BE638744A - - Google Patents

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BE638744A
BE638744A BE638744DA BE638744A BE 638744 A BE638744 A BE 638744A BE 638744D A BE638744D A BE 638744DA BE 638744 A BE638744 A BE 638744A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00Halogens; Halogen acids
    • C01B7/13Iodine; Hydrogen iodide
    • C01B7/135Hydrogen iodide

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  :- PREPARATION DCI178 IODHYDRIQCN '.- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 La présente invention est relative à des procédés pour accélérer la réaction entre   l'hydrogène   et un halogène, ces procédés   s'étant   révélés particulièrement applicables 
 EMI2.2 
 pour la préparation d'acide iodhydrique sous forme anhydre ou SOUL, forme aqueuse.

   L'invention concerne, plus partiou" r;f librement, des procédés pour catalyser la réaction entre l'hydrogène et l'iode, de manière à former de l'acide iodhy- drique, 
 EMI2.3 
 Le déroulement efficace de nombreux procédés commers ciaux impliquant l'utilisation d'acide iodhydrique comme ça-. : talyseur, comme matière de départ ou comme matière intermê-,;,, diaire dépend souvent non seulement d'une source d'acide iod- hydrique de pureté élevée, mais également de   l'existence   d'une source permettant d'obtenir des quantités appréciables dudit acide à un prix en rapport avec l'exécution du procédé à l'échelle pratique. 
 EMI2.4 
 



  Bien que la production d'acide todhydrique par réac-,," tien directe d'hydrogène et d'iode fournisse de l'acide yod-, hydrique possédant une pureté susfisamment élevée, cette pro- duction est généralement entravée par les difficultés inhé- "# rontes aux procédés inisa,amet utilités jusqu'à prisent@ Ainsi  la préparation d'aeidt iodhydrique par réaction' directe d'hydrogène et d'iode n'a pas eu 1$ suocea aommercitd.

   escompté, principalement parce que la réaction est lente et , parce que la transformation est incomplète, en sorte que les rendements en produits désirés sont   médiocres.   
 EMI2.5 
 Pari6illeurs, les procédés indirects pour la préparation 

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 EMI3.1 
 d'acide iodhydrique, par exemple par réaction d'un iollure et d'un acide, bien que susceptible* de fournir des qualités substantielles décide iodhydrique, sont couvent au je '5 s | les complication , lorsqu'on veut obtenir et récupérer de 1  solde iodhydrique exempt d'impuretés .ub.,anti.l10..

   Au suimlusp étant donné que les stades   opératoires     appliqués   lors de la purification d'un mélange   réactionnel   contenant ledit   acide ,   iodhydrique et lesdites impuretés sont souvent   coûtent;   et 
 EMI3.2 
 complexent il n'est pas possible d'obtenir  de manibrii 'zon048 Nique, de l'acide iodhydrîque do grande pureté par aen procédés. 



   La présente invention a pour objet un procédé   perfeo*   lionne pour la production d'acide iodhydrique,   procède   dans 
 EMI3.3 
 lequel les difficultés rencontrées juaqu'ici sont évitées tout au moine dane une large mesure, 
L'invention a encore pour objet un procédé permettant 
 EMI3.4 
 une production plus efficace d'acide iodhydrique de pureté élevée. 



  L'invention a aussi pour objet un procédé catalytique perfectionné pour la réaction directe d'hydrogène et   (t'iode,   en vue de la production d'acide iodhydrique. 



   L'invention vise également à produire, par den procédés   catalytiquea,   de   l'acide   iodhydrique sous forme anhydre ou   sous   forme aqueuse. 



   D'autres objets de l'invention ressortiront   dit   la des.   cription   qui en est donnée ci-après. 



   L'invention est basée, en partie,   sur   la découverte selon laquelle l'iode peut être   aisément   transformé e acide iodhydrique, dans des conditions opératoires commercialement satisfaisantes, en mettant de l'hydrogène en contact Avec de 
 EMI3.5 
 l'iode, en présence d'une quantité catalytique d'un 0 'ltaly..UI' du type alumtne.platine-h81ogn.. 



  Le procédé suivant la présente invention est .ppliaa. ble. de manière   générale,     à   la transformation d'iode en acide 

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 EMI4.1 
 iodhydrique, quelle que soit la source d'iode élémentaire -fi1'1 utilisée dans le procédé.

   L'iode, tel qu'on le trcuve à Pr eenidana le commerce cet considéré ce=* uni source iitie- faisante d'iode pour le procède futvsnfe l'invention, 44t t-ode comneteial étant préféré  ' :?f; L'hydrogtne que l'on fait réagir *vee l'Iode  confer-' mêlent à 1  Invention  provient de n'importe quelle aturet #prf1.;

   propriée et peut contenir de$ matibres normalement g&seu$64 qui sont sensiblement inertes dans lei conditions dtexécution du procédé suivant l'invention et qui sont   aisément     séparables   de l'acide iodhydrique produit dans le   procédé.   La présence dans la charge   d'hydrogène   ou d'iode de   constituante   qui ne/ sont pas   aisément   éliminée du produit et dont la   présence   est   indésirable   dans   l'acide   iodhydrique est évitée en   éliminant, '   de préférence, ces   constituante   de ladite charge,

   par des moyens   classiques    avant l'introduction de ces   matières   de   de-*   part dans le   système.     L'iode   et/ou l'hydrogène chargé dans le   système   peuvent être soumis, par exemple, à   .'n'importe   quel traitement de   purification   classique, notamment à des   opéra-*     tions   de lavage, d'absorption, d'adsorption, de déshydratation, etc., pour   enliminer   les impuretés normalement gazeuses, normalement liquides ou normalement   solides.     Ainsi,   les courante 
 EMI4.2 
 nor'salMant gazeux utilisée dans le procédé suivant llinven.. tion peuvent être amenda à pateer à travers des couches appro..

     priées   de matières de contact   solides,   telles que, par   exemple   de l'alumine   adaorbante,   de l'argile   adaorbante,   du charbon de bois, du gel de cilice et des matières analogues, dans   de*   conditions propres à séparer l'humidité ou   d'autres     impuretés,   
La réaction entre   l'iode   et l'hydrogène dans la   sono   ce formation d'acide iodhydrique du   procédé   se fait dans des conditions   appropriées     quelconques,   dans   lesquelles     ces   pro-   duite     réagissent   en formant   de l'acide   iodhydrique.

   Cependant 
 EMI4.3 
 selon une particularité de l'invention  la réaction t'effeetne 

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 EMI5.1 
 en présence d'une quantitd d'iode supérieure ou 1nf'rleldre . la quantité moléculaire d'hydrogène en présence, ..1Oft Ir i l'uti", . - 
 EMI5.2 
 liaation finale envisagée pour l'acide iodhydrique.

   Muait 
 EMI5.3 
 lorsqu'on. désir* obtenir de l'acide iodhydrique anhydr<!j ou aqueux sensiblement pur, dépourvu presque eotapietoaent d'Iode  f- 
 EMI5.4 
 la proportion molaire d'iode chargée doit être Maintenue à une 
 EMI5.5 
 valeur inférieure à 1 et, de préférences à une valeur  le bzz 
 EMI5.6 
 ou moins, Par ailleurs, dans certaine procédée, il est avan- 
 EMI5.7 
 tageux qu'\m peu d'iode élémentaire dissous soit présent dans 
 EMI5.8 
 l'acide iodhydrique, de façon que le produit soit exempt d'une 
 EMI5.9 
 quantité substantielle d'hydrogène libre.

   Comme exoraplti d'un tel procédé, on peut citer le procédé de déshydrogénation -"- d'hydrocarbure décrit dans le brevet des Etata-Unis d"'haé- \< rique n* 2,890.253# Dans ce cas, la proportion molaire d'icda introduite dans le procédé est maintenue A une valeur rupé- rieure a 1 et, de préférence, a une valeur supérieur* h IP5##' En général, unr rapport approprié de l'ioda A l'hydroghn* dans la charge *et comprit, nar exemple, entre environ cool et environ 101 des conditions particulièrement prét4rdit4 car * eiatent à maintenir le rapport de l'iode à l'hydrogène à une valeur comprise entre environ 0,1 et 5. Dea proportion.. plus élevées ou moins élevées d'iode peuvent cependant etra utt- Usées dans le cadre de lapréaente invention. 



  La réaction entre l'hydrogène et l'iode peut a'effac"* tuer à des pressions inférieures, égales ou aupérieuran A la 
 EMI5.10 
 pression atmosphérique. Des pressions appropriées sont celles 
 EMI5.11 
 qui vont, par exemple, de la pression atmosphérique jutkqutà 
 EMI5.12 
 environ 50 atmosphères. ' Dane la zone de réaction, il convient d'appliquer uns température modérément élevée.

   Il n'est pas particulièrement 
 EMI5.13 
 nécessaire d'employer des températures très élevées, ciir des températures comprises entre 100 et 400'C sont habituellement 
 EMI5.14 
 suffisantes pour amorcer la réaction, aucun avantage pratiqua 

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 EMI6.1 
 notant obtenu lorsqu'on utilise de  températures plus '1'." 
Comme catalyseurs qui se sont   révélât   efficace,$ pour accélérer la réaction entre l'hydrogène et   l'iode,   on peut citer les compositions catalytiques constituées essentielle 
 EMI6.2 
 ment d'alumine, de platine et d'un halogène combiné â 1{81u- z mine en une quantité comprise entre environ 0,1 et 0,0%, par rapport au poids de   l'alumine,   sur une base sèche. 



   Le catalyseur peut se préparer de n'importe quelle CI*-' 
 EMI6.3 
 nière appropriée, un procédé particulièrement préféré oonsis" tant à préparer l'alumine par addition d'un réactif approprié, tel que l'hydroxyde ammonique, le carbonate   ammonique,   etc. à un eel d'aluminium, tel que le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium, le nitrate d'aluminium, etc. en une quan- 
 EMI6.4 
 tité propre à former de l'hydroxyde d'aluminium qui, par né-   chage,   est transformé en alumine, Pour la simplicité l'hy- 
 EMI6.5 
 droxyde d'aluminium est dê.1In' comme alumine, de façon que les pourcentage.

   soient   basée   sur   l'alumine   exempte d'eau combinés, Le chlorure d'aluminium   .et,   de manière   générait    le sel d'aluminium préféré, non seulement pour la facilita des traitements -ultérieurs de   lavage     et,de   filtration,   mail   
 EMI6.6 
 également parce qu'il parait donner le$ meilleur# r4.u1tata.

   Un autre procédé approprié consiste A fairs réagir de l'alu* minate de   sodium   avec du chlorure d'aluminium ou un autre sel   d'aluminium   approprié, afin de préparer l'alumine, 
Lorsque l'alumine a été formée, elle est généralement, lavée pour éliminer lea impuretés solubles.   Les   techniques de lavage habituelles comprenant le lavage à   l'eau   en combinaison 
 EMI6.7 
  vs<* la filtration ou comme traitement distinct, peuvent 8tre '\ utilisées. Il a été constaté que la filtration de l'alumine   .r est améliorée, lorsque   l'eau   de lavage contient une petite quantité d'hydroxyde d'ammonium.

   La sévérité du lavage dépend\. 
 EMI6.8 
 1,'.1 procédé particulier utilisé pour préparer le catalyseur.. ' 

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 EMI7.1 
 Dans une forme de réalisation, l'alumine cet lavée vigt)urw- - sement avec une quantité appropriée d'eau, de préfértnst '.'0 de l'eau contenant de l'hydroxyde rnmani.que, de maniera à ré- duire la teneur en chlore de l'alumine jusqu'à mainat dy 0,1% environ, Dans une autre forme d'exécution, ce lavage piut étre sélectif, pour retenir les ions chlorure en une quantité com- 
 EMI7.2 
 prise entre environ 0#2% et environ z, par rapport au poids de l'alumine, sur une base sèche.

   Dans ce procédé de prépara- tion du catalyseur, les ions chlorure sont obtenue à partir 
 EMI7.3 
 du chlorure d'aluminium originel et sont retenus dans ?l'alu- mine, ce qui évite la nécessité d'ajouter lea ions halogène au cours d'un stade ultérieur de préparation du catalyseur, Cependant, il est généralement difficile de régler le traite- 
 EMI7.4 
 ment de lavage, de manière à retenir la quantité désirne   d'ions   halogène. C'est pourquoi, on préfère habituellement laver l'alumine,de façon à éliminer sensiblement la totalité des ions chlorure et ajouter ensuite les ions halogène en quantité réglée. L'addition des ions halogène de cette manière permet un meilleur réglage de la quantité   d'ions   halogène 
 EMI7.5 
 ajoutés.

   Dans une autre forma d'exécution, le lavage ptiut 4tre sélectif, de manière A retenir les ions chlorure en unit quai- tité constituant une fraction de la quantité totale d   'halogène   désiré ,la fraction restante de l'halogène étant   insulta   a- joutée au coure d'un stade ultérieur. Dans ce procédé, l'ion 
 EMI7.6 
 halogène peut être constitué par le m8me halogène ou pu un mélange de deux halos"no. différente, tels que 1^ oh1tU'fI et ;# le   fluor.   



   Dans certaine   cas,   il peut être souhaitable   d'abouter   un acide organique et, en particulier, de l'acide acétique, qui exerce, ainsi   quAon a   pu le constater, un effet   favorable   
 EMI7.7 
 sur le catalyseur. L'acide acétique sort apparemment à pepti- ser l'alumine et, par conséquent, à la mettre dans   un   état meilleur pour sa combinaison avec la platine, cet acide 

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 servant également en partie pour fixer le platine sur   Valu* -   
 EMI8.1 
 mine, de façon qu'une migration du platine au coure du ohauf". fage subséquent soit réduite 'à un minimum.

   La quantité d'acide < acétique est généralement comprise, lorsqu'on utilise cet aci- 
 EMI8.2 
 de, entre environ 0,05 et 0,5 mole d'acide acétique par mole z d'alumine. 
 EMI8.3 
 Après lavage et filtration, l'alumine préparée de ''-ryx la manière décrite plus haut est généralement récupérée sous 
 EMI8.4 
 forme d'un gâteau humide. Ce gâteau est habituellement trans. formé en une suspension avec de   l'eau,   laquelle suspension est ensuite envoyée dans une autre zone, en vue de son trai- tentent   ultérieur.   Lorsque l'ion halogène doit être ajouté 
 EMI8.5 
 séparément, cette addition se fait, de préférence, à ce stade de la préparation du catalyseur,   c'est-à-dire   avant que le 
 EMI8.6 
 platine soit mélangé à l'alumine.

   L'ion halogène peut être ajouté de n'importe quelle manière appropriée. Cependant,   l'halogène   doit être ajouté sous une forme réagissant aisé. ment avec l'alumine, afin d'obtenir les résultats désirés, tandis qu'il ne doit pas laisser de   dépôts   indésirables dans le catalyseur.   L'halogène     est    de   préférences   ajouté   sous   
 EMI8.7 
 forme d'un acides par exemple sous forme d'acide fluorhydri- que, d'acide chlorhydrique  d'acide bromhydrique et/ou d;to,d iodhydrique.

   L'acide fluorhydrique   est    de préférence, ajouta sous forme d'une solution aqueuse, pour des raisons de facilite' de manipulation et de facilité de réglage de la quantité   par-'   
 EMI8.8 
 tiouli6r  â a jouter L'halogène peut aussi étre  Jouté, de et-n niôre satisfaisante, sous forme de sel  volatil a, tel^ que le fluorure dtamoniumo le chlorure d i acrnum, eto. Les jon4 9,'nmonium sont éliminés au cours du chauffage subséquent du cate:y3eur et ils ne laissent, par conséquente pas de députa indésirables dans le catalyseur.

   Dans un autre procéda, 1ha. logène peut être ajouté sous forme de fluor, de chlore, de brome ou d'iode, mais du fait que le fluor et le chlore   existent   

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 normalement sous forme de gaz, on préfère   généralisent   les utiliser   sous   forme d'une solution, pour la facilité de la   manipulation.   Dans certains cas, l'inclusion de certain* con-   stituante   n'est pas nuisible, mais peut être bénéfique. Dans ces cas, l'halogène peut être ajouté sous forme de   celé,   tels 
 EMI9.1 
 que le fluorure de potassium, le fluorure de 1Od!u=, le flue- rure de thorium, le chlorure de sodium, le chlorure de   pats*    
 EMI9.2 
 aium, etc. 



  La concentration en ions halogène   du   catalyseur   fini   
 EMI9.3 
 est comprise entre environ 0,1 et 8,4 du poids de l'alum1na, sur une baie sèche, L'ion fluorure paraît le plus .a't;t tfc .et, par conséquent, utilisé en une quantité comprise entre 2% environ 0,1 et 3% du poids de ltalumïnop sur une b...1 seche It'ionbhlorure est utilisé z raison d'environ 0,2 à 8% et, , de préférence, à raison d'environ Op5 à 59 du poids de l'alu-      mine, aur une base sèche. 



   Lorsque l'alumine et l'halogène ont été intimement mélangés le platine peut être ajouté de toute manière appro- priée. Un procédé particulièrement préféré consiste A former 
 EMI9.4 
 une solution distincte d'acide chloroplatinique dans de l'eau et à introduire de l'hydrogène sulfuré dans cette solution A température ambiante,   jusqu'à   ce que la solution d'acide chlo- 
 EMI9.5 
 roplatinique atteigne une coloration constante, c'est-4-dire jusqu'à ce que cette solution ne change plus de couleur, lors- qu'on ajoute encore de l'hydrogène sulfuré. La solution d'a- cide   chloroplatinique   est normalement jaune clair et, lorsqu'on y ajoute de   l'hydrogène   sulfuré gazeux, elle devient brun foncé.

   L'acide   chloroplatinique   et l'hydrogène sulfuré réa-   gissent   apparemment   l'un   avec   l'autre,   de manière à former un ou plusieurs composés chimiques complexes. Les meilleurs ré- 
 EMI9.6 
 sultats ont été obtenue dans ce procédé, en ajoutant l'hydro- gène sulfuré à température ambiante à lasoluyion d'acide chloro- platinique. L'addition   d'hydrogène   sulfuré a une température 

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 EMI10.1 
 élevée de l'ordre d'environ 909C, paraît donner lieu A la bzz formation de catalyseurs moine satisfaisants.

   La aolution.,,;. brune d'acide chloroplatinique et d'hydrogène sulfuré peut alors être mélangée à la suspension de gel d'alumine humide à température ambiante et l'ensemble peut alors être agité dans une mesure   suffisante   pour obtenir un mélange   intime   des   deux\      solutions,   
Dans la forma d'exécution   préférée,   le platine est ajouté en une quantité telle que le   catalyseur   final   contienne   environ   0 01 A   1% en poids de platine. 



   Dans un autre mode   opératoire,   la solution   d'acide   
 EMI10.2 
 chloroplatinique peut être ajoutée à la suspension de gel d'alumine et dé   l'hydrogène     sulfuré   est ensuite ajoute au mélange. Dans ce   procédé,   on   constate   que l'hydrogène   sulfuré   peut être ajouté à température ambiante ou à une   température   
 EMI10.3 
 élevée d'environ 60*0, ,-># Dans certaine cas  des   catalyseurs     satisfaisante     peu-,   
 EMI10.4 
 vent être obtenus en mélangeant la solution d'acide chloro- platonique à la suspension de gel d'alumine, et en séchant   chauffant   ensuite de la manière décrite plus loin,

   Dans   ce     procédé,'   on n'utilise pas l'hydrogène sulfuré. Cependant,   l'addition   d'hydrogène sulfuré est préférable, parce   qu'elle   
 EMI10.5 
 tend à fixer encore le platine sous forme d'un composé inso- lubie sur l'alumine, de façon que le composé de platiné ne migre pas au cours du chauffage subséquent du catalyseur, 
Il a été constaté que les meilleurs résultats sont obtenue   lorsque   le platine est a jouté à l'alumine, avant que dernière soit soumise à un chauffage substantiel. 
 EMI10.6 
 



  Lorsque le platine a été ajouté, à une concentration appropriée, à l'alumine, le mélange est, de préférence, sécher une température comprise entre environ 9360 et 2O5*G, pen- ,,4- dant 4 à 24 heures ou davantage, de manière à former un gâteau. 

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  Dans certaine cas, il est préférable de préparer le catalyseur sous forme de pilules possédant des dimensions et une forme régulière. Ceci peut se   fairq4n   broyant le catalyseur   partiels     lement   séché, en ajoutant un lubrifiant approprie,tel que de l'acide stéarique. de la colophane, de l'huile de coco hy- drogénée, du graphite, etc, puis en transformant le produit en pilules dans un appareil approprié, Des pilules   particuliè-   rement satisfaisantes sont celles qui ont environ   3,175   x   3,175 à   6,35 x 6,35 mm. Des pilules ou pastilles présentant une forme et des dimensions uniformes peuvent également être obtenues par   extrusion.

   Dans   certains cas, il peut être sou- haitable d'utiliser le catalyseur sous forme de poudre ou sous forme de granules présentant des dimensions et une forme   irrégulières,   auquel cas les traitements de compression en   pastilles   et   d'extrueion   peuvent elfe omit, 
Un autre procédé particulièrement avantageux pour préparer la base d'alumine pour la composition catalytique consiste à neutraliser partiellement une solution   d'un   sel   d'aluminium,   tel que le chlorure d'aluminium, avec une base, telle que l'hydroxyde   ammonique   ou une   base   organique,

   comma l'hexaméthylène diamine ou des mélanges de   telles     bâtit*   puis à injecter la solution partiellement neutralisée dans un bain d'huile, sous ferme de   goutelletes   sphériques  En dissolvant une base oléosoluble dans l'huile en opérant à une tempéra.

   ture   légèrement   élevée, les gouttes   son Ramenées   à se gélifier, Ces gouttes   gélifiées   sont conservées dans de l'huile chaude, pour être ductiles et elles sont ensuite lavées jusqu'à être exemptes de sels minéraux et d'halogène en   excès*     Elles   sont ensuite imprégnées de platine, après quoi leur teneur en ha- logène est réglée de la manibre décrite plus haut, 
Le catalyseur peut alors être soumis à un traitement à température élevée par un ou plusieurs procédés  le procède préféré consiste à soumettre le catalyseur à une calcination 

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 EMI12.1 
 à une température d'environ 425 A 65000 pendant 2""â heures ou davantage.

   Un autre procédé consiste à soumettre le cala."   lyseur   à une réduction à l'aide d'hydrogène ou d'un   gaz   conte* nant de   l'hydrogène, è   une température d'environ 150  C A 
 EMI12.2 
 315"0 pendant environ 4 à 12 heures ou davantage, cette ré- " duction étant suivie, de préférence, d'une calcination à une 
 EMI12.3 
 température d'environ 425 à 65000.

   Dans un autre procédé, le ', catalyseur peut être soumis à une réduction à l'aide d'hydro- gène ou d'un gaz contenant de l'hydrogène à une température 
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 d'environ 425 à 650*0 pendant environ 2 à 10 heures ou davantage 
Pour l'exécution du procédé suivant l'invention, on peututiliser n'importe quel réacteur approprié, par   exemple';   
 EMI12.5 
 un réacteur tubulaire ou un réacteur 4'chambrep pour assurer S, la transformation catalytique d'hydrogène et d'iode en acide <'#'# iodhydrique, La réaction peut avoir lieu en phase liquide ou en phase vapeur, comme on le désire, tofs de inexécution de 3,  ï'V;

   f' - réaction en phase liquide, de l'iode et de l'eau ou un autre v solvant peuvent être mélangée dans des proportions âiiir4ta quelconques et   chargea   dans une   sono   de   relation   contenant une couche de   catalystut   du type   décrit   plue haut* ta sone de réaction est maintenue à la température et à la   pression   désirées, tandis que   l'on   fait barboter de l'hydrogène dans 
 EMI12.6 
 le mélange de catalyseur, d'iode et d'eau. Si on ItAdaire, on neuf utiliser d'autres milieux de réaction, tel que des mis lieux d'acide acétique, de téttachlorures de carbone, de toquez   ne,   etc. 



   Lorsqu'on   désire   amorcer la réaction de   l'hydrogène   et de   l'iode   en phase vapeur, une source   d'iode   est   vaporisée     dans   une zone de   vaporisation   et un courant   d'iode   en phase vapeur est mélangé à un courant d'hydrogène gazeux, le   mélange   étant amené dans une zone de réaction dans laquelle se trouve une couche d'un catalyseur constitué essentiellement   d'une   

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 EMI13.1 
 composition de platine sur alumine avec un halogène.

   On P*t4'4   aussi   diriger un courant d'hydrogène gazeux dans une   certain*   quantité d'iode 1   l'état   fondu et faire   penser     l'hydrogène   chargé d'iode ,9 sous forme d'un mélange d'hydrogène gazeuse et 
 EMI13.2 
 d'iode en phase vapeur A travers la sono de réaction. te pro- duit sortant de la   sono   de réaction peut   alora   être   recueilli   dans un solvant ou par d'autres moyen., comme on le   décide.   
 EMI13.3 
 



  Les exemples suivante, qui sont donn4. , seul titre illustratif  permettront de bien comprendre 1< invention. 



    EXEMPLE 1    
Dans un ballon à trois tubulure. d'une capacité   de 3   litres, équipé.d'une chemise de chauffage de 300   watt.,   on 
 EMI13.4 
 a introduit des cristaux solides d'iode. Dans une des tubule res latérales on a disposé un tube de dispersion de   gaz     *Or-   vant à introduire de l'hydrogène dans le ballon, La tubulure centrale a été équipée d'une colonne à distiller en   pyrex   de 
 EMI13.5 
 900 mm garnie d'une couche supérieure et d'une couche tinté- rieure de 5 cm environ de aphtre4 en alundon d'un diamètre de 6,35 mm et d'une couche médiane de 60 cm (interposée entre les couches d'alundon) de catalyseur platine-81um1ne-halog contenant environ 0,3'7% en poids de platine, environ 9'à.r en poids d'alumine et environ 0,9;

   d'ion halogène, l'halogène étant constitué par un mélange de chlore et de fluor dans une   proportion pondérale de 2 :1 etreprésentant environ 0,6% en   poids de chlore et environ 0,3% en poids de fluor. Cette so- lonne de catalyseur a été chauffée à l'aide d'un dispositif de chauffage extérieur de 3,5 kw, La colonne de catalyseur a été reliée à un condenseur de Graham comportant un collecteur en communication avec l'atmosphère, ce collecteur étant   séché   par un bain d'acétone et de glace sèche. 



   La ballon a été chauffé, de manière à faire fondre les cristaux   d'iode   et à les maintenir A l'état fondu à   en-   
 EMI13.6 
 viron 16300, On a fait passer de l'hydrog&ne dans l'iode fondu raison de 0" mole par minute. tth1dtog'nl galeux chargé 

 <Desc/Clms Page number 14> 

   d'iode,   été smené à   passer, à   un débit   correspondant     0,062   mole   d'iode   par minute, dans la colonne de catalyseur maintenue à une température de   370*0   et à la pression atmos-   phérique.   Le rapport molaire   I2@H2   et 0,062/0,50 " 0,

  12 Le produit sortant du réacteur a été amené dans le condenseur et recueilli ensuite dans le   collecteurs   Ce produit contensit 99,3% en poids décide iodhydrique   et   0,7% en poids d'iode   EXEMPLE   
On a modifié l'appareil de l'exemple 1, de façon qu'un raccord en verre muni d'une ouverture permettant l'introduc-   tion     d'eau   de refroidissement dans l'effluent sortant du réacteur soit attaché au raccord supérieur de la colonne con- tenant le catalyseur.

   On a opéré comme dans l'exemple 1, en ajoutant de l'eau de refroidissement à raison de 13 ml par minute au produit sortant du réacteur, Par condensation, une solution aqueuse acide a été recueillie dans le   collecteur,   Cette solution contenant 53,2% en poids d'acide   iodhydrique, .   



  0,4% en poids   d'iode   et 46,4% en poids   d'eau.   



     EXEMPLE   3. ' 
Un réacteur tubulaire d'un diamètre de 6,25 cm a été rempli sur une hauteur de 60 cm d'un catalyseur de platine, d'alumine et   d'un   halogène contenant environ 0,37% en poids de platine, environ   9,71   en poids d'alumine et environ 0.9% en poids   d'ion     halogène-,     l'halogène   étant constitué d'un mélange de chlore et de fluor dans un rapport pondéral de 2:1 ce qui représente environ 0,6% en poids de chlore et environ 0,3% en poids de fluor.

   Le réacteur a été maintenu à 370 C   et' ,   à la pression   atmosphérique.     On   a introduit dans ce réacteur de l'hydrogène à raison de 0,0735 mole par minute, tandis que, par une   secondentrée,   on y a introduit   simultanment   82,5g par minute d'un liquide contenant 53,7% en poids d'iode (équi- valent de   0,174   mole   d'iode   par   minute) ,  18,3% en poids d'a- aide   iodhydrique   et 28,0% en poids   d'eau.   Le   rapport     molaire   

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 I2 s F est de 0,173/0,0735 ' 2,4. Le gaz sortant d\\&r4ac1ieU1" a été refroidi.

   Les vapeurs ont été cenden-o6ee, en sort* nos l'on a obtenu un produit liquide contenant 52, é% -en poids d'acide iodhydrique, 23,4% en poids d'iode et 23#,g% 4m poiifcs d'eau,   REVENDICATIONS.   
 EMI15.2 
 



  3,- Procédé, caractériel en ce qu'il consiste t t*U%e ri*sir de l'hydrogène et de l'iode en présence d'une aomp08t catalytique constituée essentiellement d'alumine de platine et d'halogène,

Claims (1)

  1. EMI15.3 2.- Procédé suivant la revendication 1, O.,actfrt14 en ce que l'halogène est du fluor, 3.- Procédé suivent la revendication 1. caractérisé en ce que 1 'halogène est du chlore. EMI15.4
    4.-* Procédé suivant la revendication 1, car'astêi'M 4m ce que l'halogène est un mélange de chlore et de fluor, EMI15.5 5.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revadie. précédentes, caractérisé en ce que l'halogène est kconbiné à de l'alumine en une quantité comprise entre 0,1 et 8,0% cn- viron du poids de l'alumine, sur une basa sècte.
    6,.. Procédé, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'hy- EMI15.6 drogéne et de l'iode dans un rapport molaire i0d4thy4roc- d'environ 0,01 à environ 10, en présence d'un* ooapG8itlon catalytique constituée essentiellement d'alumine. de platine ot d'un halogène.
    7.- Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en EMI15.7 ce que le rapport molaire iode: hydrogène est oo#pria enté environ 0,1 et 5, 8.- Procédé, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'hy- EMI15.8 drogène et de l'iode dans un rapport molaire d'iod et hydrogène d'au moins 1,5, en présence d'une composition catalytique constituée essentiellement d'alumine, de platine et d'un ha- logène, de manière à former un mélange d'acide iodhydrique et d'iode sensiblement exempt d'hydrogène. <Desc/Clms Page number 16>
    9.- Procédé suivant la revendication caractérisé en ce que l'halogène est du fluor, 10. - Procède suivant la revendication $, caractérisé en ce que l'halogène est du chlore, 11.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en : ce que l'halogène est constitué par un mélange de chlore et de fluor.
    12.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendication! 8 à 11, caractérisé en ce que l'halogène est combiné à l'alun mine en une quantité comprise entre 0,1 et 8,0% environ du poids de l'alumine sur une base sèche, 13.- Procédé suivant l'une eu l'autre des revendications précédentes caractérisé en ce que la réaction s'effectue à une température élevée comprise entre 100 C et 400 C 14.- Procédé, en substance, tel quedécrit plue haut, no- tamment dane les exemples,
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