BE508616A - - Google Patents

Description

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  COLORANTS 0-IiYDROXY-0-CARBOXY-AZOIQUES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION. 



  Le présent procédé concerne la.préparation de nouveaux colorants 
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 o-hydroxy-o'-carboxy-azoïques qui se distinguent surtout sous forme de leurs combinaisons complexes de chrome par de précieuses propriétés et qui en partie donnent aussi des teintures d'excellentes solidités sur la laine teinte d'après le procédé de chromatage en un bain. Il s'agit de la prépa- ration de colorants d'o-carboxy-benzène-azo-pyrazolones, qui à part le grou- pement carboxylique-indiqué ne comprennent aucun autre groupement suscepti- ble de former des sels avec des alcalis non caustiques,   c'est-à-dire,   aucun groupement sulfonique ni aucun autre groupement carboxylique. 



   On a trouvé qu'on obtient de nouveaux colorants monoazoïques aux qualités précieuses lorsqu'on copule le composé de diazotation de la 2-amino-   -1-carboxybenzène-4-   ou 5-sulfamide ou   sulféthanolamide   avec une l'phényl-3- méthyl-5-pyrazolone ; la composante de diazotation peut porter sur le résidu phénylique des substituants courants de colorants azoïques, de préférence des atomes d'halogène, à l'exclusion de groupements acides capables de for- mer des sels, tels que les groupements sulfoniques, sulfamides et carboxyli- ques. 



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Comme composantes diazoïques conformes à l'invention on peut uti- 
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 liser la 2-ar.no-1-carboxybenzéne-/-sulfamide qu'on obtient par réduction de la   2-nitro-1-carboxybenzène-4-sulfamide   (Indian Chem. Soc. 10, 47-51   (1933')),   la 2-amino-1-carboxybenzène-5-sulfamide qu'on peut préparer en chauffant à 150-160  la 2-chloro-1-carboxybenzène-5-sulfamid (brevet francais no. 850 122) avec une solution aqueuse-d'ammoniaque, de préférence à 25% en présence de quantités catalytiques de cuivre, la   2-amino-1-carboxybenzène-5-sulféthanola-   mide qu'on obtient par condensation à température ordinaire du: chlorure de l'acide   2-chloro-1-carboxybenzène-5-sulfonique   avec de l'éthanolamine en so-   lution aqueuse ;

   de chlore de la 2-chloro-1-carboxybenzène-5-sulfétha-   nolamide ainsi formée est ensuite échangé contre un groupe aminé par chauffa- ge à température élevée en vase clos avec une solution aqueuse concentrée d'am- 

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 moniaqueo 
Parmi les 1-phényl-3-méthyl-pyrazolones utilisables selon l'invention comme composantes de copulation, phényl-pyrazolones dont le résidu phénylique peut porter n'importe quel substituant courant de colorants azoiques à part des groupements acides susceptibles de former des sels, on notera comme particulièrement appropriées les 1-(chloro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolones, entre autres, particulièrement la   1-(3'-chloro-phényl)-,   la 1-(2', 
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 5'-dichloro-phényl)- et la 1(3', 4'-dichloro-phényl)

  -3-méthyl-5-pyrazolonea 
Les colorants conformes à l'invention sont particulièrement pré- cieux sous la forme de leurs combinaisons complexes de chrome. On obtient celles-ci par traitement avec des sels ordinaires ou des sels complexes du chrome trivalent ou avec de l'hydroxyde de chrome, tels que par exemple : l'acétate ou le formiate de chrome, ou l'hydroxyde de chrome fraîchement pré- cipité; pourtant les sels complexes du chrome trivalent comme par exemple les sels alcalins de l'acide chromosalicylique (salicylato-chromiates), les sels alcalins de l'acide chromoxalique (oxalatochromiates) ou les sels alca- lins de l'acide chromotartrique (tartratochromiates) se prêtent particulière- ment bien au chromatage des colorants conformes à l'invention ;

   de plus entrent en ligne de compte comme moyen de chromatage les chromites alcalins et les glycérochromites alcalins, ainsi que des sels du chrome hexavalent comme le chromate ou le bichromate de sodium ou de potassium., 
Le chromatage peut s'effectuer en vase ouvert ou sous pression, à température élevée, dans l'eau ou dans un solvant organique approprié, tel que des alcools ou des cétones aliphatiques de poids moléculaire peu élevé, des bases pyridiques, des anilines, dans des fusions de sels alcalins d'aci- des gras inférieurs comme l'acétate de sodium ou d'ammonium, dans des amides d'acides gras inférieurs, tel que la formamide ou l'acétamide,

   toujours dans des conditions telles qu'il y ait au moins un atome de chrome pour 2 molécu- les de colorant.- Un agent de chromatage très apprécié est le sel d'ammonium de l'acide chromosalicylique (salicylatochromiate d'ammonium) et la quantité de chrome la plus favorable est d'environ 0,6 atome de chrome par molécule de colorant. 



   Les nouveaux colorants   monoazoiques   chromifères ainsi obtenus sont solubles dans l'eau sous forme de leurs sels alcalins. Au cas où leur solu- bilité dans l'eau est insuffisante pour les besoins de la teinturerie couran- te, on peut alors mélanger les colorants chromifères conformes à l'invention avec des carbonates ou des phosphates alcalins ou avec des agents mouillants ou dispersifs. Ces colorants teignent la laine en bain acide ou neutre en nuances' jaune d'or, d'une très bonne solidité au lavage, au foulonnage et à la lumière. Les teintures sont particulièrement remarquables, du fait que malgré les conditions très douces de teinture, les pointes et les racines des poils de laine sont teintes uniformément. 



   Les nouveaux colorants sont suprieurs aux colorants d'o-carboxy- benzène-azo-pyrazolones possédant des groupements sulfoniques, spécialement par leur meilleure affinité pour la laine en bain neutre à légèrement acide ; cette qualité permet leur emploi pour teindre des mélanges laine-fibres cel- lulosiques sans altérer les fibres cellulosiques ;   c'est   la même raison qui en fait d'excellents colorants pour soiefibres artificielles à base de po- lyamides ou de polyuréthanes ainsi que pour cuir. 



   Les colorants sans métal conformes à l'invention teignent la lai- ne en bain faiblement acide en nuances jaunes, qui par chromatage subséquent passent au jaune rougeâtre corsé. Les colorants conformes à l'invention, substitués d'une manière appropriée, particulièrement par des atomes de chlo- re dans le résidu phénylique de la composante de copulation de la pyrazolone peuvent être aussi utilisés d'après la méthode de chromatage en un bain ou méthode chromaleo Grâce à l'excellente affinité de ces colorants pour la lai- ne en bain contenant de sulfate d'ammonium, même sans aucune adjonction d'aci- 

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 de, les teintures peuvent se faire jusqu'à épuisement du bain dans les limi- lies habituelles de temps de teinture et ce, avec complet développement de la nuance. 



   On obtient des colorants conformes à l'invention très bien appro- priés à la méthode de chromatage en un bain, particulièrement à partir de.la 
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 1-(3',4'-dichloro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone comme composante de copula- tion. Dans ce cas, il est préférable d'utiliser comme composantes de diazo- tation les   2-amino-l-carboxy-benzène-sulfamides   plutôt que les sulféthanola- mides correspondantes. Ce groupe de ces colorants métachromes conformes à l'in- vention donne un meilleur unisson que les colorants monoazoïques connus, sans groupes sulfoniques, préparés à partir de l'acide   2-amino-1-carboxybenzène=5-   sulfanilide-2'-carbonique diazoté et de pyrazolones. On peut, de plus, pré- parer les colorants conformes à l'invention à partir de produits de départ d'une préparation technique plus facile. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée; les parties signifient, sauf autre indication, des parties en poids et les températures sont données en degrés   centrigrades.   



   Exemple 1. formule I du dessin annexé. 



   On dissout 21,6 parties de la   2-amino-1-carboxy-benzène-sulfona-   mide dans 300 parties d'eau à 60  avec 6,5 parties de carbonate de sodium an- hydre, de façon à obtenir une solution faiblement alcaline au papier tournesel; on ajoute à cette solution 50 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 2 n. et on refroidit à 20 . On écoule goutte à goutte la solution tout en agitant, à 5-8 , dans un mélange de 30 parties d'acide chlorhydrique concen- tré et de 100 parties d'eau, amène par addition d'environ 6,5 parties de bicar- bonate de sodium à réaction neutre au papier congo et ajoute alors encore 3 parties de bicarbonate de sodium. Puis on ajoute une solution de 25,5 parties de 1-(3',   4'-dichloro)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone   dans 200 parties d'eau et 14 parties en volume de soude caustique 10 n.

   Peu de temps après la copula- tion est terminée. On chauffe la masse gélatineuse à 70 , précipite le colo- rant par addition de 140 parties de sel de cuisine, le sépare par filtration à chaud, et le sèche. Le colorant est une poudre jaune terne qui se dissout dans l'eau chaude en la troublant et qui teint la laine d'après la méthode de chromatage en un bain en nuances d'un jaune rougeâtre d'une solidité excel- lente à la lumière et bonne au foulonnage. 



   Si l'on remplace dans l'exemple ci-devant la   2-amino-l-carboxy-   benzène-5-sulfamide, par la même quantité de   2-amino-l-carboxy-benzène-4-sul-   famide on obtient un colorant qui teint la laine en nuance d'un jaune un peu 
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 plus vert. Si par contre on remplace la 1-(3',4 -dichloro-phényl)-3-méthyl- 5-pyrazolone par la 1-(21,5e-dichlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone on obtient un colorant aux propriétés tout à fait semblables. 



   Exemple 2. formule II du dessin annexé. 



   On   diazote,   comme dans l'exemple 1, 21,6 parties de 2-amino-1-   carboxy-benzène-5-sulfonamide   qu'on copule avec   21,9   parties de 1-(3'-chloro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone comme dans l'exemple 1. Le colorant formé est précipité à température élevée par addition de sel de cuisine, puis séché. C'est une poudre jaune terne qui teint la laine d'après la méthode de chromatage en un bain en nuances jaune rougêatre possédant de bonnes solidités. 

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   Exemple 3. formule III du'dessin annexé, (complexe de chrome). 



   On copule comme dans l'exemple 2 21,6 parties de   2-amino-l-car-     boxy-benzène-5-sulfonamide   avec 21,9 parties de 1-(3'-chloro-phényl)-3-méthyl- 5-pyrazolone. Sans isoler le colorant, on dilue avec   400   parties d'eau, a- joute 120 parties d'une solution de chromosalicylate d'ammonium (correspondant à 3,12 parties de chrome), chauffe le tout pendant 2 heures à 80 , puis 2 au- tres heures à ébullition. Il se forme alors une solution jaune brun et on précipite par addition de sel de cuisine à 60  le colorant qu'on sépare par filtration et sèche. Le colorant se présente sous la forme d'une poudre brun jaune qui en bain neutre ou faiblement acide à l'acide acétique teint la lai- ne en nuances jaune rougeâtre d'une solidité très bonne à la lumière et bon- ne au lavage, foulonnage et à l'eau de mer. 



   Si l'on chromate le colorant de l'exemple 1 d'après ces données, on obtient un colorant aux solidités tout à fait semblables, mais qui, en bain neutre, monte un peu plus rapidement sur la laine. 



   Si dans l'exemple ci-dessus, au lieu de 21,9 parties de   1-(3"-chlo-   ro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone on emploie 18,3 parties de 1-phényl-3-méthyl- 5-pyrazolone, 19,3 parties de 1-(3'-méthyl-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, 22,9 parties de l-(4'-éthoxy-phényl-5-pyrazolone ou 23 parties de 1-(4'- nitro-phényl) -3-méthyl-5-pyrazolone, on obtient des colorants qui teignent la laine en nuances tout à fait semblables. Leur affinité en bain neutre est un peu moindre, cependant que leur pouvoir d'unisson est un peu augmenté. 



   Exemple 4. formule IV du dessin annexé (complexe de chrome) 
On agite dans 600 parties d'eau 45,8 parties du sel monosodique du colorant de l'exemple 2. On ajoute de l'hydroxyde de chrome fraîchement précipité et encore humide (correspondant à 20 parties de chrome)-, et l'on chauffe le tout pendant 40 heures à ébullition. Après addition de 10 parties en volume de soude caustique 10 n., on sépare par filtration à chaud la solu- tion du colorant de l'hydroxyde de chrome en excès, lave le précipité à l'eau chaude et précipite le colorant chromifère après neutralisation avec de l'a- cide chlorhydrique par addition de sel.de cuisine. On l'essore et on le sè- che.

   On obtient.ainsi une poudre brun jaune qui en bain acide à l'acide acé- tique teint la laine en nuances'd'un jaune un peu plus vert et plus pur que le colorant de l'exemple 30 Le colorant donne un unisson un peu meilleur que celui de l'exemple 3, mais les teintures ne sont pas aussi solides à l'eau de mer. 



     Exemple   5, formule V du dessin annexé (complexe de chrome) 
On chauffe pendant 18 heures à ébullition dans 600 parties d'eau,   45,8   parties de sel monosodique du colorant obtenu d'après l'exemple 2 avec 100 parties d'une solution de,formiate de chrome (correspondant à 10,4 parties de chrome). On ajoute ensuite 60 parties en volume de soude caustique 10 n. et précipite-encore à chaud par addition de sel de cuisine le complexe de chro- me qu'on sépare par filtration et sèche. On obtient ainsi une poudre brun jaune, qui, en bain acide à l'acide acétique, teint la laine en nuances d'un jaune un peu plus pur et plus vert que-le colorant préparé d'après l'exemple 2. 



   Exemple 6. formule VI du dessin annexé (complexe de chrome). 

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  On dissout dans 200 parties d'eau chaude à l'aide de 10   narties   
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 en volume de soude caustique 10 no 2690 parties de 2-amïno--1-carboxy-phényl-   5-sulféthanolamide,,   ajoute 25 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 4 no et après refroidissement écoule goutte à goutte la solution dans un mélange de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 100 par- ties d'eau. Par refroidissement on maintient la température à 5-8 ; puis on neutralise avec du bicarbonate de sodium, ajoute encore 3 parties de bi- carbonate de sodium et coule dans cette suspension une solution refroidie à 
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 5  de 25,5 parties de 1-(3'94'-dichlord-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone dans 200 parties d'eau et   14   parties en volume de soude caustique 10 n.

   On agite 2 heures à 0-5 , chauffe ensuite la masse gélatineuse à   70    et acidifie le colorant par addition de   45   parties d'acide chrlohydrique concentré. Le co- lorant est séparé par filtration, lavé à l'eau, puis chauffé à ébullition et à reflux sous agitation pendant   4   heures dans 800 parties d'eau additionnée de 12 parties de carbonate de sodium anhydre avec 200 parties de chromosali- cylate d'ammonium (correspondant à 5,2 parties de chrome). On précipite en- suite à l'aide de sel de cuisine le colorant qu'on sépare par filtration et sèche.

   C'est une poudre jaune brun qui se dissout bien dans l'eau et qui en bain neutre ou faiblement acide à l'acide acétique teint la laine en nuan- ces jaune   rougêatre   d'une très bonne solidité au lavage, au   foul.onnage,aux   alcalis et à la lumière. 



   Exemple 7. 



   On dissout 2 parties du colorant préparé d'après l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau, ajoute 1,6 parties de chromate de sodium, 2,4 par- ties de sulfate d'ammonium et 10 parties de sulfate de sodium. On intro- duit 100 parties de laine dans le bain à 30 , chauffe dans l'espace d'une demi-heure à ébullition, maintient au bouillon tout en lissant   bién   la lai- ne pendant 2 heures, rince et sèche. La laine est teinte d'après ce procédé en nuances pleines, d'un jaune d'or et possédant une très bonne solidité à la lumière, au foulonnage et aux alcalis. 



     ExemDle   8, 
On dissout 2 parties du colorant préparé d'après l'exemple 3 dans   4000   parties d'eau, ajoute 10 parties de sulfate de sodium, introduit 100 parties de laine dans le bain à 50 , chauffe dans l'espace d'un quart d'heure jusqu'à ébullition et maintient tout en lissant bien la laine pendant 1 1/2 heure au bouillon, rince et sèche. La laine est ainsi teinte très uniformé- ment en nuances jaune rougeâtre d'une très bonne solidité à la lumière, au la- vage et à l'eau de mer.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend notamment;- 1 A titre de produits industriels nouveaux EMI5.3 a) les colorants o-hydroxy-oe-carboxy-azoiques obtenus par copu- lation de 2-alTIÏno-l-carbo JT-benzène-4- ou 5-sulfamides diazotées, dans les- quelles un atome d'hydrogène du groupe sulfamide peut être remplacé par le groupe oxéthylique, avec des l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolones, lesquelles peuvent porter sur le résidu phénylique les substituants courants chez les colorants azoiques, à l'exclusion de substituants acides capables de former des sels; b) les combinaisons complexes de chrome des colorants spécifiés sous a).

   2 Un procédé de préparation de colorants o-oxy-o'-carboxy-azoïques, caractérisé par le fait qu'on copule des 2-amino-l-carboxy-benzène-4ou 5-sulfamides diazotées, dans lesquelles un atome d'hydrogène du groupe sul- <Desc/Clms Page number 6> famide peut être remplacé par le groupe oxéthylique, avec des 1-phényl-3-mé- thyl-5-pyrazolones, lesquelles peuvent porter sur le résidu phénylique les substituants courants chez les colorants azoïques, à l'exclusion de substi- tuants acides capables de former des sels, puis qu'on traite, le cas échéant, les colorants monoazoiques formés, d'après des'méthodes connues par des agents capables de libérer du chrome et ce, dans des proportions telles qu'il y ait au moins 1 atome de chrome pour 2 molécules de colorant.

   3 Un procédé d'après la revendication 2, caractérisé par l'emploi de 1-(3'-chloro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolones comme composantes de copula- tion, lesquelles peuvent, le cas échéant, porter encore comme substituant un autre atome de chlore en position 4' ou 6' sur le résidu phénylique.

   4 Un procédé de teinture de fibres à base de protéines ou de mélanges qui en contiennent, caractérisé par l'emploi des colorants mo- noazoïques et leurs combinaisons complexes de chrome, spécifiés sous 1 a) et b) .

   5 Des fibres à base de protéines teintes à l'aide des colorants monoazoïques et leurs combinaisons complexes de chrome spécifiés sous a) et b) de 1 .