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La présente invention a pour objet, à titre de pro- duits industriels nouveaux, des colorants azoïques contenant des métaux lourds, constitués par un atome de métal lourd lié par 6 va- lences de coordination. à un colorant monoazoïque et à un colo- rant disazoïque. L'invention vise également la préparation de ces colorants et leur application à la teinture des vernis, des masses d'esters cellulosiques et des matières contenant des protéines,telles que le cuir, la soie, la.-laine, les fourrures
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ainsi que des fibres synthétiques polypeptidiques, telles que le lamitel, des fibres de superpolyamides et de superpolyuréthanes.
La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants con- tenant des métaux lourds très précieux lorsqu'on additionne, en milieu faiblement acide, neutre ou alcalin, un colorant azoïque, susceptible de se métalliser en formant un colorant dicyclique, à un colorant azoïque dicyclique métallifère contenant pour une molécule de colorant un atome de métal lourd susceptible de se lier par coordination à laide de 6 valences, tout en choisissant les colorants azoïques de telle sorte que le produit de réaction contienne une molécule de colorant monoazoïque et une molécule de colorant disàzoïque formant un complexe avec un atome de métal lourde
Lorsqu?on se propose de préparer des colorants pour textiles solubles dans l'eau,
on choisira les colorants azo?ques de telle sorte que l'un d'entre eux au moins ou même les doux portent au moins un substituant sulfonylique favorisant la solubilité dans l'eau et également de telle' sorte que le produit fi@@l ne conti@nne de préférence pas plus d'un groupe sulfonique.
Entrent en premier lieu on considération cornue colorants azoïques susceptibles de se métalliser en fermant un colorent dicyclique les colorants o,o'-di-hydroxyazoïques, ensuite les colorants o-carboxy- o'-hydroxyazoïques selon la :définition.
Toutefois, pour préparer les colorants métallifères contenant pour une molécule de colorant un atome de métal lourd susceptible de se lier par coordination à l'aide de 6 valences et utilisés-corme produits de départ selon l'invention, on peut également employer des colorants o-hydroxy- azoïques qui portent en position ortho prime un substituant susceptible d'être transformé en un groupe hydroxylique, par
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exemple les colorants o-hydroxy-o'-halogéno-azoïques ou o-hydroxy-
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o'-alcoxy-azoïques, Comme métal susceptible de se lier ,par coordi- nation à l'aide de 6 valences entrent on Ramier lieu en ligne de couple le chrome trivalent, mais le cas échéant également le co- balt et le nickel.
les complexes métalliques utilisés conformé- ment à l'invention contenant un atome de métal lourd et une molé- cule de colorant lié par complexe, sont obtenus par exemple par réaction d'un excès de sels de chrome en solution organique ou aqueuse à température élevée, le cas échéant sous pression et de préférence en milieu acide. Les colorants azoïques métallisables sulfonés sont métallisés de préférence en milieux aqueux, les co- lorants métallisables non sulfonés dans des alcools à point d'ébul- lition élevé, tels que l'éthylène-glycol et ses esters monoalcoylique à dos températures allant de 90 à 150 .
On peut également scinder le groupe sulfonique des complexes métalliques de colorants sulfo- nés pendant ou après la formation du complexe, par exemple dans
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les complexes de chrome des acides 2-(o'-hydroxyarylazo)-l-hydroxy- naphtalene-4-sulfoniques..'Suivant les méthodes de préparation et le milieu réactionnel le complexe du colorant a zoïque dit "com- plexe 1:1" utilisé pour l'addition du colorant azoïque dépourvu de métal peut également contenir un second groupe lié à l'atome de métal lourd.
Il peut s'agir par exemple de complexes formés avec do l'eau, avec des acides ou avec des composés hydroxyliques Les complexes 1:1 peuvent même contenir des composés chélatés, qui sont ensuite éliminés par le second colorant, comme dans le cas dos composés salicyliques ou tartriques des colorants monoazoïques métallisés contenant un atome de chrome pour une molécule ae colorant. On utilisera de préférence comme colorant
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métallifère un colorant monoazoïquc, sans exclure toutefois les colorants disazoïques, pour la seule raison que les complexes mé- talliques 1:1 des colorants monoazoïques sont plus faciles à pré- parer.
Comme colorants monoazoïques on peut utiliser par exemple les produits de copulation d'o-aminophénols et d'o-amino-naphtols
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diazotés avec des amides aryliques d'acides ceylacétiquesp des 5 pyrazolones, des 2,4-dihydroxyquinolines, des composés benzéniques et naphtaléniques copulant en position ortho par rapport à un groupe hydr oxylique, et. les produits de copulation d'acides o-
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amino-arylcarboxyliques diazotés avec des 5-pyrezolones ou des com- posés benzéniques et naphtaléniques copulant en position ortho par rapport à un'groupe hydroxyliques. Comme colorants disazoïques on peut citer les colorants obtenus à partir de composés 4-arylazo-2-
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amüzo--7 hydroxybenzénidues et 5..ry1 c.zo.-amino 1 hydroxybenzéniques.
diazotés copulés avec des 5-pyrazolones et des naphtols ou des phé-
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nols copulant en position ortho par rapport à un groupe hydroxyliquo7. ainsi que les colorants disazoïques primaires contenant un groupe azoïque.-métallisable et comme composante de copulation des m-di- hydroxy-benzènes, des m-diaminobenzènes ou des aminohydroxynaphta-
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lènes, ensuite les colorants âisnzoïques obtenus à partir de com- posés 4-aryla¯o-2-alcoxy¯lvaminonaphtaléniquos et do composantes azoïques copulant en position voisine d'un groupe hydroxylique. Mais les possibilités ne se limitent pas à cette énumération.
Dans les co- lorants monoazoïques et disazoïques les noyaux aromatiques peuvent porter los substituants courants dans les colorants azoïques, tels
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que les atomes d'halogène, les groupes alcoyliques, alcoxyliques,
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nitro, acylaminés, carboxyliques, sulfoniques, sulfamides, alcoyl- sulfonyliques, arylsulfonyliques et acyliques.
Il est particu- lièrement avantageux lorsque dans les colorants solubles dans l'eau pour les textiles il se trouve dans l'un au moins des co- lorants azoïques liés à l'atome de métal lourd un substituant sulfonyliques favorisant la solubilité dans l'eau, Comme tels entrent en considération les groupes alcoylsulf onyliques de poids moléculaire peu élevé, on particulier le groupe méthylsulfonylique, les groupes sulfamides dérivés de l'ammoniac ou des aminés ali- plia tiques primaires ou secondaires de poids moléculaire peu élevé, les groupes phénylsuifamidés, les groupes alcoylsulfamidés de poids moléculaire peu élevé et enfin même le groupe sulfonique.
Tandis que les substituants sulfonyliques cités en premier lieu peuvent se trouver dans les deux colorants liés à l'atome de métal, et le cas échéant à plusieurs reprises, il est avantageux que la molécule de colorant conforme à l'invention ne contienne qu'un seul groupe sulfonique, .soit dans..le'.colorant monoazoïque, soit dans le colorant disazoïque. Le. cas . échéant des groupes carboxy- liques qui ne participent pas à la formation du complexe et se trouvent dans le colorant monoazoïque ou disazoïque agissent éga- lement comme substituantsfavorisant la solubilité dans l'eau.
L'addition du colorant azoïque dépourvu de métal au colorant azoïque métallisé a lieu de préférence en solution aqueuse, même lorsque les composantes ne sont que partiellement solubles, à des températures moyennes, de 40 à 95 par exemple et en présence d'agents neutralisant les acides minéraux, ou d'agents alcalins
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par exemple en présence d'acétate de sodium, de carbonate de sodiun, d'hydroxyde de sodium ou en présence de composés de li- thium, de potassium ou d'ammonium correspondants,On peut également travailler en solution alcoolique aqueuse ou anhydre, d'alcools de poids moléculaires peu élevé, tels que l'alcool éthylique, l'éthylène-glycol, l'éther monométhylique, monoéthylique ou mono- butylique de l'éthylène-glycol.
L'addition du colorant azoïque dépourvu de métal se fait de-façon relativement rapide et com- plète lorsque les conditions sont favorables.
La métallisation dite }'mixte!!, c'est à dire la métallisation l'un mélange composé d'un colorant monoazoïque et d'un colorant disazoïque métallisablesà l'aide d'agents cédant des métaux lourds fait également partie de l'invention, car selon toute probabilité il se forme au cours de cette réaction tout d'abord une complexe métallique 1:1, qui peut contenir également par exemple des groupes incolores, tels que l'acide salicylique, et qui s'additionne à une autre molécule de colorant dépourvu de métal pour former un com- plexe 2:1.
On peut isoler les nouveaux col.orants métallifères par ad- dition de chlorure de sodium à une solution aqueuse, ou bien en solution alcoolique par addition d'eau ou encore par élimination du solvant organique par distillation. Le procédé conforme à l'in- vention permet de préparer des colorais métallifères brun foncé ou noir; ces teintes étaient jusqu'à présent difficiles à obtenir en partant-de colorants monoazoïques. Il est particulièrement avantageux que l'on 'légalement préparer des colorants pour textiles sulfonés contenant des métaux lourds, qui se distinguent par une bonne affinité pour la laine, une solidité à l'état
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humide très bonne de même que des teintes intenses très interes- santes et une solidité à la lumière relativement très bonne.
Les colorants pour textiles solubles dans l'eau conformes à l'invention, qui contiennent les substituants sulfonyliques favorisant la solubilité dans l'eau selon la définition, con- viennent non seulement pour la teinture de la laine en teintes intenses en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, mais également à la teinture du cuir et des peaux, de la caséine, de fibres de superpolyamides et de superpolyuréthanes ou à la
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teinture du papier. On peut"également les utiliser pour la teinture de vernis et, de masses cellulosiques prêtes à être filées; les co- lorants métallifères conformes à l'invention non sulfonés se prêtent particulièrement bien à cet usage.
Les exemples suivants illustrent-l'invention sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids sauf indications contraires.
Exemple 1.
(voir formule 1)
On ajoute à 100 parties d'éthanol,aqueux à 50% 2 parties d'acé- tate de sodium cristallisé et 4,56 parties' du colorant disazoïque
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préparé a. 'partir'd'acide 3-amino-4-hydroxyazobenzène-4'-sulfonique diazoté et de 2-hßdroxynaphtâlène. Puis on ajoute au mélange r.e composé complexe de chrome du type 1 : 1 , correspondant à 0,52 parties du chlrome,et 4,07 parties du colorant préparé à partir
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de °-méthylsulfonyl-2-amino-1-hydroxybenzène diazoté et de l-(3'- chlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone. On chauffe le tout pendant une heure à 45-500, puis on évapore à sec. Le colorant obtenu a l'aspect.d'une poudre brune. Il teint la laine et le cuir en
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bain acide à l'acide acétique en teintes brunes.
Les teintures sont très solides à la lumière et à l'eau.
Exemple 2.
(voir formule 2)
On ajoute à 100 parties d'éthanol aqueux à 50% 2 parties d'acétate de sodium cristallisé et 4,90 parties du colorant disa-
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zoïque préparé à partir d'acide 3-amino-4-hyàroxy-azobenzène-4t-s- sulfonique diazoté et de l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone. On ajoute ensuite au mélange le composé complexe de chrome du type 1:1 correspondant à 0,52 parties de chrome et 2,87 parties du colo- rant préparé à partir de 4-nitro-2-amino-l-hydroxybenzène diazoté et de 3,4-diméthyl-l-hydroxybenzène. On chauffe le tout pendant 3 heures à 70-75 , on élimine l'alcool par distillation et on concentre le résidu à sec. Le colorant a l'aspect d'une poudre brune.
Il teint la la ine et le cuir en bain faiblement acide à l'acide acétique en teintes brun rouge. Les teintures sont très solides à la lumière et à l'eau.
Exemple 3.
(voir formule 3)
On ajoute à 150 parties d'eau 10 parties de soude caus.tique 2 n et 4,83 parties du colorant disazoïque préparé à partir de
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l'amide diliéthylique de l'acide 3-Lim111o--°-llydZ'O:y.ZObe11zè12e-q-' - sulfoniquc diazoté et de 2-hydroxynaphtalène. On ajoute encore au mélange-le composé complexe de chrome du type 1:1 correspon- danst à 0 52 parties de chrome ci. °, 39 parties du colorant préparé à partir d'acide l-diazo-2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique nitré et de 2-hydroxynnphtalène. On chauffe le tout pendant 2 heures
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et demie et on 1'évapore à sec. Le colorant a l'aspect d'une poudre noire; il teint la laine en nuances noires-très solides à la lu- mière et à l'état humide.
Exemple 4. (voir formule 4)
On ajoute à 100 parties d'éthanol aqueux à 50% 2 parties d'acétate de sodium cristallisé et 4,25 parties du colorant
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disazoïque préparé à partir de 3-amino-4¯hydroxy-4'-sulfamido-azo¯ benzène diazoté et de l-(3t-chlorophényl)¯5-niétlayl-5- pyrazolone.
On ajoute encore au mélange le composé complexe de chrome du type 1:1 correspondant à 0,52 partie de chrome et 4,07 parties du co-
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lor-nt préparé à partir de 2-?mino-1 hydro >;l-.^,-méthylsulfonyl- benzène diazoté et de l-(3'-chlorophényl)-3-mê bhyl-5-pyrazolone.
On chauffe le tout pendant 3 heures à 50-55 , puis on élimine l'alcool par distillation, on- sépare le colorant par filtration et on le sèche. 11 a l'aspect d'une poudre rouge brun, qui se dissout dans l'eau chaude et qui teint la laine ou le cuir en teintes rouge orange. Les' teintures sur la laine et le cuir.sont très solides à la lumière et à l'eau.
Exemple 5 : (voir formule 5)
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On ajoute à 100 parties de méthylccllosolvc 10 parties de soude caustique 2 n et 4,26 parties du colorant diazoïque obtenu à partir 6.' ac:i. j,o 2.-méthyl-'-a mino--5 lzydr oxyc.zobenzène-3-ca.rboyyliquc diazoté et do 2 .-.hsdroxyna pht^lène. On ajoute encore,¯au mélange le composé complexe de chrome de type 1:1 contenant 0,52 parties de chrome et 3,72 parties du colorant obtenu à partir de 4-méthyl-
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sulfonyl-2-amiiio-l-hydroxybenzène diazoté et de l-phényl-3-méthyl- 5-pyrazolone'. On chauffe le tout jusqu' à ce que les produits do
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déport aient disparu . Ensuite on le dilue avec de l'eau, on sépare le colorant par addition diacide chlorhydrique,on le filtre et on le sèche.
Le colorant a l'aspect d'une poudre noir brun, qui teint la laine en nuances brunes,
Exemple 6.
(voir formule 6) ' On met en suspension dans 200 parties d'eau 3,68 parties du colorant disazoïque obtenu à partir de 3-amino-4-hydroxy-1,1'- azobenzène diazoté et de 2-hydroxy-naphtalène et le complexe de chrome du type 1:1 correspondant à 0,52 parties de chrome et 4,39 parties du colorant préparé à partir d'acide 6-nitro-1-amino-2- hydroxynaphtalène-4-sulfonique diazoté et copulé avec le 2-hydro- xynaphtalène. On ajoute à cette suspension 20 parties en volume de soude caustique 2netonchauffe le .tout- pendant 2 heures à 90-95 .
Puis on fait précipiter le produit de réaction par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche.
., On obtient ainsi une poudre soluble foncée,qui teint la laine, le nylon et la soie en bain neutre ou faiblement acide en teintes noires possédant une bonne solidité à la lumière. Le colorant convient également pour la teinture du cuir.
Exemple 7.
(voir formule 7)
On met en suspension dans 250 parties d'eau 4,9 parties du colorant disazoïque obtenu par copulation d'acide 3-liydroxy-4- amino-6-méthyl-4'-chloro-1,1'-azobenzène-3'-sulfonique diazoté avec la 2-hydroxynaphtalène et 2,87 parties du colorant mono'- azoïque obtenu par copulation du 4-nit@@-2-amino-1-hydroxybenzène
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diazoté avec le 3,4-diméthyl-1-hydroxybenzène. On chauffe la suspension à 80 et on l'additionne de 30 parties d'une solution de salicylatochromiate de sodium, contenant 26 g de Cr par litre.
Puis on chauffe le tout pendant 50 heures environ à ébullition, on le verse sur 500 parties en volume d'une solution à 20% de chlo- rure de sodium, on sépare le colorant par filtration à 60 et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 5%. Après avoir été séché le colorant à l'aspect d'une poudre noire, qui teint la laine en bain faiblement acide en teintes noires, solides à la lumière .
Exemple 8.
(voir formule 8)
On mélange 47,6 parties du colorant disazoïque préparé à par- tir d'acide l-aminobenzène-3-sulfonique dia zoté par copulation avec du 2-méthoxy-5-méthyl-1-aminobenzène et diazota tion et copu- ation du composa obtenu avec le 2-hydroxynaphtalène, avec 200 parties en volume de formamide et 42 parties en volume d'éther monométhylique du glycol, 4 parties d'acide acétique glacial et 36 parties d'acétate de chrome (correspondant à 7,8 parties de chrome) et on chauffe le 'bout pendant 4 heures et demie à 130-135 . 11 se forme unesolution bleu vert foncé, que l'on verse à 50-60 dans un mélange ;
le 850 parties en volume d'une solution à 20 de chlorure da sodium et 85 parties en volume d'acide chlorhy-, drique 10 n. Le colorant chromifère précipite. On le sépare par filtration eton le lave(: avec environ 800 parties en volume d'une ' solution de chlorure de sodium à 20%.
La pate de colorant chromifère humide est mise en suspension
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dans 3600 parties d'eau avec 29,6 parties du colorant monoazoïque
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obtenu à partir de 4 nitro-2-amino-1 hydroxybenzène diazoté et de 2 hydroxy naphtalène, on ajoute à la suspension 30 parties en vo- lume de soude caustique 10 n et on chauffe le tout pendant 6 heures à ébullition. Puis on ajoute à chaud au mélange du chlorure de so- dium et on sépare le colorant par filtration. Après avoir été séché il a l'aspect d'une poudre noir gris qui teint la laine en bain acide à l'acide acétique en teintes noir verdâtre.
Exemple 9.
(voir formule 9)
On met en suspension dans 250 parties d'eau 4,96 parties du colorant disazoïque obtenu par copulation d'acide 3-hydroxy-4-
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anino-6-méthyl-4 ' -chlor o-l, 1 # -azobenzène-3 ' -suif onique diazoté avec le 2-hydroxy-naphtalène et 3tO8 parties du colorant mono- azoïque obtenu par copulation de 5 nitro-2--amino-1-hydroxybenzène dia zoté avec le 2-aminonaphtalène On chauffe le mélange à 80 et on y ajoute 4,5 parties d'acide tartrique et 15 parties d'une solution d'acétate de cobalt (correspondant à 0,89 parties de Co).
Par additon goutte ! goutte de soude caustiquele mélange est rendu faiblement alcalin à la phénolphtaléine et ensuite mélangé pendant environ 5 heures à 85#90 .. Le colorant obtenu est précipité par addition de chlorure de sodium, séparé par. filtration. et .lavé avec une solution de chlorure de sodium. En le séchant on obtient une poudre noir bleu qui teint la laine en bain faiblement acide en teintes bleues.
Dans le tableau suivant sont indiqués d'autres colorants con- formes à l'inventionque l'on obtient en utilisant les méthodes décrites dans les exemples en faisant réagir le composé complexe
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métallique du type 1:1 du colorant indiqué dans la colonne 1 avec le colorant dépourvu, de métal indiqué dans la colonne II.
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<tb>
No. <SEP> Colorant <SEP> métallisé.. <SEP> I <SEP> Colorant <SEP> II <SEP> Teinte
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sur <SEP> Ici
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> laine <SEP> ou
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> cuir
<tb>
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1. le 4¯nitro-2-amino-l-hyàroxy- Cr l'acide 3-an'iino-4-hydro-' benzène #%- la l-phényl-3- xY2zobenzène-4 f -sulfo- brun métiayl¯5-pyrazolone nique # s- le 5,8-dichlc- ro-1 hydr oxyn pht léne 2. id. Cr l'acide 2-mëthyl-4-ami- no-5-hydroxy-4' -chlore brun azobenzène-5' -sulfo- olive
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<tb> . <SEP> nique <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxy-
<tb>
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, naphtnlène z id.
Cr 1 'acide 1--( 3' -.m.ino-q.' - hydroxybenzenc-azo)- brun hydroxyenzèno-::'.zo) -:- brun n.yhtlène-6-sulf onique - 2 hydroxy n^.phta - lène 4. le 4-ni tro-2-amino-l-hydroxy- Cr id. brun benzène - le 39-diméthyl-1
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<tb> hydroxybenzène
<tb>
<tb> 5. <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 3-
<tb>
<tb> amino-4-hydr <SEP> oxyaz <SEP> o- <SEP>
<tb>
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benzène-41-sulfonique
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<tb> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaph- <SEP> brun
<tb>
<tb> talène
<tb>
<tb> 6. <SEP> le <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-mé- <SEP> la <SEP> monoéthanolamide
<tb>
EMI13.8
(thylsulfonyl-benzène # de l'acide 3-amino-q-- la l-phényl-3-méthyl-5- hydroxyazobenzène-3'- brun pyrasolone sulfonique --- le 2- hydr oxyna phtalëne 7. , ' id, Cr l'acide 2-métliyl-4- aDino-5-hydroxy-4'- chlorazobenzêne-5'- olive sulf onique ----> le
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<tb> .
<SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb>
<tb> 8. <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
<tb> 3-amino-4-hydroxy-
<tb>
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! azobenzène-3 ' -suif o- nique # le 1-carbo- olive I rnéthoxyamino-7-hydro- 1 1 Xyna nh - 1., al ène
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"## .1.1. I# -'-- ..
No Colorant métallisé I Colorant II , Teinte sur
EMI14.2
<tb> la <SEP> laine
<tb>
EMI14.3
¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯ ¯¯¯ ¯¯ ou le cuir 9 le °-nitro-2-.amino-1 hydroxy- le 2-néthoxy-° .¯n.itro:..- benzène # la l-phényl-3- Cr aminobenzène #-l'acide méthyl-5-pyrazolone 2-amino-5-h"droxynahta- brun lène-7-sulfoDiuea c. violet
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<tb> l'acide <SEP> anthranilique
<tb>
EMI14.5
lao id.
Cr le 2¯méthoxy¯4-nitro-l¯ aninobenzène #l'acide 2-amino-5-hydr oxy-naph- talène-7-sulfonialue IIIF0
EMI14.6
<tb> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> brun
<tb>
EMI14.7
amino-1-carboxybenzêne- violet
EMI14.8
<tb> 5-sulfonique
<tb>
EMI14.9
1 le 3 hydroxy-°-amino-6-mé- l'acide 2-amino-l-carbo- thoxy-4t-chloroazobenzène xybenzène-4-sulfonique olive --3- le 2-hydroxynaphtalène, Or # >-le 2-hydroxynaphtà- olive
EMI14.10
<tb> lène
<tb>
EMI14.11
12 'id. Cr l'acide 2-amino-l-carbo- xybenzène-5-sulfoniclue olive -#Vie 2-hydroxynaphta- oxive
EMI14.12
<tb> lène
<tb>
EMI14.13
13 l'acide 1-amino--2 hydroxy- le 4-amino-3-carboxy-° - naphtalène-4-sulfonique chlorazobenzène le noir #le 2-hydroxynaphtalène 2-hydroxynaphtalène bleu 14 id.
Cr lè¯4-amino-3¯carboxy- noir azo-41 -dira6--liylamillo- noir b en7, èn"2e 2-Lydrmrff nlhtarene bleu 15 id. Cr le 3-amino-° hydroiy- #azobenzène # >le 2- noir
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<tb> hydr <SEP> oxynaphtalène <SEP>
<tb>
<tb> 16 <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> le <SEP> 3-amino-4-hydroxy-
<tb>
EMI14.15
2'-mëthylazobenzène #>" le 2 hydr oxynaph- noir
EMI14.16
<tb> talène
<tb>
<tb> 17 <SEP> "id. <SEP> Cr <SEP> le <SEP> 3-amino-4-hydroxy-
<tb>
EMI14.17
2'-étlzylazobenzène-- noir le 2-hydroxynaphtalène 18 id. Cr le 3-arino-° hydr oxy-4y méthylazobenzcne #> noir le 2 ¯nyd-roxnaphtalène '19 id Cr le 3-auino-4-hyc'.roxy- 2 , 6' -dirétllylazo- noir benzène -> le 2-hy-' rou- droxynaphtalène geâtre 20 id.
Cr le 3-amino-4 hydro y- 4f¯chlorazobenzène #> noir
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<tb> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb>
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<tb> No <SEP> Colorant <SEP> métallisé <SEP> I <SEP> Colorant <SEP> II <SEP> Teinte
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sur <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb> laine <SEP> ou
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> cuir
<tb>
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¯-¯.¯riz ¯.w- ¯ ¯ ¯. ¯ ¯¯¯.,..¯..¯ ¯.¯¯.¯.¯....¯.¯. ¯ ¯ 21 l'acide 1-ailo-2-hydroxy naph- le 3¯anino¯4"ïiyclroxythalèno-4-sulfonique # le 2- Cr 2s-.né'i;ho>yaaole¯mèlle noir hydrol:ynaphta1è11e ##># le 2-hydroxynaphtalène bzz id. Ci le 3--amino-4-hydroxy- 35 nitr o-azouenzène noir ' # v le 2-.hydroxynaph- talène '23 id.
Ci le 3--anzil2o-+ llydroÎ:y-- 21.,4-diniétli,,îilazoben- noir
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<tb> zène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxy-
<tb>
<tb> naphtalène
<tb>
EMI15.4
24- lido Ci le 3-amino-4-'hydroxy- phénylaz o-1 1 -naph-liu- noir lène #?-' le 2--i2ydr oxy- lloir naphtalène 25 l'acide 6-.itro-1-amino-2-. le 3¯amino-4-hydroxy¯ liydroxynapiatalène-4-sulfo- Cr 4S -méthylazobenzène nique - le 2-hydroxynaph- , # # ï> le 2-hydroxynaph- noir talène talène 26 id. Cr le 3--amino-4.h.ydrox y-
EMI15.5
<tb> 4'-chlorazobenzène <SEP> # <SEP> noir
<tb>
EMI15.6
le 2-hydroxynaphtalene 27 id Cr le 3-amino-4-hydroxy- 2'-méthoxyazobenzène noir #>le 2--hydr oxynaph-
EMI15.7
<tb> talène
<tb>
EMI15.8
28 id.
Cr le 3-aniino-4-nydroxy- noir 3'-nitrazo'benzëne #3?' iloir le 2 llydroxynaphtalène 29., id, Cr le 3-asinc-4-hydroxy-' poir 11C:11ylaz0-1 -nûîllta- b2?u-
EMI15.9
<tb> lène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxy- <SEP> nâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène <SEP> zure
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> l'acide <SEP> 6-nitro-l-amino- <SEP> le <SEP> 3-amino-4-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-hydroxynaphtalène-4- <SEP> Cr <SEP> benzène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hy- <SEP> noir
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> le <SEP> 1-hydroxy- <SEP> droxynaphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 31 <SEP> id.
<SEP> Or <SEP> le <SEP> 3-amino-4-hydroxy-
<tb>
EMI15.10
2-methovazobenzène
EMI15.11
<tb> le <SEP> 2-hydroxynaph- <SEP> noir
<tb> talène
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb> No <SEP> Colorant <SEP> métallisé <SEP> I <SEP> Colorant <SEP> II <SEP> t <SEP> einte <SEP> sur
<tb> la <SEP> laine
<tb>
<tb> ou <SEP> le <SEP> cuir
<tb>
EMI16.2
32 l'acide l-amino-2-hydrcsynapb-Or le 3-amino-4-hydroxy- thalène-4-sulfonique #> benzène # le 2-hy- noir le 1-hydroxynaphtalène droxynaphtalène 33 id.
Cr le 3-amino-4-hydroxy- 2I-méthoxyazobenzène noir
EMI16.3
<tb> ---;. <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaph- <SEP> noir
<tb>
<tb> talène
<tb> 34 <SEP> le <SEP> 4,6-dinitro-2-amino- <SEP> le <SEP> 3-amino-4-hydroxy-
<tb>
EMI16.4
1-hydroxybenzène # le Cr azobenzène # le 2- noir 2 hydroxynaphtalène hydr oxyna phtalène 35 le 4-méthoxyr2-amino-l- le 3-amino-4-hydroxy- hydroxybenzène #- l'acidel- azobenzène # le 2- noir hydroxynaphtalèn# 3-sul- hydroxynaphtalène
EMI16.5
<tb> foulque
<tb>
EMI16.6
36 l'acide 4 nitraminophénol.- 'brun
EMI16.7
<tb> 6-sulfonique <SEP> # <SEP> le <SEP> p-amyl- <SEP> Cr <SEP> id, <SEP> olive
<tb>
<tb> phénol
<tb>
EMI16.8
37 id.
Cr le 3-amino-4 hydroxr- 2 6' -diné thylaz ob en- brun
EMI16.9
<tb> zène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxy- <SEP> olive
<tb>
<tb> naphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 38 <SEP> le <SEP> 4-nitraminophénol <SEP> # <SEP> le <SEP> 5-hydroxy-4-amino-
<tb>
EMI16.10
l,. l-phényl-3-méthyl-5- Cr 1-méthy 1-3'-suif 0-4-'-'' brun
EMI16.11
<tb> pyrazolone <SEP> chlorazobenzène <SEP> # <SEP> olive
<tb>
<tb> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb>
<tb> 39 <SEP> le <SEP> 4-nitraminophénol <SEP> # <SEP> Cr <SEP> id.
<SEP> noir
<tb>
<tb> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb>
EMI16.12
40 l'acide 6-nitro-2-hydroxy- le 3-hydroxy-4-ai?iino- 1-amino naphtalène-4-sul- Cr 6-méthylazobenzène > noir
EMI16.13
<tb> fonique <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxy- <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb> naphtalène
<tb>
<tb> 41 <SEP> l'acide <SEP> 4-nitro-2-amino- <SEP> noir
<tb>
EMI16.14
phénol-6-sulfonique # or id. ver- le p-crésol dâtrc 42 le 4-nitraminophénol # le 3-hydroxy-4-aEiino-6- noir
EMI16.15
<tb> le <SEP> 3,4-diméthyl-l-hydro- <SEP> Cr <SEP> méthyl-3'-sulfoazoben- <SEP> noir
<tb>
<tb>
<tb> xybenzène <SEP> zène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxy- <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène
<tb>
<tb> 43 <SEP> le <SEP> 4-nitraminophénol <SEP> # <SEP> Cr <SEP> noir
<tb>
<tb> :
le <SEP> 2-hydroxynaphtalène <SEP> id. <SEP> verdâtre
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
<tb> No <SEP> Colorant <SEP> métallisé <SEP> I <SEP> Colorant <SEP> II <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb> la <SEP> laine
<tb> ou <SEP> le <SEP> cuir
<tb>
<tb> 44 <SEP> le <SEP> 4-nitraminophénol <SEP> # <SEP> 'Or <SEP> "le <SEP> 3-hydroxy-4-amino- <SEP> noir
<tb>
EMI17.2
le 2-hydroxynaphtalène 6 méthyl.-4' -sulfazo- verdâtre
EMI17.3
<tb> benzène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> droxynaphtalène
<tb>
EMI17.4
45 le 4-nitraninophénol --7 noir le 3e4-diméthyl-1-hydroxy- Cr id,
verdâtre
EMI17.5
<tb> benzène
<tb>
<tb> 46 <SEP> l'acide <SEP> 6-nitro-2-hydroxy-l- <SEP> le <SEP> 3-hydroxy-4-amino-
<tb>
EMI17.6
aminonaphtalène-4-sulfonique Cr 6-méthyl-4't-chlorazo- noir
EMI17.7
<tb> --? <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène <SEP> benzène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hy-
<tb>
<tb> droxynaphtalène
<tb>
<tb>
<tb> 47 <SEP> l'acido <SEP> 2-hydroxy-l-amino-
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-4-sulfonique <SEP> # <SEP> Cr <SEP> le <SEP> 3-hydroxy-4-amino-
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène <SEP> 6-méthyl-4'-nitrazo-
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hy- <SEP> noir
<tb>
<tb>
<tb> droxynaphtalène
<tb>
<tb>
<tb> 48 <SEP> le <SEP> b-amino-4-méthylsulfonyl- <SEP> le <SEP> 3-hydroxy-4-amino-
<tb>
EMI17.8
phénol la 1-( 3 t -ehloro- Cr 6-méthyl-31-carboxyazcrbrun phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone benzène :> le 2--:
EMI17.9
<tb> hydroxynaphtalène
<tb>
EMI17.10
49 id. le 3-hydroxy-4-aïiino- 6-méthyl-4'-sulfamida- olive
EMI17.11
<tb> azobenzène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 50 <SEP> le <SEP> 3-hydroxy-4-amino-6-mé- <SEP> le <SEP> 4-nitro-2-amino-l-
<tb>
EMI17.12
thyl-2',4'-diméthyl-G-sul- Cr hydroxybenzène # *# le noir
EMI17.13
<tb> fo-azobenzène <SEP> le <SEP> 2-hy- <SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb>
<tb> droxynaphtalène
<tb>
EMI17.14
51 le 3-hydr o;y-4-amino-6-rné ' . l'acide 2-amino-l-
EMI17.15
<tb> thoxybenzène <SEP> le <SEP> 2-hy- <SEP> Cr <SEP> hydroxybenzène-4- <SEP> ' <SEP> noir
<tb>
<tb> droxynaphtalène <SEP> sulfonique <SEP> le <SEP> 2-
<tb>
<tb> hydr <SEP> oxynaphtalène <SEP>
<tb>
EMI17.16
52 le 3-hydroxy-4-aniino-6-.
Cr le 4-chloro-2-amino- noir méthoxy¯4'-sulfoazobenzèhe 1-hydroxybenzène # > noir
EMI17.17
<tb> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène <SEP> - <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb>
<tb>
<tb> 53 <SEP> le <SEP> 3-hydroxy-4-amino-6-mé--,- <SEP> le <SEP> 4-nitro-2-am.ino-l-
<tb>
<tb>
<tb> thoxy-3'-sulfoazobenzène <SEP> hydroxybenzène <SEP> le2- <SEP> noir
<tb>
EMI17.18
#>le 2-hydroxynaphtalène ' hydroxynaphta.ène
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
<tb> No.
<SEP> Colorant <SEP> métallisé <SEP> I <SEP> Colorant <SEP> II <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb>
<tb> la <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb> où.le <SEP> cuir
<tb>
EMI18.2
54 le 4-méthoxy-2-aniino-l-hydroxy-Cr le 3-amino-4-hydroxy- benzène # l'acide 1-hydroy- azobenzène *-la 1- brun a pht,l ne-3-sulf oniclue phényl-3-méthyl-5-
EMI18.3
<tb> pyrazolone
<tb>
<tb> 55 <SEP> le <SEP> 4-nitro-2-amino-l-hydroxy- <SEP> l'acide <SEP> 2,6-diamino-
<tb>
EMI18.4
benzène # > le 2-hydroxynaph- Or 1-hyroxyboiizène-,
-
EMI18.5
<tb> talène <SEP> sulfonique <SEP> le <SEP> 2- <SEP> noir
<tb> hydroxynaphtalène
<tb> 56 <SEP> l'acide <SEP> 6-nitro-l-amino-2- <SEP> le <SEP> 2-hydroxy-3-amino-
<tb>
EMI18.6
hydroxy-naphtalène-4-sulfo- Cr 5-méthyl-azobenzène
EMI18.7
<tb> nique <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaph- <SEP> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaph- <SEP> noir
<tb>
<tb> talène <SEP> talène
<tb>
EMI18.8
57 l'acide 4-chloro-5-nitro-2- le 4-*hydroxy-3-amino-
EMI18.9
<tb> aminophénbl-6-sulfonique <SEP> Cr <SEP> azobenzène <SEP> # <SEP> le <SEP> 2- <SEP> noir
<tb>
<tb> # <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaphtalène <SEP> hydroxynaphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 58 <SEP> le <SEP> 5-nitro-2-amino-l-hydroxy- <SEP> le <SEP> 5-nitro-2-amino-l-
<tb>
EMI18.10
benzène # > le 2-hydroxy- Cr hydroxybenzè3.e--- .
EMI18.11
<tb> naphtalène <SEP> l'acide <SEP> l-phénylazo- <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-5-hydroxynaph-
<tb>
EMI18.12
tal ène -7 -suif onique 59 le 4-chloro-2-amino-l-hydroxy-
EMI18.13
<tb> benzène <SEP> le <SEP> 2-hydroxynaph- <SEP> Cr <SEP> id. <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> talène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> l'aniline <SEP> a <SEP> l'acide
<tb>
EMI18.14
1-amino -2 -me thoxy-na Db-r thalene-6-sulfonicue-= bleu le 2-hydroxynaphtalène (déméthylé) Exemple 10 '
On dissout dans 4000 parties d'eau 2 parties du colorant chro-mifère selon l'exemple 2 et on introduit dans ce bain à 40-50 100 parties de laine préalablement mouillée.
On y ajoute 2 parties d'acide acétique à 40%, on chauffe le bain en l'espace d'.une demi-heure à ébullition et on le maintient 3/4 d'heure à ébullition. On rince la laine à l'eau froide et on la
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sèche. La teinture sur laine brune possède une bonne- solidité à la lumière et à l'état humide,
On obtient également une teinture sur laine possédant de bonnes propriétés lorsqu'on utilise un bain contenant du sulfate de sodium.
Exemple 11.
On dissout dans 4000 parties d'eau 2 parties du colorant selon l'exemple 4 et on introduit dans le bain à 40-50 100 parties de laine humide..On chauffe le bain en l'espace d'une demi-heure à ébullition, on maintient l'ébullition'pendant 3/4 d'heure.,, on rince la laine avec de l'eau froide et on la sèche. La teinture rouge orange possède.de abonnés propriétés.
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