BE640971A - - Google Patents

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BE640971A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/12Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

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 EMI2.1 
 ma présente Invention est relative à un procédé pour hydrolyser des indurée de fluoroalooylo de tormull "r cR2oH2x avec de iloléuns en fluor. alcools de formule atoif2om2oue Dans les formules donnée$ ci-dessus, Rt est un groupe portlutre- alocyled lits alcool$ de formule RtOH2C'H20B constituent des o.mp..4. intlrm'dia1re... valeur pour la préparation d'agent$ imperméables à"l'eau et aux huilée, d'agents tentoit-actifes 
 EMI2.2 
 d'agents lubrifiante et d'un certain nombre d'autres matières 
 EMI2.3 
 intéressantes Cependant  en ne peut pas et procurer aisément 
 EMI2.4 
 cet alcools.

   Un procédé connu pour la préparation de ou$ alcool* 
 EMI2.5 
 consiste à faire réagir les ïodureo oerrespendante de feraulo It0820H2% avec le sel d'argent de l'acide aoétiquef de manière à former l 'acétate correspondant totte réaction 'tant suivie de l'hydrolyse de cet ester en alcool de formule licid2ox2ous cepogim dant, ce procédé n'est pas Intéressant dans la pratique esem- meroiale, à cause du cett de l'agètate d'argent et à cause de la nécessité de récupérer l'argent de l'iodure d'argent qui 40 forme au cours de la rdactiont Une hydrolyse basique n'est pu# non plus applicable pour la préparation de #on alogolop ear il et forme uniquement un composé de formule It camcg,24 les iodures de formule ItCH20H2% sont faciles à obtenir par la réarttien d'iodures de perflutroaloolle de formule E 1 avec de l"th11A'.

   
 EMI2.6 
 sous l'influence de la chaleur eu de la lumière. 
 EMI2.7 
 



  La présente invention concerne un procédé peur la pré- paratien 4'.100.le de la série afOH2oH2oHg dane laquelle X est 

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 EMI3.1 
 un groupe p.tlu.r.a10011e contenant, de prdtirencou 1 à 20 atomes de carbone, et procédé consistant à faire réagir l'iodure correspondant de formule RtOH20H21 avec de 1#0"  à une t*mpé  rature à laquelle les   réactifs   sont liquides, cette réaction étant suivit de la   dilution   du mélange avec de   l'eau,   après quoi en chauffe le mélange réactionnel pour   hydrolyser   le sul- fate hydrogéné de   fluoroalcoyle   intermédiaire de formule 
 EMI3.2 
 ai,0I0üOS04iï et en récupère les alcools de formule RtOH20H20B du mélange x6aatianaeZ. 



   Le procédé suivant la présente invention   comporte   deux réactions qui sont effectuées l'une après l'autres La première 
 EMI3.3 
 ont la réaction de l'iodure de formule BrCE2ou21 avec de .'e,6um de manière à former le sulfate hydrogéné de fluersaleoyle de formule RtOH2oH2oS02oH et du ing. La seconde *et l'hydrolyse de l'ester de formule RtOH20H20S02oH aveo un acide aqueux en aloeel de formule RlOH2CH20H et acide sulfurique* La première réaction   a   lieu uniquement dans de l'eléum, qui eet de l'acide   sulfurique   
 EMI3.4 
 contenant un excès d'anhydride sullurîque libre. La réaction n'est pas possible dans de   l' acide   sulfurique à 100% ou dans de   l'acide   sulfurique dilué au moyen d'eau.

   La seconde réaction peu N'effectuer en diluant le mélange   réactionnel   provenant de la   première   réaction, au moyen   d'eau.   A cette fin, le mélange   ré-   actionnai en question peut être dilué au moyen d'une quantité 
 EMI3.5 
 suffisante d'eau, pour trantiformer tout l'anhydride 8ulturiquI   en   excès en acide sulfurique et permettre encore la présence d'un peu d'eau à l'état libre. Cette réaction peut t'effectuer en deux phases distinctes, à condition d'isoler d'abord le bisulfate intermédiaire du mélange   réactionnels   Cependant, il n'y a aucun avantage à procéder de cette manière. 
 EMI3.6 
 



  La réaction etoffectue habituellement, en ameutant l'iodurt fluoré à 1r,iun, généralement en agitant. La réaction      

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   $$avère     rapides     les   iedures ne sont pas très selubles dans   1* filtra,   mais   ils   s'y dissolvent lorsque la réaction   prêtresse,   généralement endéans quelques minutes après   1'Addition.   L'ester obtenu par cette réaction est soluble dans l'eléum. Il se terme   une   petite quantité de sous-produit de cette réaction, à savoir du sulfate de dialcoyle de formule (RfCH2CH2O)2SO2, Ce produit ne s'avère que partiellement soluble dans   l'oléum.   



   Le second produit de la réaction de l'iedure fluoré avec l'eléum   est     l'iode   qui se forme probablement par   réaction     d'acide   iodhydrique   avec   de l'acide sulfurique au de l'anhydri- de   sulfurique@   Le mélange réactionnel devient nettement plus foncé au   cour    de la réaction, à mesure que l'iode   cristallise   dans la solution* Au coure du second stade du procédé, à savoir le stade   d'hydrolyse,   l'iode reste dans le mélange réactiennel. 



  A la fin de   l'hydrolyse,   l'iode en présence est habituellement retransformé en ion iodure à l'aide de sulfite ou de bisulfite de sodium* Cette transformation n'effectue, de façon que   l'iode   ne gène pas la récupération de l'aloeel produit. On peut   utilisa:   n'importe quel autre procédé connu pour   séparer   l'iode.   Etant   donné que   l'iede   est un produit de valeur$ il   *et     commerciale-   ment souhaitable de le récupérer dans la solution acide résidu. elle.

   Un procédé de récupération de l'iode   est    par exemple, celui qui consiste à neutraliser la solution acide jusqu'à es qu'elle ne soit plus que faiblement acide, à procéder ensuite à une oxydation à l'aide dé nitrate de   sodium   et à récupérer l'iode libre de la solution aqueuse. L'iode peut également tire récupéré par une modification appropriée des processus d'échange d'iens, comme décrit dans le brevet des   Statu-Unis     d'Amérique   n    2.945.746   ou dans le brevet japonais n  4464 (1952). 



   La température de réaction   dans   le premier stade du procédé n'est critique que dans la mesure où elle affecte la possibilité d'obtenir un mélange convenable de   l'iodure   et de 

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 EMI5.1 
 looléune Il est souhaitable que les deux y<Mtift <ei<nt liquida à la ttapératurt de réactions !# puînt de'lusion de Itelium ddpond de la proportion d'anhydride sulfurique libres 1* pe.at de fusion de l'a014..ulturiqu.. 10 (pas de box libre) est do 10#4900# Ce point de fusion diminue lorsqu'on ajoute de l'anhydride sulfurique lîbroi jusqu'il atteindra ao1n. 1040 à une teneur en 80, libre de t3}<, après quoi il augmente# pour atteindre un biaxlnua de 3500 à une teneur en 10, lîbre de 45S# pour diminuer enouîte à nouveau@ le point de fusion de l'tléua ! à 20-250 et de I*old= 5.

   qui sont tout deux des rétotite préférés cet d'environ 10*oe Les ledurtt de formule It012012% poucèderit des pointe de fuaîen qui augmentent évidement ta fonction du carbone d'atones de carbone$ 1  i$dur<m <wat<n<uat <$)M<! de carbone ou davantage lent ordinairement solides la totipératuro ambiant.. Ce=@ on peut e#y attendrop la ttupé- rature aumente la vit ew de retient ta r4.0t1.A . lieu à température aab1ant, (environ 29*0) avoo les 1.darl. qui sont liquides# A cause de la nature ootretive de l'wKult, en préfère exécuter la r4aoti.n à la température à laquelle tous 1  réat- tîts deviennent liquides tu à une température 14,.r.=.n supé- rieur# à cette toupiraturef 1.r.qu...11...1 est supérieure à la 
 EMI5.2 
 température ambiant., encore que des températures plus élevées 
 EMI5.3 
 puissent être utilisé *, si en le d"1r.. 



  Ltt dureté de rétotion aéotttairtt varitnt quelque pou talon 1...ai1'r.. de départ* LI premier ."d,'prend habituel- lement de 1 à 2 heures et le  eead stade de 1 à plu.1eur. h#uroov par exemple 10 heur... Il est facile de déttcttr la fin de l'hydrolyse$ o.ma. décrit plus loin. te procédé appliqué pour séparer l'alattl produit du adlange réactionnel aa1de aqueux dépend du produit lui-%µ**@ Lai produits qui contiennent 3 à $ atouts de carbone environ sont 

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 EMI6.1 
 raisonnablement solubles dan  l'eau  Il  pwuvomt 4trê "par'.

   par, distillation d'un mélange d'eau et de l'alootl fluor', dU mélange réactionnel* Une distillation fractionné , un edohaget une distillation azdotropîque de Iteau eu une combinaison de   ces     procédés     peuvent   être utilisée pour   séparer   l'alcool fluoré de l'eau. 
 EMI6.2 
 



  Les Produite insoluble$ dans l'eau ma1..olat11. POUM vent être séparés du mélange rdactlonnel par oo-d1et111at1on d'un mélange d'eau et de   l'alooel.   en utilisant un collecteur   agencé   pour séparer deux matières   insolubles     l'une   dans l'autre 
 EMI6.3 
 et pour renvoyer la matière indésirable dans l'.la=b1e. Dun* 10 cas présent, les alcools   désirée   ont   un*   densité   supérieure   l'eau, en sorte que la   phase supérieure     aqueuse   est recylés. 



  L'alcool séparé est alors   séché,   puis distillé si on le   désirs*   D'autres procédés de purification, tels que   .,lui   employé dans   les exemples    peuvent   également   être   utilisées   Les   alcools   de poids moléculaire très élevé sont   également     insoluble    dans le 
 EMI6.4 
 mélange réactionnels Ils peuvent être séparés 41rlot.lQlnt du mélange réactionnels en utilisant des techniques courantes.

   À moins que le point d'ébullition de   1' alcool   soit   très     élevés   il 
 EMI6.5 
 est préférable de l'enlever du mélange r4.otionn81 par ce-dis-   tillation   avec de l'eau, étant donné que l'on obtient   ainsi   un produit davantage exempt d'acide et de   toue-produit.   



     Lorsque   l'alcool   est   chassé du   mélange     d'hydrolyse   
 EMI6.6 
 par distillation au fur et à Mesure de sa formation, la point final de   l'hydrolyse   est aisément   détecté,   par l'absence de 
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 distillat d'alcool et par le poids de l'alooel récupérés Pour les alcool$ qui ne peuvent pa..r..11=18;. par distillations la durée de réaction voulut doit être déterminée par 4.....a1.. 



  Ainsi de tôle .ssa18 peuvent impliquer le chauffât du m'lanc. d'hydrolyse pendant des durée*   variables   et la détermination 

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 de la eostpoeition 49 produit obtenu, lorsque l'hydrolyse en* complète. La durée de réaction proférée se* déterminée d'après cette analyse# L..ulla;. de dieccyle de formule (lfOBaOHaO)a80a feront ce=$ sous-produit et caractérise par le fait qu'il est relativement non volatil et n..1h14rolI8' Pa# facilement.

   Ainaî il peut éventuellement et présenter dans 11oo,1 produit, selon le procédé de récupération applique et selon sa rolatllîté#21 n'sot pas douteux qu'une partie du sulfate de dialooyle ont hydrolysées au cour. de Ithydrolyse du bieultatup main il en 
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 reste une grande quantité, lorsque l'hydrolyse du bisulfate est 
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 terminée, Le sulfate de dialooyle obtenu comme eous-produipeut être hydrolysé dans tes conditions acides beaucoup plus odvbroe que celles nécessaires peur le bleultate ou, de préférence, par 
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 isolement après élimination de 1'alcool produit et hydrolyse 
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 dans des conditions alcalines. Le eulfate de dialooyle ne contient normalement pas plus de 20% d'équivalent de la matière de départ à base d'iodure fluoré.

   Des durits de réaction inuti- lement prolongées au cours du premier stade et des dure$$ d'hy- drolyse courtes au coure du second stade tayuriatut la forma- tion de l'ester dialcoyliquet Bien entendu, l'hydrolyse du nul- ' fate d'alocyle donne une quantité supplémentaire d'alcool désiré 
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 en sorte que la matière n'est pas entièrement perdues 
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 le groupe perfluoroalocyle R des Iodures de fluore- alcoyle de formule Kf0H20H2I, utilisé** apmmo matières de dé- part dans Il* procédè contient 1 à 20 atomes de carbone, en sorte que les indurée de fluoroaloeyle eoatittHNwat 3 à 22 ato- aes de carbone* Des exemples d*iodurse utilisables sont les suivant4 8 f(OI'2)aOH2OH2î(a - 1-20), (0P3)20ï(0F2)B0H20H2I (k # 0-17), OP3 20f(0T)JpCUzGH2l (p .

   1 6) 

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 EMI8.1 
 (CjjO)f(9)J7B,<aI (r # 1-5), <?ïaidI10H2OHsI (a 3-9) etono*7&mï oen i<'dur )t celui de formule I(O'2)nOH20H2I, et spécialement ceux dans lesquels a a 6ml4 tout préférée. Le  composée de formule I,OHaOH2% se préparent par réaction des iodures de perflueroalogyle de formule a,l avec de l'éthylbne, en appliquant les réactions thermiques ou photochimiques de la technique (of. Hatstldine, Je Chose 8teM 2856 (1949) 2789 (1990).Les propriété, de quelques l.durl, préféré$ sont données 01-aprèl 1 
 EMI8.2 
 Peint d'étal  Pelât d  fmitn 2IMP2.81 lïtion .0g II Il IR n r CE201121 90 OÏ5(O?2)2OH2CH2I 62/100 ma, Or,(OI2>,OHaOH2I 140 or3 (072)4 cil2CE 21 96/100 mm. 



  OÏ5(OÏ2)5OH2OH2Ï 180 .. g',(012)60HaOHaX 7>/o mm. 44"4!! or3 (072)7 CE2CE 21 55-56 0?3(CP2)9GH2CH2I - 82-83 
 EMI8.3 
 Les propriétés caractéristique* de quelques tieetio 
 EMI8.4 
 préférés obtenue par le procède $vivant l'invention sent données 
 EMI8.5 
 oi-aprè. 1 Point d'ébul- Point de fusion 9omost .1i,tion "0 ,,JUI1..,*Q|¯. ..¯¯¯, 0',OH20H20H 100 0',(0'2)20H20H208 125 a(jaxax20 142 0',(O'2),OH20H20H 93/35 M. 



  ()axcs0x 84/10 mu. otc2),aHaxo 99/15 am. 42-44 0?3(072)9 ox2oB2 on 111-111,5/10 ma. 80-81 0' ( a' ) 1 OOiQHO   108-110 

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 EMI9.1 
 te# âle6tl.< préparée par le présent preoidé due lesquels I, Contient 4 atoxes de oarbon. eu davantage sont utili$48 pour Préparée des oompoude de formule 8 
 EMI9.2 
 
 EMI9.3 
 dans laquelle X et Y sont des groupe$ auïno ou hJ4ralin..

   Ooa- me décrit dans le brevet français a* 1.208.421, off produit*   constituent   des agents intéressants pour le   traitement   de   matières     textiles    en   ce sono     qu'il*   rendent   ces   matières imper-   arables   à l'eau et aux huiles,,

     le$     alcools     préparée   par le   procédé   suivant la pré-   sont*   invention peuvent être également   utilité*   pour préparer   des entera     intéressants      Par réaction   de   ces   alcools avec   des     aoides     organiques  des halogénures   d'acides     organiques   ou des anhydride$ d'acides   organiques,   on obtient   les esters     oorres-   
 EMI9.4 
 pendit*.

   le  esters dérivée d'acide acrylique ou m'thaor,r11qul et   des     alcools   suivant la   présente   invention se préparent   ce=@   suit 
 EMI9.5 
 Dans cette équation R   désigne   de   l'hydrogène   ou un radical 
 EMI9.6 
 méthyle et Rt est un groupe perfluoroalcoyle contenant 6 IL 14 atout# do carbone* Leu polymères de ces esters #ont utilisables oome agents d'1mp.rm'ab1l1.atioD à l'eau et aux huiles, les esters d'acide polybatiques peuvent former 4.. bulles et des lubrifiante stables, Par réaction avec du ptintoxydt de phosphore on obtient les mono-' et ditluoroa1oo11 phosphate$ de formule (RtCH2OH20)nlO(OB),-n (a m 1-2), qui constituent des agents ttn.aot1t.

   de valeur)) lorsque at contient plde de 4 atomes de !   carbone.   

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 EMI10.1 
 tes &10001. dans lesquels Itt contient 1 à 5 ateae* de ûttrbene eont aisément transformé$ en bromures correspondant! par des proche bien connue, ces derniers composée étant tranu- foraablee en giloxante de valeur, oeaae déorit dans le brevet des Statu-Unît d'Am4riqui n# 2.961.42'. 



   L'invention est   Illustrés     davantage   par   les exemples   lui vante, dans lesquels toutes les parties   sont   en   poids$     EXEMPLE   I. 
 EMI10.2 
 



  A 142 partie d'o14um 25% on a ajouté goutte * goût  te, en aB1t1t, 71,1 parti.. de 1-îodo-lât 1I,2I,II-;r1d'01. fluorocetme en l'espace de 65 minutes, taudis que la température de la réaction a été maintenue à 25 100e par refroidissement à l'eau. Aprés agitation à cette température pendant >0 minutes   supplémentaires)   le mélange   réactionnel     lancé   a été   versé  tout; en agitant, dans 600   parties   d'eau contenant 5   parti..   de sulfite de sodium en l'espace de 10   minutes*   La température 
 EMI10.3 
 a été rat n tenue à 5000 ou en dessous de 50*Ot par refroidissement à l'eau.

   On a encore ajouté 150 parties   d'eau,   pour rinoer ou 
 EMI10.4 
 détacher le mélange réaotionnll qui adhère au récipient de réac- tion et le faire passer dans la phase   aqueuse*   Le liquide jaune pile et presque clair obtenu. été admis à se   refroidie   Ce liquide a été ensuite transféré dans un récipient de réaction 
 EMI10.5 
 équipé d'un séparateur d'eau et d'un condonteur à reflux., après quoi il a été chauffé à l'ébullition pendant 70   minutes    tout 
 EMI10.6 
 en étant agité.

   Une eéparatîsn en deux phases *tout opérée dans le récipient de   réaction   pendant que la   température   était élevée   et$     après   30 minutes de chauffage au reflux, le   rassemblement   
 EMI10.7 
 d'une couche inférieure, (non aqueuse) dans le 14parat.ur cessé* Les 46,2 parties de couche inférieure liquide lourde ont été isolé'8 et soumise$ 1 une di8t111at1ot.r.otioAn" lbels se- 95#0# à 28-30 mm(la majeur partie paon@ à 89-9000)j en aorte que l'on obtient 45,8 parties (rendement t 84?t) de l'alcool de 

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 EMI11.1 
 formule 0?5 (012)5 olï2ox2oxo Anall'" Calculé pour oeu5 7130 t 0, 26 401 B,1,4". 



    ? 1? 7: 67,8%. 



  Trouva < 0, 26,5%! Et 1#2%1 f, 68,0%! aj5 1,3135! d254   1,6782.   



     Après     refroidissement   de la   matière   restant dans   le     récipient   de réaction, en   a   obtenu un résidu   cristallisé   de 
 EMI11.2 
 7,' petite (ce qui correspond à 12,3?< de l'iodure de fluoré- : àlooyie employé oumme réactif) du sulfate de dialcoyle de for- . mule tar3Ca)ax0)0 P.B. 77*3-78eoso. 



  Analyser Calcule pour  16Ha'2604Sa 0, 2,39i H, 1,0 8 26 * J, 62,5%! S, 4L' Trouvé 1 0#24#3t H,1,O)C. 7, 62,8%! 09 40;", ,a: 3y' A 517 parties d'oléum à z on a ajouté ted,1 parties de 1,1,, H, -hapt addox3'luora-1-iododnana (solide) en l'eepa- oe de 1 heure, tand4e.8 que le mélange rdactionnel/dtd maintenu à 90-9500* Le mélange réaotionnel a été agité encore pendant 30 minutes, après quoi on l'a versé goutte à goutte dans 1. one parties d'eau contenant   15   parties de sulfite de sodium à tem- pérature ambiante. La   réaoteur a   été lavé avec encore 500 par- tien   d'eau.   20 parties   d'alcool   éthylique ont été   ajoutées   au mélange aqueux qui a 4té chauffé à   100*0   pendant 30   minute..   



  Le mélange a été ensuite distillé comme dans l'exemple I, peu. dant 2 heures. Le produit distillé a été traité 4   l'aide   de 
 EMI11.3 
 1,1,  triahorotri'iuo:oéthxne bouillant, jusqu'à ce que toute la matière soluble se soit   dissoute   et la matière insoluble a été séparés par   filtrat ion,   Par évaporation du solvant,   en     a.   
 EMI11.4 
 obtenu 55 parties (rendement le) de 1,1,2,2-haptxddautluora -1 déoanol J(O'2)aOH20lf2,)H, pou# 4390. 11 parties de sulfate de b,r- 1,,1,, I, , haptndEfratluorodéoye) ont également été obtenue sous forme d'un résidu iat'oluble dans le milieu de réaction .01. de. 

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  Analyse de l(O'2)aOH20H2oH 8 Calcule pour 010717E5 0 es 25,9*1 H, 10100 Trouvé 1 0, 26tles H, 1,3%. 



    EXEMPLE III.    
 EMI12.2 
 



  On a opéré comme dans l'exemple il, en a.ian1 25893 parties de 1H, 1HH,2H-heptadoanuore-1-icdod4o n  à 1.551 parties d'oléum à 20% en l'espace de 1,5 heure à 9O-95fO. 



  Après agitation-pendant 1 heure, le mélange acide a été versé groutte à goutte dans   3.000   partie. d'eau à température ambiante contenant 45 parties de sulfite de   sodium.   Le   réacteur   acide a encore été lavé avec   5.000   parties d'eau.

   L'alcool éthylique (36 partie.)   a   été ajouté au mélange aqueux qui a été ensuite chauffé à   100*0   pendant 30   Minutée.   Le mélange   a   été ensuite distillé comme dans l'exemple I (3-1/2   heur..).   Le produit de 
 EMI12.3 
 la distillation a été traité avec du 1 , 1 , 2-triohlorotrif luero- éthane comme dans l'exemple II, ce qui donne 177 parti  (1'811w démenti 85*) de 1Jjt,1g,22,2H-heptadéoafluore-1 déaanôl et 1QL parties de sulfate de bie(heptad<eafluero-1-'deoyle) boue forme de résidu insoluble dans Ion   acides@   
 EMI12.4 
 EXEMPLE IV. 



  On a opéré comme dune l'exemple Ile en ajoutant 67#4 parties de 1j,1S,2,2Ë-heniooeafluere-.1-iodedeeane a 400 parti.. dfoldum à 20% à 90-95*0, en l'espace de 0,5 heure. Le mélange a été ensuite agité à la même température pendant une demi heure,   après   quoi il a été versé goutte à goutte dans 1.000 
 EMI12.5 
 parties d'eau contenant 11 parties de sulfite de ao4iua.t teaf   pérature   ambiante.

   Le réacteur acide a été   lave. avec-500   partie   d'eau*     Après   addition d'alcool éthylique (20   parti..).   le mélan- 
 EMI12.6 
 94 aqueux a été chauffé à 100*0 pendant 095 heure., puis d1.t1'. le(pendant 6 heureo)ootame dans l'exemple le Le distillat a été traité à l'aide de lol#2-trichlorotrlfluoroëthant comme dans 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 Itexemple lx$ un morte que l'on a obtenu 45t5 parti$$ (rende- ment t8lo) de pose 111" 111,5*0 à 10 mm. P,zt 92'-93"0! 995 parties du sulfate de bile ont été obtenue bous forme d'un réel-! du laneluble dans 1 'acide aqueux. 



  Analyse de '(0'a),0OBaaHaOH . calculé pour O,2H,'210 8 ci 25#5%8 lit 0,9  Trouvé 0, 25,8J j 0,9. 



  EXEMPLE yf On a opéré comlfe dans l'exemple IV, et 00 c'est que la durée pendant laquelle l'iodure a été ajouté a été dé 1 htu- re plutôt que de 105 heurt, tandis que la d11t1l1at1tD . prie 
 EMI13.2 
 4 heures plutôt que 6 heur... Le rendement du produit a été 
 EMI13.3 
 de 76 (44 parties) et 9p5 partît  de sulfate de bi8(tlu.ru- 
 EMI13.4 
 alcoyle) ont été obtenues 
 EMI13.5 
 EXKMPI.E VI. 



  On a opéré comme dans l'exemple MY en utilisant 202,2 
 EMI13.6 
 
 EMI13.7 
 , parties du mime iodurop 1.400 parties d'ol'ua à 20jf  '.000 parties d'eau, 40 parties de sulfite de sodium# $00 partie$ 4 de lavage et 60 parties d'alcool. les temps néotttairti une été ton tatmeix que dans l'exemple IV, si se n'est que la distillation il-prie 5,5 heurte. Le produit a été isolé de la Manière décrite plus haut, 118 partit*, P.E. 69-9000; 55 parties de matière ont ff i801é,. sous tome d'un résidu insoluble dans 1t&o1d.. Par 
 EMI13.8 
 
 EMI13.9 
 { ' traitement de Ce résidu avoo du 1,1,2-triohl.r.tr1tluor,ithant à l 'ébullition on a encore obtenu 30 parties du produit détiré   21 petits dt sulfate de bia(tluor4alooyle).

   Le rendement total en 1g,1H 2|(,2j;*henioosafluero¯1-4adéoanol a été de 148 partie* (rondoiient t 6.8%) 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 Zeroque la durée d'additif de Itiodure ait réduite usqu'à i heure et la durée de la distillation prolongée Jusqu'à 9 heur.. dans la réaction déoritt plue haut, le rend*% ont en produit désiré ont augmenté jusqu'à atteindrt 9COo Le but de addition d'alcool éthylique aux Mélange$ réaetltnnelt susmentionnés ont de rendre le mélange r'aot1.nn.l aaide aqueux plue toile 1 agiter et de faciliter la distilla-   tiens   oependant, le procède peut être exéouté   dans   addition   d'alcool   éthylique. 



   Il   cet   évident que les exemples donnés plue haut, sont 
 EMI14.2 
 uniquement illustratifs et ne doivent pas être eoneideree ceome limitant   la   portée de l'invention,   MEDICATIONS.   



   1.- Procédé pour la préparation   d'alcools   de formule 
 EMI14.3 
 RtOH20H20H, Rf étant un groupe porfluersalo0yle contenant 1 à 20 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'il .onei,te . t,1rt réagir un oomposé de formule RtOlIZOH2I, avec de 1' eldur t une température à laquelle les réaotite sont liquides# à chauffe* la sulfate hydrogéné de fluoroalooyle intermédiaire oinoi fermé de formule RtOH2oH20B020H avec de l'acide oulfuriquo aqueux de manière à hydrolyser le aultate hydrogène de tlu.r..lo071. tn- termédiaire de formule Rl0H2oH20ao2oH, tt à récupérer les al- coole de formule RtCH20H20H du mélange r'..01;10nn.l. 



  2.- Procède suivant la reveadietttion 1, o&r8ot'ri., en ce que l'acide aqueux est obtenu par dilution du premier    élan    ge réactionnel avec une quantité   suffisante   d'eau pour que ledit mélange contienne de l'eau libre.

Claims (1)

  1. 3.- Précède suivant la revendication 1, caractérisé en! EMI14.4 et que N, et un groupe perfluoroalcoyle contenant 6 toute de carbone, tandis que la concentration de l'eléum est de 20 à 25% <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 et la température de réaction Atenviren 25'0* 4.- Procédé sulyant la rtYI 411.;1.D 1, e<M'aet<yit< eni 00 que It est un groupe portluertalcoyle oontenant 8 atout$ de carbone@ tandle que la concentration de liolius ,et de 20 à 2e et la température de réaction de 90 à 9500, 56- Procédé suivant la revendication 1, oarattdrîed en ce que Ri, est un groupe perfluoroalooyle contenant 10 atout$ de oarbone# tandis que la concentration de Iloldus est de 20 à 25$ et la température de réaction de 90 à 9500.
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