotrizine, la trichloropyri- midine, la vinylsilfone, le ss-sulfoatopropionyle, le dichloro- quinoxalinocarbonyle, -sulfonyle, le chlorobenzothiazolar- bonyle, - sulfonyle. On citera notamment, comme radical Y,
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les groupes acylamino aont le radical acyle est insaturé en position a, ss, ou qui, dans les conditions de teinture, réa- git comme un radical de ce genre.
Les nouveaux colorants azoïques peuvent être prépa- rés en copulant des composés de diazonium avec les copulatsn de manière que le composé azoïque obtenu renferme au moins une fois le radical de formule générale
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dans laquelle un X est un atome d'hydrogène.
l'autre X est un pont azoïque, n est un nombre entier, de préférence le nombre 1, et Y est de l'hydrogène ou le radical aoyle d'un acide car- boxylique insaturé en Ó, ss, portant, au plus, 6 atomes de car- bone, de préférence 3 ou 4 atomes de carbone, ou un radical acyle qui, dans les conditions de teinture, peut être trans- formé en un radical d'acide oarboxylique insaturé en a, ss, com- portant le nombre d'atomes de carbone précité} lorsque y est de l'hydrogène, on lui substituera ensuite un radical acyle du genre précité.
L'ion hydrogène dans le groupe HO3S do la formule susmentionnée peut aussi être remplacé par un autre cation inorganique ou organique, tel que sodium ou potassium.
On utilisera de préféremce des colorants dans lesquels le grou- pe X formant le pont aaoïque ao trouve en position para par rapport au radical Y-N, Comme radical d'un acido carboxylique insaturé an Ó, ss est surtout approprié le radical de l'acide acrylique.
Ce radical peut être substitue par un halogène ou des groupes alcoyle et/ou oarboxyle ou amide d'acide caraboxy- lique. Sont donc également appropries, les radicaux acyle des
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produite de substitution alcoylés (de préférence méthylés et éthylée) et/ou halogénée de l'acide acrylique, tels que les acies a- et/ou ss-méthykl et/ou diméthylaoryliques, les acides a- et/ou -mono- et/ou dichloracryliques, ainsi que ceux de l'acide maléique et des acides mono- et/ou dichloromaléuiqyes Le radical d'acide monochloromaléique convient particulière- ment bien.
La liaison Ó,ss peut aussi être tri-insaturée, com- me par exemple, dans l'acide propynique dont le radical est également très bien approprié.
Comme radicaux acyle qui, dans les conditions de teinture, peuvent se transformer en radical d'un acide oarbo- xylique insaturé en a, ss, on citera notamment les radicaux de l'acide -halogénopropionique, notamment le radical ss-glo- ropropionyle qui, comme l'on sait, dans les conditions hati- tuellement appliquées lors de la teinture ou de l'impression de colorants réactifs, donnent facilement des radicaux de l'acide carboxylique insaturé en a, ss, Des radicaux réactifs augmentant considérablement la solubilité dans l'eau du colo- rant fini ne sont toutefois en général pas préférés.
Le radical Cn-1H2n-1 est avantageusement de l'hydro- gène n=l), il peut toutefois aussi désigner le groupe méthy- le (n=2) ou éthyle ( =3) Des valeurs plus élevées n'appor- tent pas d'avantages notables par rapport aux valeurs qui viennent d'être indiquées.
Pour introduire les radicaux acyle dans le consti- tuant diazoïque, on utilise leurs anhydrides ou leurs halogé- nures d'acides, comme copulats pour les nouveaux colorant azoïques réactifs conviennent: en principe tous les composés copulaes, notamment les phénols, naphtole etacides naphtolsulfoniques.,
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ara,naaph,tcJ,r, acide. fuainonapntoisuifoniquae, auyam1nOnaph- tala gont le radical acyle peut aussi être rrfaotlf, acide$ arylarainonaphtol8Ulfoniq,ue , pyrazolonee-5 et leurs acide eultonïqueup ainsi que les hydroxyquinolé1ne. et le composée azoïques aapu.ab.ae.
Lorsque les copulant. portent à leur tour des groupe$ amino diazotbl'8 ou des dérive* de ces der- niera trt-naformabloa en groupes amino dlazotables, les polo- rants obtenus peuvent être transformés en colorante diazoï- ques. Des oopulanta pouvant être utilisés pour le procédé selon la présente invention, sont indiqués dans les exemples ci-après, On utilisera de préférence des copulant$ portant un radical acide sulfonique.
Les colorants ainsi obtenus conviennent parfaitement bien pour la teinture avec des colorants réactifs, notamment
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par le procédé suivant lequel la marchandise est abandonnés a froid, de fibres et d'autres composée D, poids moléculaire éle- vé, renfermant dans leurs molécules des groupes qui, dans les conditions de teinture, peuvent se lier chimiquement avec le radical réactif. Comme groupes de ce genre, on altère, par exemple, les groupes hydroxyle, Peuvent être teinta ou impri- més. par exemple. le coton, la fibranne, la viscose, la lai- ne, la soie, le cuir et les fourrures.
Les nouveaux colorants conviennent particulièrement bien pour l'impression, Les co- lorants obtenus selon la présente invention donnent des nuan- ces d'un beau brillant et d'une très bonne résistance aux épreuves humides et à la lumière.Dans l'impression et dans le procédé avec séjour à froid, ainsi qu'au point de vue solu- bilité, ils sont supérieurs aux colorants azoïques réactifs connus dérivant de constituants diazolques de formule générale
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dans laquelle un dee Z est de l'hydrogène,
l'autre étant un radical aoryle fixé par l'intermédiaire d'un pont amino. Par rapport aux colorante azoïques connus dérivant de conatirtu- ante diaozïqyues de formule
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ils se distinguent par une plus grande solubilité et de meil- leur$$ propriétés de teintures et impressions,
Par teinture avec des colorants réactifs on entend les procédés de teinture et d'impression suivant lesquels, sous l'influence de composés basiques, par exemple d'un alcali faible, tel que le bicarbonate de sodium, ou bien d'hydroxyde . de sodium en phase aqueuse,
à température assez élevée et/ou lros d'un stockage assez long do la matière teint ou impri- mée, le colorant reactif se lie par une réaction chimique avec les fibres contenant des groupes réactifs ou avec d'autres substances réactives.
Les parties indiquées nana les exemples suivants sont en poids.
EXEMPLE 1.
On dissout dans 200 parties d'eau, 48,4 parties d'acide amino-1 acryloylamino-4 benzènesulfonique-3, sous addition de 20 parties de lessive de soude (10 moles/1), On ajoute à la solution neutre 40 parties d'une solution 5- molaire de nitrite de sodium, on introduit 400 parties de glace, puis on diazote par addition de 50 parties d'acide chlorhydrique (10 moles/1).
On fait ensuite couler la suspen- sion du sel de diazonium dans une solution de copulation pré-
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parée à partir de 200 parties d'eau, 50,6 parties du sel sodi-
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que diacide hydroxy-1 naphtalènesulfonique-4, 25 parties de lessive de soude (10 moles/1) et 40 parties d'une solution de carbonate de sodium (1,25 mole/1). La oopulation est ter- minée après peu de temps. On sépare par succion le colorant qui a précipité et on le lave avec environ 100 parties d'une solution à 10% de chlorure de sodium. Après séchage à 'envi- ron 70 C on obtient une poudre rouge fonce, qui teint le co- ton, la fibranne et la viscose en nuances bordeaux corsées, très solides.
EXEMPLE 2,
On dissout dans 50 parties d'eau, sous addition de 5 parties de lessive de soude, 12,1 parties d'adide amino-1
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acryloylamno-3 benzène sultonlque-4, On introduit dans la solution neutre 10 parties d'une solution 5-molaire de nitri- te de sodium et 50 parties de glace, puis on verse 13 parties
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d'acide ohlorhydriquo %10 moles/1) ut brasse pendant environ 1 heure. La suspension chlorhydrique du sel de diazonium est ensuite ajoutée à une solution de copulation préparée à partir
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de 50 parties d'eau, 15 parties de (ohloro-2 sulto-5)-phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 11 parties de lessive do soude (10 molet/ 1) et 40 parties d'une solution ae carbonate de soude (1,25 mole/1).
Après la copulation qui est achevée en peu de temps, on précipite de colorant jaune qui s'est formé par addition -de 60 parties de chlorure de potassium, on brasse pendant enoo-- re environ 90 minutes, on essore à la Trompa et on sèche à 60 C sous dépression,
La poudre de colorant orangée jaune ainsi obtenue teint la laine, la soie, le cuir, Mais surtout le coton, ot la fibranne et la rayonne viscose en nuances jaunes, puroa, tr1è résistantes)
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les colorants indiqués dans le tableau suivant peuvent être préparés de façon analogue.
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Exemple uonetlijuaiit Nuance Our Ho oiazoXqua Oopulant: coton im" 0 ËLO t V- jaune 3 SOjH NH OH 4 1 1 écarlate '0 SO.H écarlate 1¯¯¯¯¯¯¯¯¯ fur S orange.
-7-: 90JH <oarl&'<:e il 803H orangée ÇH miooou 3 rubis tivani rNN sur le bleu in TT q""\)ni.T rubis
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Exemple Constituant Nuance our No diadique copulant coton ruban tirant EH NiiCCH r ii 2 p1 aux le bleu h*\ cubi.
12 II 803M SOH rubis 13 OH NHOOOH3 a 14 II 803H 803H rouge OH NHt00HFi , rubis ,00 II $03E soH rouge 17 80311 f C0GH5 rouge ####0 18 II OH éoarlato OH rYYHa ¯¯¯¯¯¯¯¯ 20 II 80 H rouge tirant sur le jaune
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Exemple Constituant Nutmot sur dinzolaue (jopulant c2lon lî2î i-CH3 21 1 Jfl N jaune 22 II jeune 3E H20 0-.UH- 2t M 3 i j.
¯W*W*"¯'<<W*" II H3Ovn.01 II iurna tirant t sur le vert 3 25 H2 "" "'H3 jR jaune tirant ' 0 N' 1 sur le rouge 26 TI jaune 07 Ho9 ¯ 3 jaune tirant sur le vert tf SN, ######### jaune tirant 28 II sur le vert OH 29 ocre 30 ocre 0113
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Exemple Constituant Nuance sur No aiaaolque Copulant coton '###r"########*"#!###########:######' 31 1 #****"-*#"#"**- brune 32 II OH brune H20 - O-CH- 33 H 5 jaune 4N 34 II *. .01 jaune tirant |j sur le vert '2 OH Y j rouge #vNHa-CHsCHCl 803il 0 803E OH NHOOOH CH0 36 .. rY* rubis 80 3 E 0 li2î 3 37 Ida c"''' jaune pi.
80 H
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Exemple Constituant Copulrint Nuance sur -1!Q...-..,- 1iav,Q"01lp" 1 1 m t coton .
NH2 1 ou 1 NUCOQIÎ t 3 38 1,\NH-O-OU=CH-eh s6 CD H" t rouge S03H $03 S03H
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EXEr.#LE 39.
On dissout, dans 100 parties d'eau, avec addition de 10 parties de lessive de souae (10 moles/1), 24,2 parties
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d'acide amino-1 aorylamino-4 benzéneaulfonique-3. On ajoute à la solution neutre 20 parties d'une solution 5-molaire de nitrite de sodium et 200 parties de glace, puis on verse 25 parties d'acide chlorhydrique (10 moles/1).
Par addition lente de 10 parties de bicarbonate de sodium, on tamponne la dispersion chlorhydrique du sel de dia- zonium de manière qu'elle présente tout juste encore une réac- tion acide au papier congo. On ajoute la suspension ainsi
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obtenue à 43,9 parties d'acide amino-1 hydroxy-8 napntalènedi- sul'an.,ue-3, 6 préalablement dissous urane 2tau parties d'eau j avec .La quantité de carbonate de sodium juste nécessaire.
Après avoir brassé pendant plusieurs heures, la copulation du colorant intermédiaire, en milieu tout juste acide au papier oongo, est terminée,on précipite le colorant avec 50 parties
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de ohlorurw do potassium et on l'taaoro à la trompe. La pût ! ainsi obtenue est ensuite délayée avec 300 partita d'eau et est additionnée d'une nouvelle suopanaion de mol do diazontum préparés comme décrit ci-denous 4 partir de 2A., parties Q a oide amino-'l aoryloylamino-4 beuz8nssulan..ue...
On établit ensuite, par addition de 130 parti en d'une solution de carbo-
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nate de sodium, 1,25-molaire, un pH de 6,5, on braont pendant plusieurs heures, on précipita par addition de 40 parties de
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chlorure de sodium* on sonore à la trompe et en sèche à 60 C Boue pressions On obtient une poudre de colorant noire qui teint le ooton en nuances bleu marine pures, très résistants$. lies deux copulations peuvent aussi être effectuer dans un son récipent.
Les colorants diazoïques conviemtn, uitilisés en les colorante diazoïques conviennent, utilisas fromes proporions, également très bien pour l'obtenetion de teintures noir...
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Exent- l'rta. . Copuiftnt Dqllxîème Nmtnoe pie donsffituf1.nt"" const.ituf1nt.ur .. 1 dit\.\;. o'!: c'l1I a 1 J . rli O'I'1'1' coton NHp NHg rr bleu LlJ marine '\' r-'' ïTnf-aïï marine 803E soe COCHyOHg rrCOCHvz 0 :5 80,H . ao -,OH2 1 NR I!e2 OH NH <Y bleu 41 a t HOOOH=OH2 t i 1 J t HOOCH=CH2 marine bleu 2 803H ao3n llcocli= 0112 margine S03H 803E NHa XE 2 OH iïx r !< bleu 42 t J 03H i 1 j Ou marine C3H sa. 8 H 3" NUCOCHZ 2 NHCOCH2...0H201
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ExMt"* -"tr' fïbrnilnnt Deuxième Nuance pie constituant * constituant aux Kg cîtaiir>Y'T t>> riiflaoTtntft coton KH ox NHg bleu marine rsoï aT" 4 2 SO?H 2 ïiK NHg NHg bleu "6 .
Mai,ine BGFiGF °3 8. 3 Fi Q Fi NH000H aH2
On peut gaiement, en opérant comme décrit aux exem. ples 1 et 2, préparer les colorants indiqués ci-desums;
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llxem- Constituant Cou,rit Nuance pie iaKo*!"u sur Mat. coton r 13 OH 45 ÇkSOiS rouge xxcocH2fflon2ci 80 3H III OH KHCOCH 3 46 in rV rubis ti.
{ rant sur S03H S03H le bleu 47 III 3 "*>*'* jaune 14
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Egem- Nuance j pie Constituant sur '# No, dihzoïque Copulant coton f f ""... , H20 - r-CH III jaune III o .,IJ. 'N"" jaune SORD "",01 .##¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯, ¯.¯ -)minr-M¯mu[¯Tm-jTi- --.-### - f H2Ç - -CH3 49 II1.1 A N jaune t 50 III r! '01 jaune 1 REVENDICATIONS.
1,- Colorante azoïquea réacitfs, solubles dans l'eau, de formule i
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **. dans laquelle
Y= un radical réactif
K= un copulant b= un nombre entier
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2.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau suivant la revendication 1, dans lesquels le pont azoïque se trouva en position para par rapport au groupe Y-N- dans la formuls de la revendication 1.
3,- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels K est un oopulant contenant à son tour une liaison azoïque dans la formule de la revendication 1.
4.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels K est un oopulant contenant au moins un radical aoide sulfonique dans la formule de la revendication 1.
5.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication l. dans lesquels Y est le ra- dical acyle d'un acide insaturé eu c, nana la formule de la revendication 1. b.- Colorante azoïques réactifs solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels Y est un radical ' aoryloyie dans la formule de la revendication l,
7.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels Y est un radical acyle de l'acide ss-cyloroprepionique ou de ses produits de aube, stitution dans la formule de la revendication 1.
8.- Colorants azoïques réacifs, solubles dans l' eau, suivant la revendication 1, dans lesquels K est un radi- cal hydroxynaptalène dans la formule de la revendication 1.
9.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, syivant la revendication l, dans lesquels K est un radi- cal phényl-l méthyl-3 pyazolone-5 dans la formule de la reven. dication 1,
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10. - colorant de formule
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11.- Colorant; de formule
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12,- colorant de formule
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13.- 13.- Colorant de formule
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14 f Colorant de formule
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15.- Colorants suivant l'une ou l'autre des reven.- dicatione 10 à 14/ contenant comme groupe réactif, le radical ss-chloroprpionyle.
16.- Sels des colorante suivant l'une ou l'autre des revendications 1 15.
17.- Procéde pour la production de colorante mui- vant l'una ou l'autre des revendications précédente,s carac- térisé en ce qu'on copule des composta de diazonium avec des copulatns de manière que la molécule du compose azolque ob- tenu renforme au maons un radical de formule générale
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ou de formule générale
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e après quoi on substitue dans le groupe H - N il 1 N2ts-.. le groupa Y à l'hydrogène,
18.- Procédé pour la production de coloruants, en substancestel que décrit ci-dessus, notamment dans l'un quel- conque des exemples précédents,
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19.- Colorants obtenus par le procede suivant l'une ou l'autre des revendications 17 et 18.
20.- Textiles qui ont été teints avec les colorants suivant-l'une ou l'autre des revendications 1 à 16,