BE637412A - - Google Patents

Description

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  MatdJ'8. plutiques i mouler iliches et oapables dttre elllllalu1n'.. et procéda de préparation de 0" ...U.tre.. 



  Or, connaît différents procédés pour   la   préparation de    munis   de 
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  titre plastiqua i mouler renforcées par des charges et/ou dois matières de support, telles que des matières fibreuses, qui peuvent être durcies par la chaleur et la pression.   Bans   ces procéder on   s'efforce   de   ¯lancer   

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 les Charges et/ou les fibres, spécialement la* fibrss de verre sans les endommager avec les autres composants et d'éviter une réaction prématurée en appliquant des   température    bas.... 



   Un   procède     triés   simple de préparation de ces   masses   et de 
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 traiter par exemple un mélange i faible viscosité d'un polyester non saturé et d'un monomère avec le  autres oompofcants, tels que catalyseur, lubrifiant, charge et matière de renforotmont, i la température umbiante dans un mélangeur. Le résultat est une masse humide et   volumineuse   qui en général ne peut   pas   être conservée 
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 suffisamment et qui doit être travaillé* très vite.

   En outre, ee  masses sont souvent très poisseuses, ce qui les rend plus difflo elles i   travailler.   
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 Pour préparer de* matières i mouler non collantes i ban* de polyesters non   ...turfs,   on mélange les composants en   présence   d'un solvant organique, améliorant   ainsi   la capacité d'absorption des charges et des fibres. La   matière   à mouler, après   élimination   
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 du diluant est cl menteuse et non collant*. Ce procédé est, toutes   foie,   coûteux* parce qu'il faut éliminer entièrement le diluant organique par une opération de   séchage   et le récupérer à là fin pour éviter des frais   élevés.   



   Or, on a constaté que ces défauts et désavantages ne se produisent pas si   on,   utilise, pour   la     préparation   de   matières   à mouler contenant des charges et/ou des fibres, des   polyester!*   non 
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 saturés i base d'acide 1'uur1qtae et, le cas échéant, d'acide téréphtalique et d1 alcools divalent  ayant deux croupe. b1drO- xyles équiréactifs et une mo16ou3.e symétrique* Ces polyesters sont miscibles dans certaines limites à la   température   ambiante 
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 avec les composés vinyliques connus approprié  pour la rit1cu.... lation.

   Les solutions dans des composés vinyliques préparées à chaud se solidifient après   refroidissement   et forment des   cristallisât    aeca et solide*. 

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  Selon la présenta invention on profit* de  et en., pour la préparation de mat14trea i mouler contenant de pré" f6rscao des charges et/ou des libres en ajoutant 4 une solution de polyesters non saturés dans un o0l8p086 Y1n7l1q,Ut des catalyseurs de polymérisation agissant de pr6t6reno. au- 
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 dessus de 65  C, des lubrifiants et aussi, de préférence, des 
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 charges et/ou de* fibres, et en laissant solidifier cou *61&n  go* après refroidissement. Le composant acide des polyesters mentionnés ne compose d'unités d'acide tumartque, le cas échéant avec une proportion de Jusqu'à" 10, de préférence 4 5t moles % d'acides dicarboxyliques non por1.abl'. ou d'un mélange de 30 t 60 moles % d'unités d'acide funarique et 7E 40 moles % d'unités d'acide téréphtalique.

   Les polyesters u'til1- ses ont, en général, un indice d'acide de 10 i 50, de préférence de 20 i 40. Il est possible de mouler par compression le* solutions solidifiées, d une température et une pression élevées. 
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  Comme composés vinyliques, il convient d'utiliser ceux qui 
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 ont un point d'ébullition supérieur t I#0  C, de préférence nup6rieur d 170  C. On peut oiter par exemple le atyrehe, le ViX111toludne, le Q(-méthylS't1rooe.. les oaléate, fumarate, itaoonate, 8uoo1nate, adipate, azélate, aébaçate, phtalate, leophtalate dial171ique., le oyanurate et le phosphate trial111iquoe. 



  Comme alcools divalents sont appropriés par exemple  186thylè  glycol, le dl6thyldne glycol, le prapanediol.1,3, le butaned101-8,,, le butanedlo11,4, le but<înediol l,4, le 2,2-dïmbttrlprcparssd,al..,,,y la 1...dlrrthylo.ayolohextu;e, le 4,,4'1h1dr0X141C101ohexylptOpant ou leurs homologues ou leurs d16thère d' 'th11int, propylée ou butyline glycol ou les éthers du même genre du ,b'..à3.hydrcrdipTbrjr.. 
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 propane ou leurs homologuez. 
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 Comme acides dicarboxylïques non polym6r1.able. qu'on peut 
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 utiliser additionnellement avec l'acide fumarique,on peut citer,, 

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 Ii part l'acide téréphtalique, par exemple les acides tucoim nique, adipique, sub6riquo, adla1tue, aàbaoique, l'aaide ortho- ou 18ophtAl1que et l'acide t6traohlorophtalique.

   Il a* cet paa nécessaire d'utiliser l'aoide fmaarique in-ars pour la préparation des esters. On peut aussi employer de* composée qui, dans lois conditions d'..t6r1f1oat1on appliquées, forment quantitativement des polyesters d'acide fumarique, par exemple l'anhydride maléfique ou un enter diméthylique   d'acide fumarique.   



   On   utilise     préferablement   des polyesters   formés   à partir de quantités approximativement équimoléculaires 
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 d'acides et d'alcools divalentas Il convient que l'eJLo4o d'un des composants de réaction ne soit pas supérieur à 5 équivalents %, de préférence pas supérieur à 2 équivalents %, 
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 Par un choix des alcools divalente ou en utilisant des ttéiMM ses de plusieurs alcools, on peut préparer den polyesters con- tenant dans une mesure plus ou moins grande des zones de structure cristalline. De cette manière, on peut régler la température à laquelle le mélange de résina et du   monomère   
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 cristallise.

   Dans la pratique, on chauffe le mélange auffieM ment au-dessus de la température ambiante, mais sans atteindre la température de décomposition des composés peroxydes. Ji can- vient que la viscosité du mélange liquide de résine et de mo- nomère soit tenez faible pour qu'on n'éprouve pas de difficultés dâm le traitement, même si on emploie de rand.. proportions do char* Son et de fibres. En général, la proportion de Monoae're est flofnprilli entre 5 et 50 z, de préférence entre 10 et 40 %, par rapport au poids du mélange de polyester et de monomère.

   La proportion en po1d.' de charges et/ou de fibres peut varier dans de larges   limites!    par exemple,elle peut être comprise entre   50   et 80   %   en poids   par rapport   au poids total de la   mail'.   

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  1 Des catalyseurs qui conviennent sont par exemple 1* peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-diehlorobensoyle, le peroxyde ou l1 hydroperoxyde de butyle tertiaire, le puer- oxyde de lauroyle, le peroxyde de O1'cloh8xanont, l'hydre*  peroxyde do ouméne, le perac6tAte de butyle tertiaire, le 
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 perbenzoate de butyle tertiaire, le perootoate de butyle 
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 tertiaire, le porml6ate mono-tert.-butylique. On utilise les catalyseurs en général dans une proportion de 0,' j 5 %t de préférence de 1 i as %, par rapport eu poids total de polyw 
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 ester et de monomère* Comme lubrifiants, on peut utiliser les compo*6* connus, par exemple des sels d'acide stéarique. On utilise en général 
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 ces composés dans une proportion de 0, i 3 %< de préférence de 1 &t 2 ; en poids, pxr rapport au produit final. 
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  Par la présente invention, les procédés connus pour la 
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 préparation de matières à mouler contenant des charges oa des fibres sont codifies et améliorés tondamntalamnt, On peut préparer oee matières dans xn mélangeur ou dans une petrJLMeaM chauffée Selon le procédé de l'invention, on Mélange intixte- ment les constituante t une température supérieurs t la te... rature de fusion du polyester, on règle la température entre }O  0 environ et la température t laquelle le catalyseur cOll88oce &t agir, 65  C par exemple, de préférence entre 40 et 600 C.

   La musse oh.a\.²1e et collante se solidifie après un court séjour i la température ambiante et elle devient coatpleteoeat solide et sèche* Si on traite des matières à mouler contenant de grandes 
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 proportions de fibres, par exemple plus de 15 % en poids, de préférence entre 20 et 40 % en poids, par rapport au poids total 
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 de la matière et mouler, o'eat-i-dire y compris les charges et fibres, on peut améliorer considérablement les propriétés 80aniques des pièces moulées fabriquées avec ces oetieres en broyant 

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 la casse refroidie par une action -'Oan1QU4 que l'on peut effet" tuer eau difficulté, de préférera* en la conoutant drwt un broyeur centrifuge.

   Par cette action, on obtient una   mana*     volt *   
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 miteuse et fibreuse dans laquelle les fibres de verre sont à peine détruite  et dont l'aspect est oonsidtpttbietaent amélioré  Si on utilise de petites proportions de Matières en fibres 'lumin8U8", par exemple 5 1 10 % en poids, par rapport au poids de la matière zut mouler, il convient de faire panser le mélange dans une calandre a" oll1ndre. refroidis Le mélange en plaque formé se solidifie après un court   séjour   
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 d la température ambiante et on peut le concasser dans un appa. roil de broyage   appropriés   on obtient une Matière granuleuse 
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 ndche et coulante. 



   A part une simplification de la préparation   griot 4   la suppression de l'usage de diluants organiques, le   procédé   de   la   présente invention a   l'Avantage     qu'on   peut conserver 
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 les matières en magasin pendant un tempe rvrsax long par suite de leur consistance sèche et les travailler tris facilement, (trace au temps de traitement court dans le  dlang.ur8, on évite d1 endcansa/çer la matière de charge et/ou les fibres et de dégrader les propre étée du produit final, ce qui est d'une is- portance considérable si on emploie des fibres de   verre.   Les corps moulé  fabriqués avec les   matières   à mouler selon la présente invention ont des   résistances   mécaniques excellentes,

   
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 outre les propriété)) physique. typiques des owttiOret < mouler connues A base de polyesters non saturés. 



  Exemple 1 
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 Dans un mélangeur chauffé 4*0- 5Q  C, on traite un Wl&Q18 de 400 g   d'un   polyester, capable de cristalliser, fondu et non 

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      saturé formé partir de   quantités     équivalentes   de 2,2- 
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 dim6thylpropanediol-l.3 et d'acide t'wM.r1que, 60 g de phtalate diallylique, 60 g de styrène, 30 g d'une solution d 50 % de peroxyde de benzoyle dans du phtalate dîoctylîque, 30 g de stéarate de zinc et 820 g de pierre a chaux. Après homogénéisation, on ajoute i la masse 600 g de fibres de verre d'une longueur de fibre de 6   mm.   Le produit volumineux 
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 et chaud se solidifie âpres un court repos a la température ambiante. On peut améliorer considérablement la structure par un traitement dans un broyeur centrifuge.

   Au lieu de fibres de verre, on peut utiliser des quantités égales de fibres de sisal ou de fragments d'un tissu de ooton. 



  Exemple 2 
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 On mélange 600 g d'un polyester capable de ofistallif mer, fondu et non satura formé à partir de 30 Moles % d'acide téréphtalique, 20 moles % d'acide fumarique et 50 isoles % d'éthylène glycol, 90 g de phtalate diallylique,   90   g de 
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 styrène, 45 g de solution.1i 50 % de peroxyde de benzoyle dans du phtalate   diootylique,   45 g de stéarate de zinc, 
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 1.800 g de pierre Il chaux, 180 g de kaolin et 160 g de fibre, de verre d'une longueur de fibre de 6 mm dans un   mélangeur   chauffé à 40  C et on fait passer la masse chaude et pâteuse entre des cylindres non chauffes. Le mélange en plaque sortant des cylindres d'une manière continue se solidifie après un 
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 court séjour à la température ambiante, et on peut le concasser dans un broyeur centrifuge.

   On obtient une matière granuleuse sèche non collante et capable   d'être   versée. 



  Exemple 3 
On mélange   400   g   d'un   polyester, capable de cristalliser 
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 fondu et non saturé formé a partir de 50 moles % de diéther bth,y.. lique de   4,4'-dihydroxydiphénylpropane   et   50   moles   %     d'acide     fuma    

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 rique, 80 g de phtal&te diallylique, 30 g d'une solution à 50 de peroxyde de benzoyle dons du phtalate di"th1l1q. 30 g de   stéarate   de zinc,   1.200   g de pierre à chaux,   120 g   de kaolin et   100   g de fibre.

   de verre d'une longueur de 
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 fibre de 6 aea dans un mélangeur chauffe a 50  C et on fait passer la masse   pâteuse   et chaude entre des cylindrée non   chauffé)!.     Le   mélange en plaque   Mince   reçu se solidifie après 
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 un court séjour t la température ambiante et on peut le connu casser dans un broyeur   centrifuge.   On obtient une matière granuleuse sèche, non collante et capable d'être versée. 



  Exemple 4 
On mélange   500   g   d'un     polyester,   capable de   cristalliser    
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 fondu et non sature formé i partir de 50  oies % de l,4-cU-1Ih1101- oyôlobexane et 50 molea % d'acide fumarique, 100 g de phtklrk$e 41111,. lique, 25 g de peroctoate de butyle tertiaire, li5 . de stéarate de zinc, 1.500 g de pierre Il chaux, 150 g de kaolin et 125 g de fibres de verre d'une longueur de fibre de 6 mi par exemple; darus un tatlao- geur chauffé à 50    C,   On peut transformer le mélange, au Moyen de 
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 cylindres faiblement chauffés, en plaque* flexibles qui se solidifient tpPwii) un court .'Jour si la température ambiantes on peut concasser 0.1 m6J.tnW ges en plaque dans un broyeur centrifuge.

   On obtient une matière granuloua*   sèche,   non collante et capable   d'être   versée.

Claims (1)

1. EMI9.1

   RBVEMDICATIOMN EMI9.2 Matière plastiquas i mouler adehos pouvant être conservées en magasin et durcies par la chaleur et la pression, 1 bans de polyesters non saturés EMI9.3 et de composés vinyliques polym6risablg aur ceux-ci, contenant un polyester non saturé capable de cristalliser, ayant un indice d'aoide int6n*ur 50, d base d'acide fumariqu et, le cas échéant.

   Jusqu'A 10, de préféreras Jusqu'à 5 moles % d'autres acides dioarboxyliquea, ou i base d'un mélange de 30 d 60 moles % d'acide fumarique et 70 d 40 moles % d'acide t6r6phtalîque, et d'alcool dlv*lents comportant deux groupes hydroxyles 4quiraMtlfe et une molécule symétrique, des composés vinylique , un catalyseur de polymérisation agissant de prêté* EMI9.4 renoe au-dessus de 65 0, un lubrifiant et, de prde f6rence, aussi des charges et/ou des fibres de rtrà* forcement, ces produits pouvant présenter notamment, en outre, les particularité* suivante. séparément ou en diverses combinaisons 1. Les polyesters non Natures ont un indice d'acide de 10 à 50, de préférence de 20 à 40.

   2. Ni le composant alcool ni le composant acide n'existe dans le polyester avec un excédent de plus de 5, de préférence de plus de 2, équivalents pour cent, EMI9.5 3t< Le composé vinylique a un point d*ébullition soupérieur 1 1400 C, de préférence supérieur t 170 0.

   4. La proportion de composé vinylique dans le mélange est comprise entre 5 et 50 %, de préférence entre 10 et 40 %, par rapport au poids du mélange de polyester et de monomère. <Desc/Clms Page number 10>

   5. La matière à mouler contient une matière en fibres volumineuses dans une proportion d'au moins 15 %, de préférence entre 20 et 40 %, par rapport au poids du mélange.

   6. La quantité de chant et/ou de fibres est com- prise entre 50 et 80 %, par rapport au poids du mélange 7. Le catalyseur est présent dans une proportion de 0,5 5 %, de préférence de 1 à 4 %, par rapport au poids du polyester et du monomère 8. Le catalyseur est actif i. une température supé- rieur 4 40 à 60 C.

   9. Le lubrifiant est présent dans une proportion de 0,5 à 3 %, de préférence de 1 à 2 %, par rapport au poids de la matière à mouler.

   2 . Procède de préparation de* matières plastique* 4 mouler séchez spécifiées belon 1 . caractérisé en ce qu'on mélange les polyesters en phase liquida avec les composés vinyliques et avec le* autre$ composants et on laisse solidifier le mélange après refroidissementà la température ambiante.

   3 . Procède selon 2 ., caractérisé en ce qu'on broie une matière à mouler contenant plue de 15 %, en poids de 'matières en fibres volumineuses, par rapport au poids total de la matière à mouler après le ra- froidissement, en conoassant la même dans un broyeur centrifuge. <Desc/Clms Page number 11>

   4 , Procède selon 2 ., caractérisé en ce qu'on fait passer un mélange contenant 5 à 10 %, par rapport au poids de la matière à mouler, d'une Matière en fibres volumineuse, et non encore solidifiée, dans une calandre à cylindres refroidie, puis on lais.. solidifier le mélange en plaque, et on le pulvérise, 5 . Pièces moulues fabriquées avec des matières à mouler telles que spécifiées sous 1 , ou de* ma- titres mouler obtenues par le procède spéoifié o sous 2 . il 4 .