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Colorants de la flirte phlocyon1quo, leurs procèdes de fabrication et leurs applications. (invention! Roland F.nt5chl, Oeorg Oolgor, Emil M(!t7:(!or, Welter Wchrll).
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Société dite: SAN D 0 Z S.A.
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r'-.'n''-!' (J" t'i,ir''.: :'Ü1.::,^, Ir¯:; 1> ooiotre lf/G2 C:n i .VC.SI:' l!e Cvlin; Îj :'0 nl)\"-.1 rI'> 1'}(':- en fV'H)}' ':e C.:lULL:f-. l', l't. Il ;:ey! r:.t,r 1963 en fT "1'\..'" ri4 h.::i::-'i!:.L i-l '..#.v::.'-: Lr.
La présente Invention a pour objnt doa colorants de la oérle phtal-"- cyanlque répondant 11 In formule
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dans laquelle Pc représente le radical d'un colorant de la série
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phtI.l1ocj'!lnquo, leu troll! z rOprlD(!ntp.nt la liaison simple et/ou dos élémentµ oont.nur, bivalents !1!!!\blub105 et/ou différent , y rcpréecntQ dos groupes àlcoyl6nîquns semblables fît/ou
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différents éventuellement substituas,
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A r prcî0' n'8 un radical répondant la fomule
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dana laquelle R1 représente un radical alcoyliquet cyclo-alcoylique
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ou aralcoylique éventuellement substitué ou, ensemble
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m a la valeur 1 a 3,
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il 0 la valeut- 0 7 P.
la valeur 0 à 7, la somme (mFn+rj) étant nu mnxiirum de il et 15 somme (np) pouvant vnfiof de 0 à et
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X représente un anion dquî valent h un cation de colorant, On peut obtenir les colorante répondant à la formule (I) a) en faisant réagir un compose répondant à la formule
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Pe-Z4-y - E) m+n+p .
"' e m+n . dans laquelle K représente le radical acide de8tert avec m mol4cules d'un composa répondant à la formule
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dans laquelle H 12 représente un ntome d'hydrogène ou ont ocmblnb1e "': \ Aventuellement avec molécules d'un composé répondant 1.,t formule' et vcntuollomcnt nvcc 'noiculoa d'un composa répondant a In for'nulo' (VII)
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et/ou ± mol<5culeo d'un composa répondant la formule
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ma la valeur 1 à n a la valeur o à7, p a la valeur o à7 la gomme (m+n+p) é tant au maximum de 8 et la somme (np) pouvant varier de o à 7 et
X représente un anion équivalent à un cation dc colorant, On peut obtenir les colorants répondant à la formule (I) a) en faisant réagir un composé répondant à la formule
Pc-Z(y-E)
(v) dans laquelle E représente le radical acide d'enenter, avem Molécules d'un composé répondant û la formule
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dans Inquelle R12 représente un atome d'hydrogèno ou est semblabe et éventel ;lemtn avec n molcules d'u composé répondnat à la formule
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et/ou ± molécules d'un composa répondant à la formule
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et, lorsque R12 représente un atome d'hydrogène, en quatorniaant le produit de la éactio ainsi obtenu, ou b asistn réagir un composé de formule (V) avec m molécules d'un composé de formule
R1-HN-NH et éventuellement avec n molécules d'ammoniaque ou d'un composé ré-
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pondant à la formule NHX 5 (X)
6 ou d'un composé répondant à la formule (VII) et/ou molécules d'un composé répondant à la formule (VIE), et en quaternisant le produit de la réaction ainsi obtenu.
On pout aussi obtenir les colorants répondant à la formule (I) c) en faisant réagir une amine répondant a la formule
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avec une aminé halogénée ou d) en faisant réagir un composé répondant à la formule
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avec une rinirie trilocr,n'-c ct en quatcrnionnt. le produit de la réaction, ou
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c) en faisant. r'Tr' un oiroi3d répondant la formule
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avec une n'ninc ha¯op,n'e ot en ouaterniaant le produit do la réaction, ou
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f) on faisant. réagir un composé répondant a la formule (XI) avec un composé répondant àla formule
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ou
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g) en faisait r"''\r'r r un componé répondant la formule (XII) avec un composa (le formule (XIV) et en qUlltorn1cnnt le produit de la réaction ou h) en rainant r6n:
un compooé répondant '' la formule '. ;t 1 1 1 ) aves un composa do fomulo (Xrl) et en quaternisont le produit de la réaction, Les colorants de In srie phtalocj'on1que qui ntr en ligne de compte peuvent renfermer du métal ou en 8tro exempts. Les colorar.to phtaloyaniquca ir/ïtnH.feroR contiennent des ions de métaux lourds liés de faon coor\not1vc contre, par exemple, des 10no de cuivre, de nickel, de fer, de cobalt, do zinc, d'aluminium, de cadmium, de plomb, de mercure, d'étain, de manganèse, de chromo.
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-#.#io.T, on entend toua leo colorants cl-deaaus, ,)l''':1::, port.or d'nutrco aubot t t.uant6.
#j .:'-#'.-> , -,,1'\,:Ç:'IvnlJ. par exemple, les groupée -S03tf , -COOH, :*> - "> : , -.#-'.#-,.# :. -More, brome, fluor), des Groupes n1tr!!, ¯ ¯, , i #¯< l..,' i j..'..3 '.' .-a-"' ".ri tic , des groupes nlcoyliquea, éventuellement #jÀ\::,'.: ....'. ..- ':"0"'1,,1,.: ra;' de!:! atomes d'halogène, des groupes olcoxy- ',"1';"';' # >:-,'. r :. ''#>-.;#,'. :.ub:L! tuFt9, de:! groupes aminés éventuellement 5ub- :1',', ",l' \.\ . . ;" : , . .:''-':'1[',::> n lcoyl- ou ph<5nylamln<5s , des groupes nryl1- ,, ,,> :--,"1: .'.,:,:"!' ;1',;k',::tu'5:J, des groupes phenyllquea de pr6fc.rcncc -##-;-#-## cy 1 au 1 f ot) 1. qut, éventuellement ub6t1tuée, :'0:' TO.r t'-.'. # :# ,', l' .":3 "I((":n.,ucllcrncnt substituée comme des groupes - .: \:, ': ,'1' j "l;[j, des (';roupc5 F7CCtyliquca, etc.
:n colorants p!1tnlocyanlques métallifères ou .-#-.#;# !=3 ;Ub3;'Hu:\nt" mantlonn9 cl-dencua 'J ,- ,,:..:,<,:1 ::,jro:'cL.':.'i:. iaant5 Mentionnons, pnr exem- - - - . - -'. 'J.tV:'0, In ph,.::locynlne de nickel, de .'er, j' , -.*/ I1 '. -#'-'..:',, 1 pr.t::lloY0)7ilno, la cupro-octa-3.6-chloro- ##-' # ##-., - 'c4:-'.r'::l-;!"":'>C;1CY:p1to.lQcyanne, la td-3-phényl- - , , "0¯' :,.J':;:"''<\:1:710 m cupro'-tétra-4-parstolyl'ncrcapto* , . ¯:.1-ccpro-,talccyanine, la cupro-t6tra- -: ",:j".>1,;,a <'::uf'r'c-rhtalocyanl:1c chlorométhj'lée, etc.
.-'#' ##-.#7>. # - #-#'. -: ;':"-<3.}nte un groupe alcoylénique éventuellement :>'.;o:i';î #;-, # ¯..-..:':iu.^.i? un groupe mlthylénque,
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hCt'1^1C.'lt pontal Z pout ror ;3-?n* ?r 1. l'.n'o-- - bivalent, par exemple un >;roup-î #; '.c -y 1 ###"'".", .t ? tuollcnant u'1)3, '.ivl.lc', coa 'ou.x .;ïn: -!#.") ,^.:J, des hf t;sro-a tC^o9 q,,Ic J03 ':..'.'. <.! ' \-, :.'..#. ## '#;# Les deux nymbolen et 2, ons'thio, pc''.'?-'.': "?')r"'' v- # / " '.;;#"# , :
les éléments pentnux bivalorca 3y1vnr;'i ... -'. :.-.':# ->.'"-'.. -##.*#" ' ¯IC2 -, dons lesquels n do pr-J-frone 1. a1.;.",.1 , ..... # .-es -:,r2-Ft"J-rad! cn hydrocarbure, -0-rnrjical hy.'ro-.- j.--- , rndical hydrocarbure, -t;HS0-rtdlcal hydrocarbu-o -r- m.'. '<#<,-. -# îvt carbure , -3" radical hydrocarbure, -;5O,,-"!r ¯\¯'/" "# '¯-<*¯7 ""#' '# ' % .##Iro- carbure, -S- radical hyiîrocnrturo, -0 -n.j #..:#: .. .-,-#-.
-S-CO-' rndicnl hydrocarbure, -CC- J-rad '..;; ; ' -- . ' rndicaux oxnrolyl!quo, th:n,^.olyl:c?ur, ï t '. J .': o '. y l ' #-.,#'. # , .# ' #::.:,'.i; hydrOCTrburc r'cprocDtru-.t de p":'r-c").c #: *. -to-j-'.- o :. # # ,-?-y . #. #->. ' ..
1 li i) o'.OT.cs de enrbo.'ie, rai< cxp'".plc. 7oi.;'. ? o'..1. ,' ##.;' ; ## #> carbure peut nussi 1entuacntc: v:rs {;rouro <j ;.#;:'.#.#;'- -## ""# substitua ou un r:ld'.:v! . :O^:;1L'nuC #ïv?>..'.uo'. :. -.##,.# # ;#,##- férence un vntlicil ph-'nyllque ou r,^r>F-.: 1 ;w ##."::'# \ .- 1 :#:-:: ; . ## *.*\ J '.'i-î, Lon nntona X non), niinnl 11!^;1 do5 '.cio o r .m r. !#.;#; # ; #-',#.# ># '-.#>< <!# .#".-# pnr exemple lorin ()f nn!.'::!.o do \'-v,*j\c, : .: r ## ##:#-..#-, porchlorn'o, hloturo, t::'o''.):'c, -Im:1.1' , !#>#?.##; ' v!"-1- lunnotomolybdnto, ticn.'.o:i'?3ul{'' '.o #" '.; #'; # #hV\"'" ' * # #' ; - Les radicaux d'/icide ;#' ::ont; ^'1 .#;#<#? ti h "e : (K - SCH) , d'un acide suir<-'..:r. {V, # #>;,... -#. radical à'tly.irar.z:btrro é von tue 11 '."-.on"; t '1 : .^.'...
(E - SI!) nain de pror'-'cm ,ou 1 :-<.i -.# ;# #-.- # ...# .#>.
(E représente Cl, Br, etc.)
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Des agents d'alcoylation approprias permet ta."':. 1 n3?r les produite de la réaction obtenus h partir dc :r.".'.-3 de formule (VI) "o"'''u'''"1 ¯ -p,'¯ae ;', ü '.'1 stome ' ' y' (.: C'' Q. ou obtenus partir je C'np0f34B de formule (!vA'/ et zizi) avec un '0"11P030 'je :o:
'T.Jl (V) ou
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partir de composés de formule (XII) et (XIII) avec une amine halo-
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gccn6a, ou à partir de composé de formule (XII) et (XIII) avec"un composé répondant à la formule (XIV) dans les eela de colorants con- formes l'invention sont, par exemple, des esters d'acides minéraux
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forts et d'acides sulfonique5 organiques, des chlorures d'alcoyles,
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des bromures et des iodures d'alcoyles, des halo2nure3 d'aralcoyles, den esters a-hologénés d'acides gras de bas potda moléculn!re, des, sulfates de dlalcoylea, des alcoylates d'acides nicrine-oulfoniques, de bas poids moléculaire, p.ex.
de l'acide m!thnne-, éthane- ou butane- mulronique et des esters des acides bcnznc-3ulrOt'1uc qui peuvent porter d'autres substituants commo les benzne-ulron"tc3 de méthyle, d'éthyle, de propylo et de n-butyle, den 2- ou 3- ou 1-m0thylbcnzène- sulfonatos, des 4-chlorobenzéne-aulfonntca ou de:! 3- ou 4-nttro- benzène-sulfonatea do méthyle, d'dthyle, de propyle ou de n-butylc.
L'alcoylation ou la qUfitornlaotlon alophre do préférence dnno un oolvont inerte ou, le COQ échéant, on eua(onalon aqueuse ou aants dolvant en préconco d'amont d'alcoylatton en cxcùo et 3 tempjruture élevée, éven- tuollomont donc un 'ni lieu tmponn6.
Les hydraxinos de formule (VI) qui entrent O li.r,nc de compte sont
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colles, par exemple., qui portent 2 radicaux d'hydrocarbure lies au
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mt'Te lltorn" d'ouate ot parmi elles Ica ?J.!/-dlalcoylhydra7.1ne3 éven- tuellemcnt 3ubcttt'j'ca comme, p.ex. les !J.:7-dlmrthyl-, :I.:-dléth:rl-, N.I-dt-n"prl)pyl, !r.'1-dl-taopropyl-, 1J.11-dl-n-butyl-, N-mdthyl-H- ethyl-, l: -r.,:U,:! 1.!I-,th:ll-, îi-me'thyl-N-n-propyl-, 1-m thyl-tJ-n-butyl-, H-éthy l-! -n -pror:! 1-, !.f-<ithyl-:i-i8opropyl-, U-fr.dlhyl-M-p-hydroxy-ëthyl- , 11 -él.hYl- - -hyd :'oxy'! thy 1-, !l-'!I6thyl-I- -hydroxypropj'l-, 11-méthyl-tt- hydroxypropyl-, l.:
- c11- ( -hyr! roxyÓ thy 1) -, :. l/-c.l1- ( -h;droxypropy 1)- hydrozineo j Lco N-oleoyl-t-o^ylhydrnxinoa werentuollomont lSubatttu60lS cotimo, p.01.. les :-/{ U:I1-'I-ph'::1Y 1-, N-mét.hyl-N-'i '-m'ithylph'jnyï-, !{-6tny \ -, -ph6ny 1- U'2mh'/'iroxy>'ihy\ .:-ph'nyl.1;(jru7.1noa.
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Lon N-nlooyl-S'-cyc lo-alcoyl-hydraxlneo éventuellement substituées comme p.ex., le!! '!-)',hyl<-!<<:yclohoxyl'-, ::"<thyl--<:yclahcxyl-, !?-# ntfthyl -?!#'* '- 'n'hyl cyclone "y' ';-t'-hyd:'oxy'hyl'''rycloho}'yT.-'ydraxln','); aînoi qu" 1'1 ':.'';cycloh??:ylhydra7:ino coto ox*3w,plp d'unf* H..'-ly'.to< alcoylhydroIno;
Leu :;-n,::oyl"';-!Ir11l')ïlhydr!lzincs éventuellc":\on s23titu'?s co'wj, p.i-x. les '!-r.thyl-';'b"nxyl-, îï-dthyl-N-benayl-, !J-0-hy'jroxyhyl-'':-bcny, M-T,<<thyi-! '-phényi<5lhyl-, M- 5thyl-î.'-ph 5nyl<;thyl-, ':-hyd!'o?.y'.hy-'!- ph<?nyl<5thylhydr:rs'.ne3 ainilbue leu :i.ï.'-dlbcnnyl- ot ";;-41-'(phny- éthyl)-hj'I'1I;"1n'1 'O"n":'.O exemples do .'!-dl*arl<:oy.ydr&:i'"n! T,;>ir aussi les tri- ou t<.'tr3-clcoylhydr "î?.lr.e!J #'vonf.<">'1e¯'l*iv suv>3*. ' tuc: cornac, P,C'X2 le-! 'J..':'-t.t':''i'':hyl-, î.'.N'.JJ'-trlc't-.hyl-, N.N-dim'îthyl-:."- cHhyl - , )l.V,-6 '...' -.hyl-:f ' -T.. t.hyl- , ':-fnthyl-'.'t'-dlthyl-, H-<5thyl -S .
M ' - dlmdLhyl-, ,';-J''n-hyl-'!'-n-propyl-. îî.!i-dim.!thyl-!{ ' -n-butyl-, II.:-
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'.:. -.#.-#'-.y'. -:;'-## #. -.#.'r:j1¯J , N..'-di{thyl-!t'-; ¯hydroxy'thyl , '1.N.2I' ,;'- ,';"'.'."':11 ":,,,, : <..\':.r0h'1-, !i.!t-::mt21y1-,'l' ,! r-tl etilyl- !.'ï¯ !!m.:-;r./' -.'..'-' # ,' 3-h.yuioxyéthyl ) - , ',' "-u'1...,:t\...'Jl-'" ',' '-(!l-n- prcr.yl-.y.-ir'.'. :-.<:#':; .: #> -uro Ica ;.1'-ùl,!\,}t.hyl-t'-ph,5nyl-, l,-dll!1{.tnyl- :.\ ' ' ,- 4 n . . ô 1 , "> :: : :11,' /.y1-'; ' -phnylthyl- , N -d 1 mét ny1-:: ' -cyd ohcxyl-, ' , ':: . ;, r: - 1;'." ': ":.. -Jî \ . r 11 ( ny l. l .
N'- -tri '!1'} t ny 1- l' -b en zy 1- hyd rn z 1 ne ai,:a! :p:r: h11 ", ;,;\i'Î()r tl<.:r td 11'0, N-m.5I.h;.'l::lml noppt<t'ld 1 no, îJ-<iIm<5thyl- :\'!ll '10!'1 t !}.1 ,, r: L '"II, ': - ,m r,ol':'1orpho 11 n, 'l-mét nyI!:lm trio-morpho 11 n, l-d 1 "'- nya'ln\'JmJr:,.,,,,'dl1t}1 ;" utilise do prufurcnce la W.v dirt,c.sthylhydrazino , (, 1 .., " "}o,,' ,...', l '" ,." -,' .. 1" 1 ,., , 1/11) do formule
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.,::1 ::':'-,':-!',; ,< #>-'; ' -2'lvcn représenter des radicaux d'hydro..
"p'''''''','''! #'-..# '. :-> -.#"#.'; ).:J'314:¯W .'.CT,"1G' 'NB' exemple do radicaux :'.#.: j.- ..0; ¯:#.;. :.-.':c-...''j;'iq'j'.?3, !l ,' lcoyllqu3 ou .(?nylique3 éventuelle -'.>#--. .1,;w.. ... ¯ , au^ :: ¯ ,r;;c?b:c llV'3C l'atome d'azote voisin, un "";.<::':l1I.\ \.7....':'.':- O', Y,O'1 iro-n;itl-que h't{.!'oCycl1quc, par exemple un rodi- . Je ,,>/,=',.:1.",','11, 'J:1 ,:':3 radicaux :"cpr1cnt<1ntplors l'électron 7r"; .'#i-:x ''#.>' --.''..# ".'j "l;-J"1b1e '1v<:c l'a,o;c d'nxotc voisin, peuvent aU3Dl i\i <-.;:-#? :#,# ,0):, "',, .'<-#:. ;:"> = yolique tal QIJ 'u: groupe pyrrolldinique , pipé- ''#',' ¯-l'y .: .'#.'#rnrH' ! '. r>. !#"!#., eu riI'F1:::liqur ou un groupe <5thylène-lmlne.
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Les radicaux 9, il ;tlC et B-,i peuvent r op. r -#--,##.#-' ., .:'-t...-'- r"C gène et/ou un hydrocarbure '5vor>T,urtll-;T.-.v!t ;1.' . ¯'.... -# u radicaux alcoyl!quc3, cyelo-al :oy lluca , .vm;:o,iV.::.'C5 -vi #?#;/' ;<:-',e? éventuellement substitués; ;a .... e : , 't : c, ;'u'< .'','. . ,...: ;##;;#. , ,-i:-r ;#:.:..-> -.'i-j un radial alcoylénique éventuel lcnont auban'.n, fa.-r.an; njnsi nvco l'atome d'azote voln an noyau hccocyH.:'.
Cn peut obtenir les composas de formule (I) par .: m:t:.w -IMin cor.:v'.o.:<1 de formule (V) avec une hydrazine de formule (VI) ct/o-i . :v,a ;;.;v n.mir.î de formule (VII) et/ou une thiouréc de forrale (\'1II), les cc-sc-} de formules (VI) et/ou (VII) et/eu (VUl) pc iva-.-. /..'r.p; ..\t -f.l.-:.- ou Isolement l'un l'outre avec un cotipon : ;:-? forruic (V) . . "0^;1.^.,, dans lequel se fait In réaction ne Joue pucun :::1::-. "ïO'cj'c :'.o phtalocyaninc que l'on obtient ain.z! reu rtvirsrror f'.' .'a :"TÏt ui r.ui'.c.l de la formule (11),ou 2 ou 3 j*r'oupr a .î,-u.îoTi #:##,-. l' 7,-* ..)!l l'i au molnts e5t un groupe d'hydr'intu'n n ou1. #-'##, , '##'-:#- 'iv'io lhtaloc.,nni,-ic peut contenir E.'ltr.'Ql"^ un rour ''"'W11-' 'CI. lin croupi? d'45otll'4ouronitim, La réaction d'un composa de fcr'tulo V #''îc n ;.;#">#-. # # #' <j> r-;
'#"iing'i;3 de composas de formules (VI), (VIT), :vlti) : (,'X- ' ..'-#, (.-:;. : : :'t de préférence dunu un oolvnt oraniqe c à ##!#'" ?-ir- ##-'#:#:;-.! # ;>*-.;#-'' cvvj entre -50 C Pt + 20 (:. On peut nu;J3' 4cf,". -#t'.'.?. -.?n ?.!'. Ioj aqueux, le cnn échénnt on prt'-aenco 'i*'in 30'!.' u".'. o.% .*?.!.# c:,1;: ,u ?c' a.'ir.f solvant organique du tout aun *,e!tip''rii*vu"'-'3 î ;-',';' ";u*-¯ # ##*' '"' j'- ' . 1*5 eu échéant sous pression.
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La réaction d'une amine de formule (XI), XII) ou avec une amine d'halogène de préférence une amine de chlor, ou de brome, ou avec un composé de formule (XIV) se déroule de préférence en milieu aqueux à des températures comprises entre -50 C et + 100 C. On peut aussi procéder la réaction dans un solvant organique ou dans un milieu aqueux en présence d'un solvant organique aux températures indiquées ci-dessus.
La réaction quantitative de composée répondant aux formules (VI) et/ou (VII) et/ou (VIII) avec une phtalocyanine donnée de formule (V), par exemple avec une phtalocyanine chlorométhylée ou un mélange de phtolo- cyaines chlorométhyléea, dépend du nombre de groupes (yE dans chaque molécule de phtalocyanine.
Les mélangea peuvent comporter par exemple des molécules de phtalocya- nine qui renferment chacune 1, 2, 3 à 8 groupes (y-E) de aorte que l'on peut avoir un mélange do phtalcanines chlorométhylées par exemple, dont la teneur en groupe # y - E) est de 3,5. On a avan- tage à faire réagir ce mélange do phtaccuaines avec 3,5 molécules au moins d'un mélange de composés répondant aux formules (VI) et/ou (VII) et/ou (VII) mais on peut également faire réagir les composée répondant aux formules (VI) et/ou (VII) et/ou (VIII) isolément l'un après l'autre avec un composé de formule (V); par exemple avec m molécules d'un composé do formule (VI) et (n+p) molécules d'un composé de formule (VII) et/ou (VIII).
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On peut Paire rn1r de la môme manière don composés répondant aux formules (IX), ot/ou (X) avec un composé do formule (V) et quatornieor ensuite avec divers agents d'Dlcoy1Dlon.
Il apparaît ntnnl que l'on a nvnntogo h faire rdoglp l'une des phtalo- oynnlnea mentionnées il-de5ous ou un élance do phtalocyaninen compore tant (rn.n+p) Froupec -E- y - 8) , lu nomme (n+n+p ) dtant de 8 au maximum et la comme (n+p) pouvant varier entra 0 et 7, avec (m+n+p)
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molécules de co-.ipos4a répondant aux t'ormuloa (VI),ot/ou (VII) et/ou (VIII)J ca retonnti on peut aussi engager des fractions de nombros entiers de olculc3 comme cela a ét expliqué, Ainsi, chaque dérivé phtalocyanique de formule (V) réagit avec (m*n+p) moléculen, cleet-b-dire avec un nombre entier d'un dea compés répondant aux formules (VI) et/ou (VII) et/ou (VIII).
En d'autren termes, on a avantage a faire
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réagir enacnble au -tol.ne un groupe 'un composé de formule (VI), et/ou (VII) et/ou (VIII) par groupe ir formule y - E).
Un autre objet de In présente Invention cet un procédé de teinture, de foulnrdage et d'Impression de fibres textiles qui consiste b teindre, foularder ou Imprimer avec des colort;nta de la série phtalocyanlque répondant à la formule (I) C'est ainsi que l'on peut teindre, foularder ou Imprimer, par exemple les substrats avec les colcrants de la formule (I) colon le procédé faisant l'objet de l'Invention: le coton, le coton mordancé, la cellulose, la fibranne, la viscose, les
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fibres do polyonl.dc3 natures, et synthétiques comme la laine, la noie# le nylon, la cellulose régénérée, corme l'acétate ou le triacdtate do 4--l
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<;.-?', I'jVv.-' '.' '### . v-;-t #-.".! :'1h',' ;. ri id,3 de polyester et de poly- .w-v'-or1 Lir'.;
' #- t'<:j ."#- i i\C 1 tul',):) dl} polYltt,hylèno, do poly- prosyUv.o. # " #- #'#* r-'-r'O'" "Ot:;:! ':.01.1''(:0 leur;) formolS.
; 03 T.to* ,il ",,...1,1:.:':" quI fieront on ligne de compta sont cellos '9 'en -,?->'jVi '"..;sllc7t!?r.t. dcs le -o'Mcrco aous 105 appellations ##'D.-crc-.'. 'ïJr.'iV-'1, "D. c:br.cH, "Tergal", "Terital", "Trevlrl1" (marquée, dôpO3.:''.-a}., . i -i -i JL ;'">#- b'es ?I b<1:)(;: de produits de la condensation d?".?3 d' ::'r.<y'.'.ue3 aromatiques avac des glycoln, de préférence thyll'o u .3 alcools -irona tiques comme, p.ex. le xylbnen '!v"cl- C/, p'. :,:,id, \ jidr Jcs des fibres et des flics de t.r.:.3:'-'T /:':'j! :\r,¯"i le 3 cimier ce sous las nargues dépoodes "Arnel", 'r?.-t"/'.'-:.' .
#>: rr;c- t'tv-?r ; :o' ###:#-.' .!'. ô *-que -3, on entend avant tout les #3 ."o1-.. Lt.i Ji' . #"./- #'r,:noa<:'.on Lei' adipique et d'hexcmt5thyléne- #3:."v'.ro -orr.Ki o/vi : '. je-a de "Nylon" 66, ou des produits de la polymé- rl3a''.on d ' .: #: !. cî .'p.'n.nocaprcniquc, connus sous le nom de "Nylon" 6, rr".-'.'', ''Cr'.l-'..-.', l':':'..:on" (le3 trois dernières appellations étant des T.aroue.i '33T'3 ?" dc3 produlta de la polymérisation d'acide O -nTiln.o -.ind'-'r:y1'qu--: . r0U3 OUJ le 10 m de "Rilsan" (marque déposée), * >'y1o:i*' il, ,u -icj produits! de la polycondensation d "hexaméthylène- îl<i ni.Tï ;. i'::clJ; .vTciquo, connus nous le nom de "ylon" 610.
Ioj fibrj J'ï - sont des polymères renfermant plus de 30 -f> j!<c:'Y';:it:'tle. ç:lr exemple le polyacrylonitrile, comme ll"Orlon",
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(marques d<5pou<5es) , et des oroly':'!rc:1 de 0 .i ?" - i # i :ry lonliri le et 20 10 1- d'acétate de vinyle, d.; py-1;'.-.. ; '.-'-'.. ':.-'.-.'t; ou de '1étúcr)'lt1tc de ?.'5thylo. Ce produit..; ro;...-.'i. :-#> ¯..i¯v..-.ji :/ <* sous les marque 3 d<5poai5 3 3u'vr':.c'3: /c-l ". ">-. '# -.p o )####'#"; v '-". #' d'3crylonltrllc et tie 15 % d 'acétate do V.r.y'.o .. :c pvi'lno . vinyle), Orlon. Drnlon, Courtollc, Crylor, r.;;v:?..t ".
Le procédez permet, de toute ïr.U'r.cif..<. A c-s-..iffct, on uiîlioa de rz,t5féretice 0,01 ?i o 1':11':1ca do oinn-.t rot ICCC rnmlon de ;":!-..-. illlm.prer,alon, ou mioux eticore \ la pr.rî,!e.-> .-oj" l.\'n pnrtïciî :<* pOte dl'11rrCaclon.
On peut :'U13ot a.'out.cr In :''1..: :i 'I-r.p r-.-as ?,:,#; - '\".:-r. o VMtur !; tels que des :'\o1\'Clnt:J pour les oîor.'snv.t ror-, :. '. 'i::'.{-j , le :, . -ri1 '";)#>#] o- :1c-lY:"vl le h':ylcri!:L'l, j\ly?v '.:\t , .;.? .r!,i.;a;r;;;3( ry :7);. de bln'':rr,c\t %i e , d*?3 '1C:.:1 i 'ui- ! i.t> -.. #..-...ou' I 1 v/,;i. # ncui- la il 1[11 ne, des nroni-s pro". # '# ##<.#> a:%. 1t latr.o.
Parmi les p.3:s:nt pouvnnl Pire ut. " l. #;.#',", -."U'' ",ïicn-. '3 ro-n-ne ndr:1r';nntc. In caroube ct ses d'"r:v.. îo.". -"t..-'. t".. ''-'[1 et leurs etc, On n nvnnt[1r.: cll1dr<.' ou ieprinor 'î u- .-.;# -.-#.#;-#? : c 12. nr/f<- ronce entre ? et 5 ou et Il, ""1 p:-;!c'-.: ;:c rvn;,, j'r-:!.* rnrv:- que, d'ncidc :1I.-<Of:tll1'JC', d'.-tcl'ie nc'.'qu'-, ;" vi; ï.:- .#Prwnî-.n, -Je tartratc d 'nm-nonIuTi, d'nc'r'.'...' d '.##r.-.on'. un. -J.? ##.#,-,-. '.-xto !c o'Vî'.un, tS> phosphate (IL- oOd:u'!1, de nî'bonnte de scu'u,.:.:.
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Il est préférable de vaporiser lea impressions à des températures de 102-104 C pendant 30 secondes à 60 minutes puis de les rincer à froid ou à chaud et de les savonner. Suivant les conditions, il peut être avantageux d'intercaler un séchage intermédiaire avant le vaporisage mais cela n'est pas toujours nécessaire.
On peut fixer selon diverses méthodes l'impression ou le colorant appliqué sur le substrat; on peut procéder par exemple par vaporisage entre 100 et 1300 C, do préférence vers 102-120 C, ce processus de vaporisage pouvant duror de quelques secondes plusieurs minutes, soit, p.ex., de 30 secnes environ à 30 minutes. on peut aussi fixer en chaleur sche à des températures comprises entre 60 et210 C, de préférence entre 100 et 150 C, pendant 10 secondes 30 miutes de préférence entre 20 secondes et 5 minutes.
Une autre méthode de fixation consiste à irdier de façon intense les impressions avec des rayons Infrarouges ;la durée de fixation selon ce procédé est généralemet troc brève, elle varie par exemple de 5 à 100 secondes, de préférence de 10 à 30 secondes.
Un procédé d'impressio particulièrement valable consiste appliquer la pête d'Impression our le substrat noua forme de pâte acide ou neutre, h sécher l'impression puis à la plaquer avec un bain alcalin et la vaporiser. Les impressions réalisées do cette manière sont particuliè- rement pures et intenses. L'precas ne fait ansi en deux phase
On peut aussi traiter le substrat avec une solution alcaline, sécher ensuite la matière dont la réaction est devenue alcaline puis l'imprimer avec une pâte d'impression réaction neutre ou acide.
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On obtient 1n !prcoolonn Buco1 purca ot Intenses que selon lo procédé décrit ci-3cnaua.
Los 1'nprcoslona quo l'on obtient alnai possèdent d'excellentes Colldlt<5s co-.we de bonnes 1 trèn bonnes solidités !t la lumière ot au mouillé, p.ex, au lavabo, Les 3011rjltl: 111n sunur, au foulon, h la sublimation, au pllsonge. nu repassage, au nettoyage b aoc, au décnt13Qgo, nu pcrchlordthyl&ne , nu blanchlment, à l'eau, à l'eau do mer, aux colvontc et à la aurteinture sont également bonnes.
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4
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Dans les exemples nulvinis, len partlet et les pourcentages 8Ieonont en poids e; Ion températures en degré3 centigrades.
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:.,-1...t\¯¯\ '- 4'::" v .1r ;,s;::::,;;c T.-- #. '/0 ,r.o;5.u:o; d'une phtalocytnine da "U1',,,,,:} ."1.- #;-.-/:;;': - ¯,:::;,aa::: 1 la formula Cu-Pc-(CH,CI)y35 .sO'.'i3 formo \.'! ;';###-.: -1 4; ',C0 :>arti .!3 Ole dimothylformamide, A 20* on ajouta 6., 'i ;;;;,'.: =a ' , -35/'''c moldculo + 2Q$ en cxcàs) do diméthyl- '''R'';'tR sy"'.'r:!. ttcndant formule H .C v* ,N-N!) :"d'-1r."!.nc Mj"".":- :,\1.'- ....,j"ond:mt à la formule ) /N-Nlli? H)C 0;'; on agite i 1'\ '','J 1.":.J..5r:üure pondant 24 heures. On filtre le produit prw.:tpi..t, on le lrlvc avec 50 partios d'éthanol et on le Boche.
.JL ±-2-J - -¯:: -.- -.
Si l'on !1;l0.j1:;' ïbsi '.'r':<Hl fia cuprophtalocyanine chloromdthylée de forn',t.l." O-'i--'-;i # (,""1,/:;1) nyac 150 parties de diméthylformamido et qU<J 1.' rm ,\.f) : ,) : 1.'\ place des 6,1 parties do diméthylhydrazine de l1 iJx'I:'1;;10 1 I11"? : 1.:';'," !##- imu!;hylhydr'azlne asymétrique, on obtient r sol 1 dv ci ¯ ;'.: .(1!1:tt."\ la formule
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3 t s ;,, ' n Cn .ntratolui.,v t ':.-ir..ï p.trtia3 da chlorobonzène à la température ar.biar4l.19 ..)## ':.'.# rf a<? la cupropt:alocyRnine répondant à la formule
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et obtenue à partir de la cupropht loc'i'nli1 trc ,.:'.T,.j .,:...: 5.) ;:J':" '':'.3;,r: dante et de diméthylamine . En agitant. vi,,;u;;-: wi ;, en ijciru a 30 u, 5 parties do chloramina.
On pout Isoler n ¯ : : =. ::. 1$ .:,*i de colorant ainai formé, La poudre, ;r3u i ! c:. '':'';.',; u\ .. >..;-: d'ft'oool et d'eau puis séchéo teint l'"0rljn'' (n.!\!'q\;'J 1 \.;.. J::; ;,j: 1.: ,';: -: J ;,'J""", unis.
On obtient le même colorant lorsqu'on rompis 10 16 4,: 3 ?r*t<v.i?ii du chloramina par la quantité 6quivaldnto il 1 ±lci ao hyJi"'XY !:\t1\1f" ..v- sul0onIque, l'eau ou un mélange de dirr,ét;y.fuT:ï.:3a, :3 3 ?#; -' : con- atituant un solvant partlcullr6nnt approprié uc,.r 6tl1 on.
Exemple 4 On niélanfia 18,4 parties (1/40 molécule) a'uno p,-.-,< 1.; ;y;n:.i-j 'J e..:1v!"','! chloromo'thylée r6uondnnt A la formule (C'.I-?1 ;'i . ' - a- ' . '" pj:,1 forme do pouuro et 100 parties d\J :: mti il;'.. i5é .i''.::.) . , -.0'' M aj-juto 1,65 partie do d1mÓthylhydt\zin0 1JJr1Ó:''.,U) :.. : !,"l,'.:, - -v .t;:! puis on agite à la mumo tQJllft'I'L1r',lf'tf ktinjet"t 3-' nc;.rr. j ../#"> :. ;,t.\j " sol de colorant !w,^scipitc5 ot on la lnvu 1.\''1'11':; .,-# i-.;vïnol, Or. "'';;1'!nt un ael do colorant répondant 1 In formula
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On délaie ce produit avoc 50 partie.? .1',.au pu le -.#n fil:;; r,cull\2.v 10 tout pondant une houro avec 2 Jt\rI..1IJO a.> ;.yr:t'.r<<.
Ori 'j'it,:. :1:? 10 parties de thiouruo puia en rail cncoi-o )oul ' 1'4r r ; .-¯:r ",'1) hauffs ,
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Après refroidissement et adjonction d'un peu de chlorure de sodium, on peut isoler le colorant bleu, hydrosoluble, par filtration.
Sur "Orlon" (marque déposée), ce colorant posséda de bonnes solidités générales telles qu'une bonne solidité à la lumière et de bonnes solidités au mouillé.
Appliqué sur coton, selon les méthodes de teinture conventionnelles, ce colorant l'air,contre des mêmes bonnes soliditéa.
E x e m p l e 5 Si l'on fait réagir les 18,4 parties d'une cuprophtalocyanine chloro- méthylée (ci'. exemple 4) selon le mode décrit dans cet exemple avec 2,5 parties de diméthylhydriazne asymétrique puia le produit obtenu avec 10 parties de triéthylamine, on obtient un sel de colorant qui comporte à pou près en parties égales des groupes hyraizniques et amminoques
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Si l'on remplace dans l'exemple 5 les 10 paties do triéthylamine par
15 parties de N-méthyithourée on obtient un colorant bleu hydrosoluble qui renferme on parties à pou près égales dos groupes d'hydrazinium et d'ammonium.
Exemple 7
On imprime un tissu de coton mercerisé avec une pête d'impression do la composition suivante:
30 parties d'un colorant semblable à celui do l'exemple 1
100 parties d'acide laotiquo 40%
270 parties d'eau
600 parties do gomme adragante 6%
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Après séchage l'impression est vaporisée 10 minutes vers 102-104 Elle est ensuite rincée h froid et à chaud puis savonnée h l'ébullition avec du savon do Marsilie On obtient une impression d'un bleu turquoise lumineux douée. On obtient la même impression d'un bleu turquoise lumineux aur coton avec le même colorant si l'on no vaporise que pondant 30 secondes.
E x e m p l e 8 On se sert d'une péte d'impression de la composition suivante:
20 parties d'un colorant semblable à celui do l'exemple 3
100 parties d'urdu
280 parties d'eau
500 parties de gomme adragante 6%
100 parties do carbonate anhydre de sodium 13
1000 partiez pour imprimer un tissu do coton blanchi. Une fois séchée l'impression est vaporisée 1 minute. Ensuite, elle est rincée à froid et à chaud puis savonnée à l'ébullition avec un détergent synthétique.
On obtient une impression bleu turquoise bien solide au levage.
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Avec une pête d'impression composée de
20 parties d'un colorant semblable à celui de 1'exemple 1,
100 parties d'urée
50 parties de thidiéthylène-gloycl
270 parties d'eau
500 parties d'épaississant de caroube 5
60 parties de carbonate anhydre de sodium 13,
1000 parties
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#or..'VJ'ï-V-i'". #< . :,J ',',q.1 d6')dt t 1;;a : '.'exemple 8. L'impression est v.'...,:''... .. # ; , : 1 "' s1"', Elle jS0',lFitJûll du bonnes ool1t.lltÓs zà:\-:vc, i..-v .;#'.- ...-.j:;,, ,:IV! ocism solidité1 à la lumière.
D-2--:a.2-. '. -'¯:f""''' On ;:..,¯,;.;c oolm los ,:tn7u du l'exemple 1 en employant le colorant do,; ::,,'''''}1',,: -. Oi ;^.:pi:cv toutufo1es le vaporlsaRe par une fixation en <:"-.\\ -,.-'#. ô #:;#.#.' 1) 3 minutes à 150 .
E x m t) t'J -'-*# 1 C;" '33 .;t.-'.. '';,''':l} "Tito d' 1 agression composée de .0 :... ;.3....ra:i; semblnb:e 11 celui de l'exemple 1.
0 :1.1:.';:':;.. zig 'j00 .:\: -':rJ 0rr;'1 ,1dr",gnto 27 p.': 1t \1 #>;\t - # #'###;.';" ;.''::'.17' ;"1>,' ;'" 'Ji' v.;,i3u .:3 coton. Ensuite, on plaque l'impression .,.W : .1',:: : .-; :'f';1;- ulv.ni.: a7 nrïuo i! \J'Ú1'OX:,J:i} de sodium 36* Dé l60 '.,'1.-'1', '.',<, ,jJ #MrSonate anhydre do sodium 65 .....v/iM-* ...... .t\rb(Jn1':;, de ot3etium ICO - ..;w,r :; 3 ': ,:1.1:û:^â;:^e du aodium 1\:'I\Pl.: 1 ',,, #'-; Lu.; ? ,' 'H' vitro ;,1. i on la. vaporise Immédiatement pendant :;ç '#>'# ':,;.. ' ',.::..-:,.;;r.;3, A?r'':s rin'- et savonnage à l'ébullition, on O'J',H1.'; 'ir: 7'>:"';<)" olcu ',H',\Ui.)t'5() aveo de bonnes aol1dltéo au V..),4 ., . ...
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E x e m p 1 e 12 On procède selon les données do l'exemple 11 en remplaçant toutefois le vaporisage par un traitement en chaleur sèche pendant 4 minutes à 130 Exemple 13 On imprime un tissu de coton avec une pâte d'impression de la com- position suivante:
20 parties d'un colorant semblable à l'exemple 1
50 parties d'urée
430 parties d'oau
500 parties d'épaississant de caroube 5%
1000 parties Après séchage, l'impression est traitée en continu dans une cuve à roulettes pendant 20 secondes à 8 avec une solution de
15 parties de carbonate anhydre de sodium
10 parties de chlorure de sodium
5 parties de carbonate do potassium et
0,2 partie d'hydroxyde de sodium solide dans
100 parties d'eau L'impression est ensuite rincée à l'eau froide puis chaude et savonnée à l'ébullition.
L'impression ainsi obtenue de couleur turquisse est bien solide au lavage.
E x e m p 1 o 14 On imprime un tissu de coton prétraité avec 20 g/1 de carbonate an- hydre de sodium avec la pâte d'impression décrite dans l'exemple 13.
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Aprba n *.?¯ > :ôt9.t; an chaleur aeche de 1 minute 150*, on rinça 1.'-.,."''''-!-" . :'?:.r1 'ît à chaud puis on la savonne à l'ébullition *.?5C '..': '1:).,,:"'''' .r...Itque. L'impression bleu turquoise est bien 3v:";d 'l1; : 1.' ..l3.
X 9 " :i .. t.
On ?sa '0= j1 la pte d!impresa1on décrite dans l'exemple 1.5 pour :.m;.z,mcr un -.issu d3 cellulose naturelle. Après séchage, l'impression e r1e a.v'3c une solution composée de 10 rti'j3 da carbonate anhydre de sodium 10 partira Je sulfate de sodium 0,5 par-le d'hyaroxyde de sodium solide dans 1 JJ .¯:^ :'."3 d'eau puio 3carï 'J.; induite à une irradiation infrarouge intense pendant 20 8eJçd3u. L'i,T)rr'33lon est terminée selon les indications de l'exemple 7. S::'10 ,': 1 : ,"'-'1,,,'}u' bleu turquoise et elle est douée de bonnes soli- di 6:3 -.\ tri. :'1':" !"r'( et au lavage.
... ( t) 1:1 1) l LJ 1 Cn 'o'll.J.r...!n 1..,1 Tmau de coton blanchi avec un bain contenant .JO ari je colorant semblable à celui de l'exemple 1 ICO f.'!1.rt!''1 do .':oui :'a\,;o do sodium "1' n-i roi os #:?; 3rv)cirato anhydre da sodium 1.f't;O ; t ;' 3 l'oe.u p-iiH en /###, o.-l3: pondaat 1 minute. La teinture est ensuite rincée à froid .-t. v. '1'¯'J'1 ;<ni3 savonnée à l'ébullition. Elle est de couleur
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bleu turquoise et possède de très borgnes solidités au mouillé, en particulier une très bonne solidité au lavage.
Exemple 17 On foularde un tissu do coton avec un bain contenant
10 parties de colorant semblable à celui de l'exemple 1
150 parties de sulfate de sodium
1000 parties d'eau L'impression est ensuite fixée dans une solution de
150 parties do carbonate anhydre de sodium
100 parties de chlorure de sodium
20 parties d'hydroxyde de sodium 36 Bé
50 parties de carbonate de potassium
1000 partiea d'eau pendant 20 à 30 (secondas à 90 Après rinçage à froid et à chaud et savonnage à 1'ébullition on obtient une teinture bleu turquoise solide au lavage.
E ample 18 Aveo le colorant de l'exemple 3 on prépare la pâte d'impression suivante
20 parties de colorant
75 parties d'urée
50 d'acide acétique glacial
210 parties d'eau
550 parties de Meyprogum CRX 6% et l'on procède selon le mode décrit dans l'exemple 7
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3 x "'1 :1' r) ...-L. ", On f,,''''''1\I' #¯'. ',: 3:o' > cocon r.1r'ccri3è avec une pâte d'impression de la O' r c 1 '. t :;... ;3 Il ' .: -:. ' . () 30 rr3 du colorant de l'exemple 100 r):'f,l,'; #l'acldfî lactique 40# 70 r111 j'cau 0 rr.0 do somma 3daKante 60% 1000 l:li't... 'r Lo tissu séca-i aat vaporisé 10 minutes vers 102-10 puis rincé à froid o1; A cï-ruu a 3'-.vonné i\ l'ébullition avec du savon de Marseille.
On c5î;1¯n- t'i,) i.Tp/iô;;1. on d'un bleu turquoise lumineux. On obtient la r.1ê\1? nuance c:I\':."";t.' -ivec la colorant ci-dessus si l'on ne vaporise que )0 see:..,s. Les colorants des exemples 5 et 6 possèdent des pro- r:'1 3Â.S:,',',3i;':si tJl1::il Jtl!'6 .
On t::'-JG '.Jti ;;1::;::,.1 ua coton blanchi avec un bain renfermant 30 parties du colorant do l'exemple 4 100 parties de sulfate de sc1urn, 30 parties fia c,ârtrnst4 anhydre de sodium dans 1000 parties d'eau culs en :r3 :'a:w>Gt;,:? :'r:",'.i':i'ßF; le:'1: pendant. 1 minute. La teinture est or-sut1 ?\04 1 ;ol e ?i chaud puis savonno à l'ébullition. Elle :H, ##:#: ;,;i,:: ,1.1" ;')1 u !,q:..o1se et possède de très bonnes solidités au mouillé '11);:':'') .:t\ :::'C3rlt]:.'.., uno très bonne solidité au lavage.
5, "LI";1'. ut1..'. '. jo j} :.<'.. .C.,Te manière les colorants des exemples 5 et 6, on obtien''. -=;,.'.^s,e: C3 enture5 doutes des mêmes bonnes solidités.
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On peut aussi teindre ou imprimer selon les exemples de teinture 19 et 20 des tissus de polyester, de polyamides, de polyacrylonitrile ou de polypropylène.
Exemple 21 On broie intimement 20 parties du oolorant obtenu selon l'exemple 4 avec 40 parties de dextrine et 15 parties de sulfate de sodium pendant 24 heures dans un moulin à billes, on met le tout en suspension dans 25 parties de butylcarbitol et 50 parties d'eau puis oin le mélange avec 500 parties de gomme cristallisée 1 :2, parties de glycérine et 320 parties d'eau. On ajuste le pH de cette pâte d'impression à 8.
On se sort de cette pâte d'impression pour imprimer un satin de coton dont le pouvoir d'absorption a été augmenté par un prétraitement alcalin puis on procède à un séchage intermédiaire pendant 10 minutes à 90 La fixation se fait à 140 pondant 4 minutes.
On obtient une impression unie d'un bleu turquoise brillant extrêmement solde à la lumière et au lavage et doué de très bonnes solidités géné rales.