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Portect4onnmonts au retorming à la vapeur d'où d'hydrocarburew.
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La présente invention concerne un procède continu de refor-
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la vapeur d'eau d'hydroearburits en vue de produire des Cas contenant dos quantités appréciables de méthane.
Suivant le brevet nue 632.913p un gat contenant des quanti- tés appréciables de méthane peut $tr obtenu par reforming d'un
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hydrocarbure liquide ou gazeux contenant au moins deux atomes de
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carbone par molécule et bouillant au.-dessous de 350"Ce à l'aide 4e
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Vapeur d'eau, dans un rapport compris entre 1,3 et 5,5 moles par
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atcue de carbone de l'hydrocarbure, sur un catalyseur à une tempé- rature de 550 à 'i50d et sous une pression d'au moins 7,03 kg/cm2
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au Manomètre,les conditions de rapport de vapeur d'eau,de tempera-
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tu,,n et :(1';;
pression étant choisies en tenant compte d'autres vk.!"luu,.to'1 te.lJ.e8 que les dimensions de l'installation et du oataly- 3'111J1." ..1..La vitesse spatiale, de façon que la teneur en équivalent (le ln6thwle au gaz produit soit d'au moins 10% et de préférence d'au moins 15% en volume, et a une vitesse spatiale compatible avec ces variables et suffisamment faible pour assurer une conver-
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aion *-*au moins 92> en volume et de préférence d'au moins 91> en volume de J.JL1mentatlon hydrocarbonée
Un Avantage d'un tel procédé est de donner des gaz Indus- triel* contenant du méthane et convenant comme
base pour des gaz
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combustibles ,U1. contiennent une quantité réduite, et dans les contai tions préférées pratiquement nulle d'hydrocarbure liquide non trant- formé lorsque de tem hydrocarbures sont mis en oeuvre. Ce résultat est atteint en un seul stade avec un rendement thermique éleva,
avec une utilisation élevée de l'hydrocarbure et dans ion conditions
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préférées sans que de i 'huile se retrouve dans Le gaz produit lias températures et les pressions pour un tel procède et pour le procédé suivant 4*invention sont les valeurs mesurées à la sortît du lit catalytiques La teneur en équivalent de méthane
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est îa quantité ae méthane qui aurait le aime pouvoir calorifique que la quantité effective de méthane et d'hydrocarbures gtseux <tup4"' rieurs présents et s'exprime en pour-cent du volume total effectif du gaz
produit. Ainsi, pour chaque fraction des hydrocarbures gazeux supérieurs représentant x%, la teneur en équivalent de méthane y est
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-5g<u à x Hx/Hy ou Hx est Le pouvoir calorifique de la fraction et Hy .Le pouvoir calorifique du méthane.
Les valeurs de y pour eh* que fraction et .La teneur en méthane sont ensuite additionnées* Les vitesses spatiales pour les hydrocarbures normalement liquides sont données en vitesses spatiales horaires liquides, c'est-à-dire en vo-
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iume a'hyarooarbure Liquide par volume de catalyseur par heure* Pour des hydrocarbures normalement gazeux,
la vitesse spatiale est don-
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noe de façon analogue mais le volume liquide est celui d'un poids équivalent d'un éther de pétrole ayant un poids moléculaire moyen
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de 0
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Pour obtenir les valeurs élevées d'équivalent de méthane afin de produire un gaz qu'on ne doit modifier que dans une mesure fai- ble ou nulle pour obtenir du gaz de ville, il est nécessaire dans le procédé cité d'utiliser une température relativement basse., par
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exesple de 575 à 650"<8, et pour éviter une non-transformation son- sible des hydrocarbures d'alimentation, il est nécessaire de recou- rir k des vitesses spatiales relativement faibles, par exemple inférieures a environ 1,0 et souvent à 0,
5 volume d'alimentation li- quide par volume de catalyseur par heure..
La présente invention a pour but de permettre la production de gaz contenant de plus grandes quantités de méthane à des vitesses spatiales plus élevées dans l'appareil de reforming primaire, pratiquement sans non-transformation globale de l'alimentation
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hfdrocRbOn6., ce qui permet de transformer de plus grandes quanti- tés d'alimentation pour un appareil de reforming primaire de dimen- sion déterminée.
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L'1nven t:
J.on a donc pour objet un procédé continu de r.rorm1l'. à la vapeur d'eau d'un hydrocarbure liquide ou gazeux contenant au mains deux atomes de carbone par molécule et bouillant au-dessous
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de 35OBC et de préférence dans l'intervalle de 30 k 2200C sous la pression atmoOphdrlqu4$ à l'aide de vapeur d'eau au cours d'un stade de y$<br)!)ing primaire, sur un catalyseur de reforming à la vapeur d'Mt une t.np6rAturt d'au moins 65000 et de préférence d'au moins 68090 om Utilisent une vitesse spatiale d'au moins 0,5 volume/ volume/ heure et de préférence d'au moins 1,
0 volume/ volume/ heurte puis au cours d'un stade de reforming secondaire sur un catalyseur qui peut être ou non le mime que ce catalyseur de refor-
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ming h la vapeur d'eau, nous une pression d'au moins 7,03 kg/c'a2 au manomètre et à une température de 450 à 750*C, et de pr4férence de 500 à 68090 dans des conditions de rapport de vapeur d'eau, de tempé- rature et de pression, choisies en tarant compte d'autres variablon telles que les dimensions de l'installation et la vi tenue spatiale,
telles que la teneur en équivalent de méthane du gaz produit soit d'
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au moins 20% et de préférence d'au moins 25% en volume les vites* ses spatiales dans les stades de reforming primaire et secondaire et les dimensions du réacteur de reforming secondaire 'tant toiles que l'hydrocarbure (à l'exception du méthane) entrant dans le réac-
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teur de l'etc rm1nc secondaire y subisse la reforming raison d'au moins 9556 1 volume de l'alimentation hydrocarboné totale, En général,
la teneur en équivalent de méthane des gaz
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Issus du réacteur de refor"ng primaire est relativement faible et une certaine quantité d'hydrocarbure d'alimentation inchangé peut être avantageusement présente, étant entendu que clans les condition$
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d'utilisation du réacteur de raforjoing secondaire elle est en subu- tance complètement transformée, 0-lest-à'-dire que % au plus en reg* tent inchangés sur la base de la quantité initiale d'alimentation.
Lorsqu'une alimentation normalement liquide, par exemple un distillât léger direct du pétrole est utilisé il est préférable
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de faire régner dans le réacteur de roformlno secondaire des con- difions telles qu'au moins 99% en volume et de préférence au moins 9ge8% en volume de l'alimentation soient transformes, étant donné que l'alimentation inchangée se condense sinon du produit gazeux et qu'on préfère normalement éviter le recyclage qui est **pendant
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possible.
Dans le cas d'alimentations normalement 4&eusoo belles que les gaz liquéfias du pétrole, jusqu'à 5% d'alimentation tn changée sont utilement présents dans le produit parce que le pou- voir calorifique est ainsi augmenté, mais une non-transformation
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sensible,<!'est-à-dire supérieure à 9%, doit être évitée* Toutefois, dans certains cas, Il peut titre avantageux de.tolérer une non-trans" formation atteignant 5%p par exemple lorsque l'hydrocarbure d'ali- mentation contient des composas aromatiques,* tel qu'en contient un distillât léger direct du pétrole, qui subissent moins facilement le reforming ,l'alimentation inchangée contenant alors une proportion élevée de composés aromatiques et constituant ainsi un sous-produit intéressant., Toutefois,
.il vaut mieux que la non-transformation soit réduite normalement au minimum.
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Par "non-transformation" on entend que l'alimentation hydrocarbonée, si elle est normalement liquide, apparaît sous la forme d'un hydrocarbure normalement liquida dans les produits ga- toux, les proportions de ses constituants pouvant être modifiées, mais dans la mesure où elle est toujours normalement liquida, elle estv considérée comme n'ayant pas subi. la transformation.
Dans la cas des hydrocarbures normalement gazeux, la définition plus précise doit être appliquée ; ainsi, si du butane est soumis au reforming et que 5% de butane apparaissent dans les produits gazeux, la non-tr transformation est de 5% indépendamment de la quantité d'éthane ou propane provenant du butane.
En gênerai, la teneur en équivalent de méthane augmente avec la diminution du rapport de vapeur d'eau et avec l'augmentation de la pression (saut indication contraire, le rapport de vapeur d'eau est défini ici comme étant le rapport molaire de la quantité totale de vapeur d'eau mise en oeuvre par atome de carbone de l'alimentation hydrocarbonée totale ;donc saut dans le cas ci- après où le gaz du réacteur de reforming secondaire est recycle, ce rapport de vapeur d'eau, conjointement à la température et à la pression, détermine la proportion de Méthane dans le gaz produit).
Dans le réacteur de reforming secondaire, on préfère donc utilise,. des températures de 500 è 600 C et surtout de 550 à 675*C, ainsi que des pressions d'au moins 10,55 kg par cm2 au manomètre et surtout, pour obtenir des teneursélevées en équivalent de méthane, de 17,56 è 42,18 kg/cm2 au manomètre et des rapports de vapeur d'eau de 1,3 à 4,0 et surtout de 1, 5 à 3,5. Il convient de remarquer que les températures préférées varient avec la valeur de la pres- sion et du rapport de vapeur d'eau qu'on utilise.
Ainsi, pour obte- nir un gaz contenant 30 à 35% de méthane en utilisant un rapport de vapeur d'eau de 2,5 et une pression de 31,64 kg/cm2 au manomètre, la température est habituellement de 650 à 675*C.
Si le réacteur de reforming primaire fonctionne dans des conditions telles que $% au maximum de l'alimentation n'y sont pas ,
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vitesse spatiale sur le catalyseur dans le rétoteuy "''1Aire n'est limitée que par des considérations .*.
Toutefois , t 11 des quantité sensibles d'a11aen- ##Mit passées (ou et un supplément d'hydrooarbure " 4 \;dtqu6 ci-après) la vitesse spatiale dans la l r 5(>cmd*ir , sur la base de l'alimentation non #,->#>> ,} ,f'!!'d4t 111Ju!.d9 d'alimentation non transformé* ilysetir de reforming secondaire par heur , est de v>"" ,,"C non supérieure à 1,05 wl\1lDe/..olu#eheurl dans !#> -r< - "; \lll(3'l ta tlona les ,,olne réactives (par exemple celles
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1- 1- dO quantités Sensibles de compost aromatique et/ou colle? -"' J'lVln.t:...i' bulllt1on élevé) ou 1 1,3 voluate/volume/heure av-e 'f '1.1 imentatlons plue réactive. telle. que des diatillatt 1,¯. ,:111,..d.f\ du pétrole contenant une faible proportion de 008. posais :t".';ëln\.1:{11S et les gaz liquéfié* du pétrole.
A 650*C, la vit se spatiale y est de préférence non supérieure à 0,7 rviu.ve/rc.t.na/ heure eu 1,0 olUJle/'folwne/heur. respectiv*mvit 1 à 600*C, la vt t,t 5'-- pt\tia1. est de préférence non supérieure à z volume/tolu 41/h(,1L't.' eu peut atteindre 0,5 volume/voluae/heure rtspec t1 vet len t.
{;'. .; i3&)n;! sont linéaire)!), et avec des vitesses spatiales cor- r!:Sl)Onç1Hn.tcs pour des températures plus faibles ou intermédiaires, ïtt. t t'.:$':: spatiale maximum permise au stade secondaire dépend ,a;"^ !'1t'"111,;mt. de la réactivité de l'hydrocarbure d'alimentation,
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.. #' dt¯ .'activité du catalyseur ainsi que de la dimension et . r ..(' es particule de catalyseur.
Les valeur* indiquât t, j 'H cur un catalyseur tel que celui utilisé dans l'exeapli ,les* relativement petites, par exemple en pastilles de AH dt t être .Pour des "particules1* de catalyseur plus S7j-, A- ne et/ou des catalyseur. moins actifs, les vitesses spa tisJ.E i \ t ..\tr1 préférée. sont un peu inférieures aux valeurs in :î.U\l1 :!-' f" r,carbure échappant à la traneforaation dans le réac- s -{## "i- fI) :o:n1ng primaire est souvent d'une espèce moins réactive t, , . "1!;: :quent, des deux vitesses spatiales aaxiauant indiquée*,
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la valeur iilft:h:l t''t1't Ov uk '2!. 61Ú" intermédiaire peut être appro-
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priée.
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Les teneurs . t"'Jld 'hd N1..h.' n éthane tendent à augmenter lorsque la vi iUf1H(:t et qupnd l'équilibre est appro- ohé. La proportion <i"vt'.!":''.'::t d'alimentation non transformée pour un dn:H.,t;l1. ix * ., i .n ;.t;,.'! 1,1 d.1:', 8ugl1lOf, t8 rapidement au-dessous d'une t av*tJ*feiAir - ....t i.ction <u lu vitesse spatiale, de l'activi1, iit: eatalbi'i . w ' des liydrocarbureo ce tte teupérattii-e a g:i<snfco avec )## ".!tS3u spatiale.
Pour te stade de J't'!))' ULh' pl'I,main', on préfère que le rapport de vapeur d'eau /:\.)1\ mprtet entre les limites indiquées et plus nrttcu11Qre.r,ffl1t Í.1!1r 1,8 ot 3,0. D'autres gamines prété-
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rées sont données ci -après pour les catalyseurs indiquer utilisés
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dans l'un ou l'autre stadv * Au :1t.ade de reforming primaire, le rapport de vapeur d'eau ne pout êtrù tr-ip faible si on veut éviter la formation de cat'bJ\f. Lt- oropensiûn la formation de carbone dépend également de la température At pour le catalyseur de l'exem- ple 1 atteint son maxi.mm à environ 700-.800"C (à environ 700*C tous 7ex3 kg/cja2 ot fi environ 00i}C sous 142,18 kg/cm2 au manomètre).
Pour ces valeurs saUna le rapport de vapeur d'eau minimum possi- ble est d'environ i 3 tuai? m, pratique le rapport de vapeur d'eau est choisi nO!'.'J1a.lell,{Hlt '1 \n.i "fi 1 e\,u' supérieure à ce rapport minimum en raison, des !tuctun \',1..(",,:.1 (t ",d t!l1eni;,t1oI\ des divers gaz.
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Lu oafcJtiyj'f.w \,r> -""\r' 1e procédé de l'invention cet un oh.'u y.'-p # Il' #.*# -'## #:# frac t.:. ire contenant un m6t, EL.4:IRt é:r ns '-.-''' , :;'1': 1. dOR.It' p d'un composé qui et;! t.r.."{ 1'1)" , "#.' : - et/ ou qui fit alcalin en i io)1.\)t.!,.:m .\'!I1'-L"'" .'. #- . ;v'.;=fdrm un oarbonate, un bleupta #'.". * '''1 an a3uulnste en un* quantité ..."- J"" ,,' !## 1 er "<'ids Suivaient deK20, zij In':','" 4 ,',1, '.- : '1" .in'! 1.8 en poids 81 le rr!'ra...'t8.:r. ., 4t .-u. ,- v... ',I.;; -"t -i'-tc ,,\')!I" J,6; s'il contint 10/; da jt jioa, ou 41 ' \f :.;iàitti3'c CH'rtft1)'\f'lill\,'" calculée
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d'après une relation linéaire entre ces variables pour d'autres teneurs en silice, comme Indiqué dans les demandes de brevets oa 441o nxu.62bta, 8156/62 et 188187/62.
En utilisant ces catalyseur $eux
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leurs formes préférées, les rapports de vapeur d'eau inférieurs dans
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la. gamme de J,3 A 2"5 peuvent être utilisa ma dépôt exagéré de
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carbone et avec ces catalyseurs on obtient la production opttau8 ce méthane er. travaillant à >50-650uC avec un rapport de vapeur d'... eau de ix3 à 2,0 sous une pression de 17,58 à 42,18 kg/C)t2 au mono"
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mètre.
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me4utres catalyseurs appropriés sont t
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(a;
des catalyseurs au nickel sur matière réfractaire qui contien-
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nent moins an 5 et de préférence pas plus de 2y de silice suivant .Le brevet anglais n" 916.216, en utilisant de préférence les rappel ae vapeur d'.)au élevés, a savoir de 2,' à 5,5 et de préférence de 3 à 4. lJe préférence, un tel catalyseur contient au moins ou de composé de métal "ciuj nj, calcule en équivalent de K2u$ qui est sus- ceptible de se transformer en oxyde par chauffage et/ou qui est ,1. lin en solution aqueuse et le rapport de vapeur d'eau est par ex..
ple ae 2 à bzz
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(b) ces catalyseurs au rhodium sur matière réfractaire en travail jant de préférence avec un rapport de vapeur d'eau situé dans la
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gamme de 2 à 4 suivant la demande de brevet anglais ne >24901611 (Ci des catalyseurs au platine, palladium, rhén1u#, osmium ou iridium sur matière réfracta1r.
en utilisant de préférence un rap port de vapour d'eau situe dans la gamme de 2 à 4 suivant les de* mandes de brevets anglais J9bU7ll et .09'/6 et, (a) suivant la demande de brevet anglais n* 26997/62, des aatUf""
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leurs au nickel/ métal au groupe ou platine sur matière réfractaire
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contenant (14) préférence un .total alcalin ou alcalino-terreux*
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comme décris ci-dessus pour le catalyseur préféra, ce catalyseur ce**
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tenant également 0,01 à U,5, et de préférence 1,1 à ou poids/ poids au mÂtaL du groupe au platiné, et en utilisant oc* préférence un rapport 41e vapeur d'eau situé oans la gamme de 1,5 à 3,5*
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La matière réfractaire peut être, par exemple, la magnésie et l'alumine et/ou du silicate d'aluminium (par exemple du kaolin)
et/ ou un liant hydraulique tel que du ciment alumineux.
En général,les catalyseurs ci-dessus offrent de la résistance à la formation de carbone et leur utilisation est préférée particu- lièrement au stade de reforming primaire.Si l'alimentation hydrooar- bond* a été en substance complètement transformé* dans le réacteur de reforming primaire,le catalyseur de reforming secondaire ne doit pas avoir une résistance aussi élevé*, à la formation de carbone et des catalyseurs au nickel sur matière réfractaire ordinaires peu- vent tire utilisés- Toutefois, si l'alumentation Inchangée atteint le réacteur de reforming secondaire,
on préfère y utiliser un des catalyseurs ci-dessus ayant une tendance réduite à la formation de carbone.
Les "particules" du catalyseur peuvent se présenter sous une tome habituelle quelconque,par exemple tous la forme d'anneaux ou de pastilles,On préfère toutefois que,chaque .particule- ait un rapport surface spécifique: volume équivalent à celui d'une pastille cylindrique droite dont la longueur et le diamètre tombent dans l'intervalle de 3 à 12 mm,et de préférence de 4 à 9 mm,en partieu- lier pour le stade de reforming secondaire.En utilisant des pastil- les ou d'autres formes de "particules" de surface spécifique équi- valente,
l'activité et la durée de vie du catalyseur augmentent et il est possible d'utiliser plus longtemps des vitesses spatiales quelque peu plus élevées.
Le mélange d'alimentation hydrocarboné peut contenir des quantités appréciables de constituants non saturés,en particulier s'il s'agitv d'un mélange d'alimentation normalement gazeux.mais cornue la présence de matières non saturées tend à augmenter la for- mation de carbone, il est préférable de choisir des mélanges conte- nant moins de 25% et de préférence Moins de 15% de composés non saturés. Il est avantageux que le mélange hydrocarboné d'alimenta- tion ne contienne pas plus de 10 p.p.m en poids de soufre.
De prêté. rence, comme les spécifications pour le gaz de ville imposent habi-
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u >N ,'#- ii.uiu' en ÏL?B inférieure à 1,5 popes en ?otu , ui .,.. ":' '##* >'<#**#! on contient moins de 5 p.pen An poids de #outre,! . <,;> c': un a, 1 t 3 ci? :n3,.ngee d'alimentation 't,ydx0ar i5lt.x, .¯ f,n,û# at* - -',. # '#<"' Fi,tt t# . ' i1s9T1Xk: non ,intur6,o,, la formation de carbone Jmt èt #< uait ## .s xÏ"2tt ït rapidement les gaz réactif 1 t."r!. . j:<-"' 'i- 3 a ^' a i f^: pour Eviter le cracking aux basses M',p'r''-r-:'. #. #>* '' ' . ^ .rziques.i3, est avantageux .1"u,I,=,. . ## vft(. fin n r. A... d'eau relativement bas, psx srezp de on j i.. # ,;:.f ij lenteur du chauffage qui té suite de la présence de quantités plus Importantes de vapeur d'eau.
Etant donné que la réaction dans le réacteur de reforming se- condaire est en général exothermique, 13 est avantageux d'en évacuer de la chaleur en faisant passer un agent de refroidissement dans le
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lit catalytiquc sans qu'il entre en contact avec le catalyseur, par exemple par des tubes de retoldlssement,.t la chaleur obtenue peut être utilisée pour chauffer les gaz admis dans le réacteur de reform
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m3.ng primaire et/ou pour engendrer et/ou surchauffer de la vapeur d'eau pour le procédé.
Le réacteur de reforming primaire peut rece- voir de la chaleur destinée à la réaction endothermique qui s'y dé- roule, en recourant à des dispositifs échangeurs de chaleur analogue Un avantage qui en résulte est que le réacteur de reforming secon- daire est en général plus facile à construire que le réacteur de reforming primaire.
Suivant une variante du procédé avec refroidissement, il existe
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un stade da rafrcàii.sa nrxt eritre les stades de reforming primaire et 8f:e'.1m1a1re,.de sorte que les gaz entrant dans le réacteur de 1"- torm1rf sc'3f t.3.i' fie t"'l..\!'ent â une t<*;aprature de 50 à 695*C et que la réaction 1+r;. z. qui. a lipu dans le réacteur <±# refor-' mini secondai,?- ne contenant pas de dispositif de refroidissement 111 térieur n'atteigne pas un* 1.1--.ip,ratare supérieure à 700.C,le. dieper- ditions thertquea naturel lea du réac*<mr de reforming secondaire et la chaleur él!tva..'1t. la tcrrre.r;a des gaz dans ce réacteur de retour. ming secondaire étant s:onn:,srs par la c}.aleU1' de la réaction .:
10. thermique.
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On profère refroidir au priait blé à 500-650*C les gaz entrant dans le réacfcaur de refojmtng secondaire. La pression et le rapport
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de vapeur d'eau sont règles pour donner un gaz ayant les caractéris-
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tiques désirées, comrue indiqua ci-dessus.
Le catalyseur utilisé aux deux stades de reforming peut être un catalyseur quelconque pari ceux [qu'on a citée ; toutefois,on pro- fère qu'il ait une 'rttl teneur en Soufre et il peut être obtenu
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en activant un catalyseur contenant plus de soufre qu'on ne le dé-
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sire à '75'C ou davantage (par exemple à 800*0 a l'aide d'hydrogène et de préférence aussi do vnreur d'eau. Il en est particulièrement ainsi datas le cas de catalyseurs joujr le réacteur de reforming se-
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eondaire dont 1* extrémité d'amont peut se trouver des températures
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relativenixt basses.
En outre, pour augmenter l'activité d'un cas talyseur au nickel à utiliser dans le réacteur de reforming secon- dalre ces températures relativement basses, on préfère que le es
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talyseur contienne davantage de nickel; par exemple 25 à 35%,,et de
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préférer ce environ 30/S de nickel au lieu des 15 à 20% habituels.
De nombreux procédas permet lent d'exécuter le stade de re froidissemtnt préalable.Un echaneeur, de chaleur peut être utilisé
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et la chaleur soustraite peut servir pour engendrer de la vapeur
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d'eau ou chauffer les gaz d'alimentation admif au réacteur de refor- ming primaire ou à toutes autres fil s.Fa variante,on profère recy- cler le gaz produit au réacteur de ifforaing secondaire après conden' sation de la vapeur d'eau du enz produit et refroidissement de ce
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dernier; cela a pour effet de diminuer le rapport de vapeur d'eau
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global au stade de rf''.')h'. rocondnire et d'augmenter la quantité ! de Muthane produit** t;# j"' t- ),## ; tu r et tme pression dotermln eni Simultax;e,:>a3t,e rtyt;s <4* >w tt <?*eau au AtFie de reforming pri- maire peut être iaîltei.il ' i. e;
t Âlev tour éviter la formation* de Qrbçzle"pax" exemple '1 3 :;H,tt Hr - hintt'tu f--Iitrt- 2,5 et 3,5 sans limitation de la teike,4r d-i produit gazeux final.
Par exemple,le 1-af 1 cbit Jt- vz4p(,itir d' ftu au stade de reforming primaire peut être de 2,5 à 0 et if taux de recyclage et la conden- sation de 1r valeur d'eau du produit gazeux peuvent avoir des valeur*
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telles que le rapport de vapeur d'eau se réduit dans le réacteur
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de reforming secondaire à une valeur comprise entre 1,2 et 2,5.
Une autre variante du procédé ci-dessus consiste à diviser le réacteur de reforming secondaire en étages en amont de chacun des quels le gaz de recyclage est Introduit,ce qui assure que les gaz en trant dans le réacteur de reforming secondaire sont refroidis à la température désirée et permet un refroidissement plus poussé dans le réacteur de reforming secondaire,évacuent de la chaleur de la réaction exothermique et maintenant la température dans le réacteur de reforming secondaire dans une gamme plus étroitement définie que celle qui serait possible en l'absence de dispositifs de refroi- dissement dans le réacteur de reforming secondaire.
Dans une autre variante encore du procédé,on tire profit du caractère endothermique de la réaction entre la vapeur d'eau et l'hydrocarbure pour recueillir au moins une partie de la chaleur dé- gagée par la réaction exothermique de reforming secondaire.Ainsi,le réacteur de reforming primaire peut fonctionner dans des conditions telles, comme déjà indiqué, que de l'hydrocarbure inchangé soit pré- sent dans lois gaz produits;
toutefois, de préférence,les gaz produit dans le réacteur de reforming primaire et un supplément d'hydrocar- bure (ajouta) sont admis dans le réacteur de reforming secondaire, Avantageusement, on laisse passer une certaine quantité d'hydrocar- bure à l'état inchangé par le réacteur de reforming primaire et on introduit un supplément d'hydrocarbure dans le réacteur de reforming secondaire afin de réaliser le réglage.
La présente invention a donc aussi pour objet un procédé con- tinu de reforming à la vapeur d'eau d'un hydrocarbure liquide ou gazeux contenant au moins deux atonies de carbone par molécule et bouillant au-dessous de 350 C, et de préférence dans l'intervalle de
30 à 220 C sous la pression atmosphérique, à l'aide de vapeur d'eau, une partie de l'hydrocarbure étant admise dans un réacteur de re- forming primaire sur un catalyseur de reforming à la Vapeur d'eau à une température d'au moins 650 et de préférence d'au moins 680 C en utilisait une vitesse spatiale d'au moins 0,5 volume/volume/heure et de préférence d'au moins 1,0 volume/volume/heure,
les gaz produite étant admit! avec un supplément d'hydrocarbure dans un réacteur de re-
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forcing secondaire sur un catalyseur de reforming à la vapeur d'eau qui peut être ou non Identique à celui! du réacteur de reforming primaire, sous une pression d'au moins 7,03 kg/om2 au manomètre et à une température de 450 à 680 C, et de préférence de 500 à 650 C dans les conditions de rapport de vapeur d'eau, de température et de pression, choisies en tenant compte d'autres variables telles que les dimensions de l'installation et la vitesse spatiale, telles qua la teneur en équivalent de méthane du gaz produit soit d'au moins
20%, et de préférence d'au moins 25%,en volume,
et les vitesses spatiales aux stades de reforming primaire et secondaire ainsi que les dimensions du réacteur de reforming secondaire ayant des valeurs telles que l'hydrocarbure entrant dans le réacteur de reforming se- condaire y subisse le reforming à raison d'au moins 95% en volume de l'alimentation hydrocarbonée totale.
Le supplément d'hydrocarbure introduit dans le réacteur de reforming secondaire est de préférence un hydrocarbure liquide ou gazeux comme défini convenant pour le stade de reforming pri- maire et il peut être ou non le même que cet hydrocarbure.
La vitesse spatiale de l'hydrocarbure inchangé admis dans le réacteur de reforming secondaire est régie par la température et la réactivité, comme déjà indiqué.
Il est avantageux de laisser une quantité suffisante d'hydro- carbure échapper à la transformation dans le réacteur de reforming primaire et/ou d'ajouter une quantité suffisante d'hydrocarbure supplémentaire aux gaz issus du réacteur de reforming primaire pour absorber en substance complètement l'excès de chaleur dégagée par les réactions exothermiques qui se déroulent dans le réacteur de reforming secondaire* Cela revient à dire,si on tient compte des pertes thenoiques naturelles de l'installation,
que la température dans le réacteur de reforming secondaire est ramenée à la valeur dé- sirée en substance en laissant les réactions endothermiques se dé- rouler dans ce réacteur et en recueillant l'excès de chaleur de la réaction plutôt qu'en recourantà un refroidissement délibéré du réacteur. Ainsi, dans les exemples 3 et 4,la température à la sortie du lit secondaire est régie par la quantité de distillât léger
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j0U 1: 9,81, produits dans le réacteur primaire.
#¯. t tel cas, on peut utiliser pour le stade secondaire "tl t .. ce refonoing à la vapeur très simple dont les dispositif! #'c'a*.- t . ;P ':1tf' 1. NU' sont réduits au minimum, ce qui permet de son- i,s:r5:. #'- n .i°,¯= d'in8f!lhtion. 131 on le désire, toutefois, le roactew titi- *#*'" 'L 'P.f; secondaire peut fonctionner de façon t en,en- drer im 1.:-r 'j... :ft;â,.*>sr cu nécessiter un apport de chaleur lu1- vant lé. 11\ ;;1:' i 1, ,1 'hvdr ;f:'t\ 1-1./1'(' primaire inchangé et/ou da..j.flllnta- t1m\ $'':0,.1. <,3,â.,> qu '...);1 at.L:a.:: , et tf.ême dans ce cas le réacteur de r, efcs:,.r ", =¯ts , â $> p*-ut être de construction plus simple et moins onéreuse que le réacteur de reforn.ing primaire.
Il est géné- ralement nécessaire d'utiliser un four tubulaire copot réacteur de reforming primaire, en raison du transfert de chaleur nécessaire pour entretenir la réaction endothermique. Le degré de transfert de chaleur dans le réacteur de reforming secondaire, dans le cas où la chaleur doit être transférée, est beaucoup plus petit et,par conséquent, on peut recourir à un équipement beaucoup plus simple et moins onéreux, par exemple un simple récipient garni de cata- lyseur comprenant, wi on le désire, des tubes de refroidissement intérieurs. Une installation suivant l'invention permet de mieux utiliser l'installation de reforming primaire onéreuse qu'en l'ab- sence de réacteur de reforming secondaire.
Le procédé suivant l'invention est intéressant pour la
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production de gaz à utiliser comme combustible, cam.na constituant important du gaz de ville ou dans certains cas comme gaz de ville
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directement. Ainsi, le gaz produit p-jut être er.richi en méthane, par fx&nple additionné de méthane ou de gaz naturel liquéfié ou d'autre? hydrocarbures gazeux pour porter son pouvoir calorifique à If, valeur :tsir'.1 par fXMtple à 3560 - 53AO kaal/!3 (1< gts de ville en Angleterre a généralement un pouvoir calorifique de 3780 à 4450 :,c,7;lm) .
Un tel enrichissement peut succéder I un stade de conter81on au cours duquel de l'oxyde de carbone est trans formé par réaction de la vapeur d'eau en CO + H2, par exemple sur
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un catalyseur à l'oxyda de fer, et le C02 peut être éliminé par lavage par des procédés classique, Un tel stade de conversion et une telle élimination du CO2 peuvent suffire à porter le pouvoir ca@ lori tique au niveau désiré, et si la teneur en équivalent de méthane est élevée, par exemple de 25 à 30%,il suffit simplement d'éliminer tout ou partie du CO2 du gaz produit.
Enfin, si la teneur en équivalent de méthane est supérieure à 30%, il est possible d'utili- ser le gaz comme constituant principal d'un gaz de ville, avec peu ou pas de modifications,et en travaillant dans les conditions opti- ma de température, de pression et de rapport de vapeur d'eau, on obtient un tel gaz. Ainsi, dans les conditions optima, il est pos- sible de transformer un Mélange d'alimentation hydrocarboné de façon continue avec peu ou pas de modification en un gaz de ville, avec u une efficacité thermique acceptable jet sans devoir procéder à une purification ultérieure, par exempleà la séparation du mélange d'alimentation inchangé.
Pour transformer le gaz produit ou le modifier en un gaz de ville, pour régler le pouvoir calorifique, la vitesse de combustion et la densité du gaz aux valeurs prescrites pour un gaz de ville,de l'éthylène ou de l'hydrogène peuvent être ajoutée ou de préférer ce de l'anhydride carbonique peut être éliminé pour augmenter la vi- tesse de combustion ; et on peut ajouter de l'hydrogène et/ou élimi- ner du CO2 pour régler la densité (ou indice Wobbe) et le pouvoir calorifique. Le pouvoir calorifique peut être augmenté aussi en ajoutât du méthane ou un autre hydrocarbure gazeux, ou encore en injectant un hydrocarbure liquide dans les gaz produits chauds pour les carburer.
Il est préférable de produire un gaz contenant 5% ou moins d'oxyde de carbone et en général un tel gaz peut s'obtenir en tra- vaillant au-dessous de la température dormant une proportion d'é- quilibre de 5% d'oxyde de carbone dans les gaz produits sous la pres- sion et avec le rapport de vapeur d'eau qu'on utilise.Ces tempéra- tures pour diverses pressions et diver? rapports de vapeur d'eau
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sont damées dans le tableau VI qui suit les exemples, L'écart entre la température choisie et la température d'équilibre qui est plus élevée dépenl de l'écart entre la teneur en CO et la valeur de colle- ci à l'équilibre dans les conditions utilisées,et il faut en tenir compte.
Ainsi , il ressort de ce tableau qu'en choisissant judicieu- sement les rapports de vapeur d'eau dans la garnie de 1,5 à 3,5 et les températures dans l'intervalle de 500-675 C ainsi que les pres- sions dans l'intervalle de 12,65 à 42,18 kg/cm2 aura manomètre dans le réacteur de reforming secondaire, on obtient des résultats appro- priés. En combinant cette condition, et le désir de produire des quan tités élevé.,.
de méthane à des vitesses spatiales avantageuses pour obtenir un gaz convenant comme gaz de ville ou susceptible d'être transformé facilement en gaz de ville sans nécessiter toutefois un réglage étroit du débit d'alimentation de l'installation,il est préférable auasi que le rapport de vapeur d'eau soit compris entre 1,8 et 3,0 , la température entre 550 et 675 C et la pression entre 17,58 et 42,18 kg/cm2 au manomètre.
Dans les exemples suivants,le pouvoir calorifique,la densité, l'indice Wobbe et le facteur de vitesse de combustion sont calculés à partir dE la tenur en hydrocarbures saturés exprimée en Méthane et de la teneur en hydrocarbures non saturés exprimée en éthylëne.
Dans la plupart des cas, la teneur en équivalent de méthane du gaz produit est supérieure d'environ 1 à 3% à lateneur en hydrocarbures totaux, en raison de la présence d'éthane, de propane, de butanes, etc, et le pouvoir calorifique réel et l'indice Wobbe sont un peu plus élevés en réalité que les valeurs indiquées. Dans tous les exemples, L'installation comprend un réacteur de reforming primaire tubulaire chauffé dans un four à gaz, le catalyseur se trouvant dans le tube chauffé, suivi d'un réacteur de reforming secondaire tubulaire simple dont le tube est bien isolé et peut être chauffé à l'électricité pour la mlse en marche du procédé.
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JEMEMU Un distillât léger direct du pétrole bouillant entre 30 et
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176*C et sensiblement exempt d'oléfir'es et d'acétylènes ayant une teneur en soufre inférieure à 5 p,p.rd. et dont au moins 50% distil- lent à ou avant 130 C est passé avec de la vapeur d'eau sur une com- position catalytique préparée suivant la demande de brevet anglais
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n 18187/62 et chauffée à une température de 600 à 800'C pour dimi- nuer la solubilité et la lixiviation des composée de métal alcalin ou alcalino-terreux dans les conditions du reforming par la vapeur d'eau.
Le catalyseur est préparé en se conformant aux indications @ générales de la demande de brevet anglais n 20652/60, exemple 2, suivant lequel on précipite du carbonate de nickel à partir d'une Solution de nitrate de nickel en utilisant un excès de Na2CO3, on disperse dans le précipité du kaolin et de la magnésie, on lave le
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Mélange, on le sèche à 410.0 Cr on le broie, on 1 mélange avec du "Ciment Fondu", on le pastille, on! l'imprègne d'une solution de potasse caustique et on le sèche pourdonner un catalyseur ayant
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la composition SiO. 14e2% ; A120 3 252 CaO 11% ; MgO 1),5 ?* 8'ax0 z2% ; i S03 0,3 Fe 5% ;
N19 2008% ; f K20 8,0% et accusant à la calcination à 900*C une perte de 1,8% , ce qui correspond à une teneur en K20 de 8,9% sur la base du poids des au. tres constituants après calcination à, 00 Ce Le catalyseur est alors chauffe a i(30oç pendant 8 heures. Le catalyseur se présente tous la forme d'anneaux d'une longueurde 16,5 mm, d'un diamètre
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extérieur de 16,7 mm et d'un diamètre intérieur de 6,6 mm.
Le catalyseur est utilisé dans deux réacteurs de reforming sous une pression de 21,09 kg/cm2 au manomètre, le réacteur de reforming secondaire contenant un volume de catalyseur valant 2,4 fois le volume de catalyseur du réacteur de reforming primaire.
Le stade de reforming primaire est conduit à 750 C avec* une vitesse spatiale de 0,7 volume/volume/heure, et le stade de reforming secon- daire est conduit avec une vitesse spatiale de 0,29 volume/volume/ heure, sur la base d'une alimentation identique, mais avec une vitesse spatiale très faible sur la base dès hydrocarbures d'alimen-
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..: qui ne sont présenta qu en quantités trèi faibles* 'J,'.' >t 1> analysa- du gaz produit dans le réacteur de re * , #! #<* irr sont pp<'6f'tes dans le tableau I, le produit du :'. , ,1 3 in g pr..na.r ayant la composition suivante 60.9 :. c> 3o K l '" .4, '2 et 13 t2 d'hydrocarbures saturés dont !-ï\ n,u <.e .;.ecraane. Le rapport de vapeur d'eau vaut 3,0.
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*, ## *'?*; ,'"dt:it:' es essais 2 à 5, après correction con- vmiw1{' 1 ivir calorifique satisfont au British Cas Croup Spsoif.Cvit- '' < G et les gaz produit? dans l'essai 4a, o'e8t...- dire li7 gaz 3t leqeai 4 u'barrasse par lavage d'une partie du C02 satisfait à toutes le? exigences pour un gaz de ville spécification G4 à 4450 kcal/m3.
TABLEAU I
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<tb> Es- <SEP> Température <SEP> Analyse <SEP> des <SEP> gaz <SEP> en <SEP> Pouvoir <SEP> Indice <SEP> Vitesse
<tb>
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lai À la sortie % volume volume/heure calori- Wobbe 4e com- ne du lit cath- par le procédé grg AI tique, bastion lyrique du H Co Co Bydro- kcal/m3 de réacteur de z2 z2 carbu- Weaver reforming res secondais r(?Ja
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<tb> galeux
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (prin-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cipale-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ment)
<tb>
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1 680 52,8 4,8 19,2 21$2 3680 819 38,9 2 615 48,2 4$2 2OeO 27,6 3930 850 35#1 3 555 46,9 3e5 20,0 29,6 4050 850 34sO
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<tb> 4 <SEP> 530 <SEP> 46,2 <SEP> 3,5 <SEP> 20,0 <SEP> 30,3 <SEP> 4080 <SEP> 855 <SEP> 31,1
<tb>
<tb> 5 <SEP> 500 <SEP> 46,7 <SEP> 4,5 <SEP> 19,3 <SEP> 29,4 <SEP> 4050 <SEP> 854 <SEP> 34,1
<tb>
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ira Produit t'e 5os3 3,8 13,0 32,9 4450 ?42 36,
4 l'or Rai ajn%-s 513 dtd< '-.Ï<- cc.
EXEMPLE 2
L'exempleest répété , la différence principal 'tant un refroidissement sensible entre les stades. Les autres différences
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sont que la pression est de )1,64 kgf c.n2 au manomètre, le rapport de vapeur d'eau de 2,0, la vitesse spatiale dans les deux stades de 0,5;
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les deux lits catalytiques comprennent 50 litres d'un catalyseur semblable à celui utilisé dans l'exemple 1 mais se présentant en pastilles ayant une longueur et un diamètre de 8,7 mm dans le réac- tour de reforming primaire et une longueur et un diamètre de 5,4 mm dans le réacteur de reforming secondaire.
Le produit du réacteur de refor.ning primaire contient H2 61,5% ; CO 6,2% ,CO2 18,6% ; CH4 13,5% et composés non saturés 0,2%. Le tableau II présente la température à la sortie du réacteur de reforming secondaire, l'analyse dos gaz, le pouvoir calorifique, la densité ,etc. Le refroidisse-lient est tel que les gaz eojrtant du réacteur primaire à 750 C sont ramenés à une température)de 640 à 700 C. Du CO2 est éliminé par lavage des produits gazeux à raison de 5% volume/volume et les valeurs calculées pour le pouvoir calorifique, la densité l'indice Wobbe et le facteur de vitesse de combustion tiennent compte de cette purification.
Les produits de± essais 3 à 10 correspondent aux exigences Gaz Group 04 et les produits des essais 1 et 2 satisfont aux exigences Gas Group 05 après correction convenable du pouvoir calorifique.
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TA B LE AU II
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Essai Température au Analyse des gaz Pouvoir Densi- Indice Facteur de viEsssi réacteur secan- Analyse des gsz calorifi- té Wobbe 'terse de comréacteur secon- que cal- option de ûaire ¯¯ J±é Wesver Entrée Sortie E2 CO C02 Bydrocnr- Hytiroeerbures k 1/jft3 Wever
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<tb> bures <SEP> non
<tb>
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saturés saturés ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ 1 672 476 7,8 17,0 27,6 0 4230 0,467 693 38,1
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<tb> 2 <SEP> 674 <SEP> 48,4 <SEP> 6,4 <SEP> 16,8 <SEP> 28,4 <SEP> 0 <SEP> 4250 <SEP> 0,478 <SEP> 691 <SEP> 37,8
<tb> 3 <SEP> 662 <SEP> 44,4 <SEP> 6,2 <SEP> 17,4 <SEP> 31,6 <SEP> 0,4 <SEP> 4490 <SEP> 0,481 <SEP> 725 <SEP> 33,6
<tb> 4 <SEP> 660 <SEP> 45,8 <SEP> 5,8 <SEP> 17,6 <SEP> 30,6 <SEP> 0,2 <SEP> 4410 <SEP> 0,479 <SEP> 718 <SEP> 35,5
<tb>
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5 650 40y 6,6 18,4 34,8 0,2 4650 0,514 727 z1,7 6 642 637 43,8 5,6 17,8 32,6 0,2 4520 0,
486 728 po
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<tb> 7 <SEP> 642 <SEP> 632 <SEP> 42,2 <SEP> 5,6 <SEP> 17,8 <SEP> 34,2 <SEP> 0,2 <SEP> 4630 <SEP> 0,494 <SEP> 739 <SEP> 31,9
<tb> 8 <SEP> 642 <SEP> 640 <SEP> 45,0 <SEP> 5,8 <SEP> 18,0 <SEP> 31,2 <SEP> 0 <SEP> 4420 <SEP> 0,482 <SEP> 715 <SEP> 34,9
<tb> 9 <SEP> 632 <SEP> 43,2 <SEP> 3,8 <SEP> 18,4 <SEP> 34,4 <SEP> 0,2 <SEP> 4600 <SEP> 0,485 <SEP> 742 <SEP> 33,1
<tb> 10 <SEP> 620 <SEP> 42,6 <SEP> 5,0 <SEP> 18,0 <SEP> 34,0 <SEP> 0,4 <SEP> 4620 <SEP> 0,491 <SEP> 725 <SEP> 32,9
<tb> 11 <SEP> 692 <SEP> 44,4 <SEP> 6,2 <SEP> 17,6 <SEP> 31,6 <SEP> 0,2 <SEP> 4400 <SEP> 0,483 <SEP> 718 <SEP> 34,5
<tb> 12 <SEP> 670 <SEP> 43,4 <SEP> 6,0 <SEP> 17,6 <SEP> 32,6 <SEP> 0,4 <SEP> 4530 <SEP> 0,486 <SEP> 723 <SEP> 33,9
<tb>
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EXEMPLE,?..
Dans cet exemple, un distillât léger tel que celui admis dans
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le réacteur de reforming primaire est iject6 dans le gaz issu du recteur de reforming priMd1'e à raison) de 5 ou 10 litres par heure (la quantité admise dons le réacteur de reforming primaire étant de 25 litres par heure;. Le catalyseur est le môme que celui
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utilisa dans if exemple 2 et le rapport de vapeur d'eau dans le réacteur de ref r".ing IJriJtlfdre est de à'( 5 mais le rapport de va- peur d'efju global est de 2,1 ou de 1,8 cause de 1 injection. La vitesse sprtlale dans le ,rLllcteur de rtforning primaire est de 0,5 Biais de 0,6 ou de 0,7 c'ans le réacteur de reforming secondaire.
La pression est ae 31 64. kg/cm2 au manetre dans le réacteur de rei'orn1ng primaire et la température e±|t de 750 C à la sortie du lit comme ci-dessus. Comme e dans 1 exrr Ze 2, 5% du Cu2sont éliminée et les résultats sont donnas dans le Tebleau III. Les produits des essais 1, 3, 5 et 6 correspondent aux exigences du Groupe Wobbe 04 et ceux de l'essai 2 correspondent aux exigences du Groupe Wobbe
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05, tandis que ceux de l'e5sj 4 satisfont aux exigences du Groupe
Wobbe 03.
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TABLEAU III
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²!"f"'!. 6i5till-.t 1/ger #>&;.. 'r>ture Analyse des gaz J' .- " ;<" fulliz au reft)t.- :\.1 réacteur "',,'"1,-. " ' iûing secondsir*? '.-conijr¯. ##.####.#######- Tii ' *' .##-' vr.t* Sortie H2 CO C0; Hydroc>%-r- Eyrnc,!,- .':t/.. fce-. bur<'s es- b1.11"':
S nnn
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<tb> tufs <SEP> saturés
<tb>
EMI22.3
4xs 584 660 45,6 5,8 18,0 30,4 0,2 4390 0. 712 35,4 2 5,1 588 67? 45,2 6,6 18,2 30,0 0 433C- 0,i?6 6?9 35,3 --5- 50 620 667 43,8 6,6 17eg 31,6 0,2 i4*3 - ,Í.'1 71? 34,3 4 10,2 580 644 40,47,2 16,0 ¯3O O,L 4330 ,493 773 32,0 5 10,2 604 652 42,2 6,4 17,6 33,4 0,4 4éiO 0,4q6 736 33,1 6 10,2 605 658 42,0 6,8 17,4 33,4 0,4 46<5 4Q7 737 33,1
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EXEMPLE 4
Dans cet exemple,
un distillât léger tel que lui admis dans le réacteur de reforming primait est injecté dans le gaz produit dans le réacteur de reforming primaire à raison de 18 à 20 litres/heure tandis que la quantité admise dans le réacteur de reforming primaire est de 60 litres par heure pour obtenir dans le réacteur de reforming primaire une vitesse spatiale de 1,2 volume/ volume/heur*- et dans le réacteur de reforming secondaire de 1,6 volume/volume/heure.
Le rapport de vapeur d'eau dans le réacteur de reforming primaire est de 2,5 dans les essais 1 à 4 et dans le réac- teur de reforming secondaire d'environ 1,9. Dans les essais 5 à 8, le rapport de vapeur d'eau dans le réacteur de reforming primaire est de 2,0 et dans le réacteur de reforming secondaire de 1,5. Par ailleurs, l'exemple est conduit dans les mêmes conditions que les exemples 2 et 3.
Comme ici-dessus, 5$ en volume de CO2 sont éliminés et les résultats sont donnes dans le) tableau IV comme pour les autres exemples .Les produits satisfont de façon générale aux exigences du Gaa Group G4.
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@ TABL EAU IV.
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<tb>
Essai <SEP> Distillât <SEP> léger <SEP> Température <SEP> Analyse <SEP> des <SEP> gaz <SEP> Pouvoir <SEP> Densité <SEP> Indice <SEP> Facteur <SEP> de <SEP>
<tb> sai <SEP> Distillat <SEP> leger <SEP> Temperature <SEP> calori- <SEP> Wobbe <SEP> vitesse <SEP> de
<tb>
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.ïting secondaire secondaire ¯################## calcule fc3La Entrée sortie Dp CG C02 Hydro- Hydre- iCC8l.Îm.;
Serrer
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<tb> carbures <SEP> carbures <SEP> acal/m3
<tb> pâturés <SEP> non
<tb> saturés
<tb>
EMI24.4
T" 1872 620 660 46,8 7,6 17jO 28,4 0,2 4300 0,471 703 36"Q
EMI24.5
<tb> 2 <SEP> 18,7 <SEP> 630 <SEP> 662 <SEP> 47,0 <SEP> 7,4 <SEP> 16,8 <SEP> 28,4 <SEP> 0,4 <SEP> 4325 <SEP> 0,468 <SEP> 710 <SEP> 37,0
<tb> 3 <SEP> 19,1 <SEP> 630 <SEP> 665 <SEP> 46,8 <SEP> 7,6 <SEP> 16,6 <SEP> 28,8 <SEP> 0,2 <SEP> 4334 <SEP> 0,467 <SEP> 712 <SEP> 36,9
<tb>
EMI24.6
4 3.9 0 625 665 47,2 7,4 17,0 28,4 0 4270 0,467 702 37,1
EMI24.7
<tb> 5 <SEP> 20,0 <SEP> 662 <SEP> 648 <SEP> 46,4 <SEP> 8,4 <SEP> 16,0 <SEP> 29,0 <SEP> 0,2 <SEP> 4360 <SEP> 0,467 <SEP> 717 <SEP> 36,8
<tb> 6 <SEP> 20,0 <SEP> 675 <SEP> .655 <SEP> 46,4 <SEP> 8,8 <SEP> 16,0 <SEP> 28,6 <SEP> 0,2 <SEP> 4334 <SEP> 0,468 <SEP> 712 <SEP> 36,9
<tb> 7 <SEP> 20,1 <SEP> 680 <SEP> 690 <SEP> 45,0 <SEP> 8,8 <SEP> 15,
2 <SEP> 30,6 <SEP> 0,4 <SEP> 4510 <SEP> 0,468 <SEP> 741 <SEP> 35,8
<tb> 8 <SEP> 20,0 <SEP> 683 <SEP> 696 <SEP> 44,6 <SEP> 9,0 <SEP> 14,6 <SEP> 31,4 <SEP> 0,4 <SEP> 4570 <SEP> 0,465 <SEP> 754 <SEP> 35,5
<tb>
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EXEMPLE 5.
Dans cet exemple, aucun distilla léger n'est injecté entre les stades, mâle le réacteur de reforming primaire fonctionne
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A une température de 65000 R la sortie -du lit au lieu de 750.C comme dans les autres exemples. La prjesslon est de 31,64 kg/OM2 au manomètre. Le distillât léger est tadmis dans le réacteur de reforming primaire à raison de 50 litres/heure (vitesse spatiale
1,0 volume/volume/heure) et environ 2; litres/heure (soit 4 %) de cette quantité passent sans subir le reforming. Les rapports de @ vapeur d'eau aux stades de reforming primaire et secondaire sont de 2,5.
Les gaz du reforming primaire) pénètrent dans le réacteur de reforming secondaire à 650-665*0 et quittent celui-ci à 620-
630 C les gaz produits finals ne contenant pas de distillât in- changé. Dans les deux essais, on obtient un gaz satisfaisant aux
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exigences Oas Group Op après élimination de 5.± de C02. Les résulttt)!( sont donnés dans le tableau Y.
TABLEAU ,Y '
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te- Toapdruture imn1tygmeà Ana voité Pou- Dansi- Indi- Fac $ai au réacteur N3 CO --C02 Hydre-, veto site* ce tur ne .SMCAAM... car- car- calo- Wobbe do aï* 6or* burtis bure. t'1fi- vi- tr4o tie .11 t.. non que tee ria satu- ke4v te ré lu coa-
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<tb> bustien
<tb> de
<tb>
EMI25.5
#MMM. i...ifri. luciniiuu....i.ui.1 .¯;r:j... .,.,,.., ni..uiiiiii l" 1 aHMa .
i" 1 650 626 50 S,8 18 2 26pOi 0 4070 0,458 678 39,0 2 665 625 5le2 5,0 18,4 25,4 0 4040 0,451 67639,7 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯,,¯¯¯¯¯¯¯¯i¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI25.6
<tb>
<tb>
<Desc/Clms Page number 26>
TABLEAU VI
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,'''' < Rapport de Température d' t(qu111br8 j.fira; '.;'''1-' vkippiir pour 5$ de CO en OC d'eau
EMI26.2
<tb> 13,25 <SEP> 2,0 <SEP> 615
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5 <SEP> 662
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REVENDICATIONS
EMI26.3
1. Procédé continu de reforming 1 la vaoeur d#tau d'un hydrocarbure liquide ou gazeux contenant au moins deux atout! de
EMI26.4
carbone par molécule et bouillant au-dessous de 350000 à l'aide dé vauar d*aaa. dons un stade de reforaing primaire sur un etttly U? due reror1n& à la vapeur d'eau à une température d'au moins po'C en utilisant une vitesse spatiale d'au moins 0,5 volutne/voluiae/heuft) puis dans un stade de reforming secondaire sur un catalyseur tous un( pressio*i d#au -,àoino 7,,ou kg/em2 une toiiperatur:
de 450 pression d'au ioinp 7,0? /c'J12 et à une température de 450 à 750 C. dans des conditions de rapport de vapeur d'eau, de tempéra** tire t de pression, choisies en tenant compte d'autres variables telles que les dimensions de l'installation et la vitesse spatiale,
EMI26.5
telles que lé. teneur en équivalent de méthane du g4y produit soit d'au .uoins 20% en voluiue, les vitesses spatiales dans les stades de reforming primaire et secondaire ainsi que les dimensions du
EMI26.6
réacteur de ibeforaing secondaire étant telles que les hydrocarbure$ (à l'except or. du '!1\t:tane) entrant dans le réacteur de reforaing se- condaire y subissent le reor.aing â raison d'au :tolu. 95" en volume
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.