CH106039A - Procédé pour transférer la vitamine soluble dans les corps gras (vitamine A), de la matière grasse qui la contient à ses solvants organiques. - Google Patents

Description

  Procédé pour transférer la vitamine soluble dans les corps gras (vitamine A),  de la matière     grasse    qui la contient à ses solvants organiques.    La présente invention     concerne    un. pro  cédé de transfert de la vitamine soluble dans  les corps gras (vitamine A), de la matière  grasse qui la contient à des solvants organi  ques tels que l'alcool, l'éther, le benzol etc.,  dans lequel les graisses et les huiles sont  transformées en leurs savons de terres alca  lines, telles que le calcium, le baryum et le  strontium, insolubles dans ces solvants, la  vitamine étant ensuite séparée de ce savon à  l'état de solution dans un tel solvant.  



  Les huiles de     foie    .de morue, le beurre etc.,  possèdent une action nutritive spéciale sur  les animaux et cette action est     attribuée    à  une substance absolument inconnue, contenue  dans ces corps, substance qu'on appelle la vi  tamine soluble dans les corps gras ou vita  mine A.  



  D'après des expériences     effectuées    sur  des animaux, les graisses et huiles suivantes  possèdent à un degré marqué les effets men  tionnés ci-dessus et peuvent être considérés  comme les matières premières riches en vita  mine A    Les huiles de foie     -de    la morue,     du    requin,  de poisson-lune, -de baudroie, de squale blanc.  



  Les huiles de baleine, de thon, de sau  mon, de morue, de hareng, de sardine et  d'anguille.  



  Le beurre et les autres corps gras du lait.  Les huiles contenues dans les     neufs    de  poule et d'autres oiseaux, et dans le frai de  la morue, du hareng et de la sardine.  



  Parmi les matières premières mentionnées  ci-dessus, les huiles de foie de morue et les  huiles de poisson sont, à l'heure actuelle, les  plus appropriées pour l'extraction de la vi  tamine en raison de leur prix bas.  



  On a déjà montré que la vitamine soluble  dans les corps gras est une substance incon  nue tout à fait différente des acides gras et  de leurs     glycérides,    et .les lipoïdes tels que  le cholestérol, la lécithine, la     céphaline    et le       protagone,    qui sont tous des constituants des  corps gras     (Journ.        Chem.    Soc., Japon, vol.  43). En conséquence, pour l'extraction de  la vitamine soluble dans les corps gras, à l'é  tat concentré, en partant des huiles de foie  de morue, du beurre, etc., il faut enlever dans      la mesure du possible, les acides gras, les  graisses et les lipoïdes, qui sont les consti  tuantsprincipaux     descorps    gras.

   C'est. ce qui  est réalisé par le procédé suivant l'invention.  



  Ce procédé peut être exécuté en saponi  fiant directement le produit à l'aide de terres  alcalines. Cependant cette saponification  n'est en général pas complète.  



  Comme les produits -de saponification  avec les terres alcalines sont en général des  savons insolubles dans l'alcool, l'éther, le  benzol, etc., la vitamine peut être transférée  à ces solvants et concentrée.  



  <I>Exemple 1:</I>  100 parties d'huile de foie de morue sont  mélangées à 15 parties d'hydroxyde de cal  cium (ou de baryum) et à 400 parties d'al  cool et sont maintenues pendant 24 heures  à la température de la chambre tout en agi  tant. La matière insoluble à l'alcool produite  est séparée et on obtient la solution alcooli  que de vitamine.  



       Exemple   <I>2:</I>  100 parties d'huile de foie de morue sont  mélangées<B>à</B> 12 à. 15 parties d'hydroxyde de  calcium (ou d'hydroxyde de baryum) et 200  parties d'alcool et sont maintenues pendant  une heure à 80  C; le savon précipité est en  levé et on obtient la. solution alcoolique de  vitamine.  



       Exemple   <I>3:</I>  On ajoute 'à 100 parties d'huile de foie  de morue, 12 parties d'hydroxyde de calcium  (ou d'hydroxyde de baryum) en suspension  laiteuse et l'ensemble de la masse est main  tenu dans la mesure du possible à l'état lai  teux pendant 12 heures; le savon séparé de  l'eau est traité à l'alcool ou à un autre sol  vant et la matière soluble est extraite.  



       Exemple        l:          On,ajoute    à 100 parties d'huile de foie de       morue,    3 parties d'hydroxyde de calcium et  le     mélange    est mis à l'autoclave pendant  4 heures à une pression de 8,5 atm; on ajoute       ensuite    6 parties de lait de chaux; le savon  obtenu est traité à l'alcool ou à un autre sol  vant et la.     matière    soluble     est    extraite.

      Comme dans ces quatre exemples, la.     solu-          tion        alcoolique    contient de l'hydroxyde de cal  cium (ou de l'hydroxyde de baryum), cet  hydroxyde est     enlevé    sous forme de carbonate  en faisant     prier    .du gaz acide     carbonique,    et  l'alcool est ensuite distillé, tandis que le ré  sidu est traité à l'éther, à l'éther de pétrole  ou au benzol, la.     glycérixxe    insoluble et les       autres        substances    étant séparées.  



  Le savon contenu dans la. solution d'éther  ou autre solvant, qui est obtenue après distil  lation -de l'alcool ainsi qu'expliqué ci-dessus,  ou dès le début, est     déeo,mposé    par de l'acide  chlorhydrique dilué et     l'acide    gras est libéré.  1 acide     gras    est ensuite transformé en savon       alcalin    et est, enlevé par lavage à     l'eaix:    l'éther  ou autres     solvants    est     évaporé,    la     vitamine     restant     à,        l',éta.t    concentré.  



  Le procédé peut     aussi    être exécuté en sa  ponifiant avec un alcali, cette saponification  étant non     seulemexit    plu: complète mais     aussi     très simple, et en     transformant    ensuite le sa  von     obtenu    en     savon        -d'un    métal alcalino-ter  reux insoluble dans l'alcool, l'éther, le ben  zol,     etc.     



  Le     :calcium,    le baryum et le     strontium     donnent en effet avec de nombreux acides gras  des savons qui sont: insolubles dans     l'alcool,     l'éther, le benzol etc. Ces savons peuvent  ainsi être produits par la, double décomposi  tion de savons     aka.lins    avec du chlorure de  calcium, de baryum ou de strontium. Le chlo  rure de calcium est d'utilisation commode,     car     il est peu coûteux et est de plus facilement  soluble dans l'alcool.  



  Lorsqu'une solution dan;     l'alcool    ou l'é  ther (ou l'éther de pétrole) du produit de     sa-          ponification    par un alcali est mélangée avec  une solution     alcoolique    de     chlorure    de cal  cium, le     chloxairc        alea.lin    et le savon de cal  cium des acides gras sont séparés de     la.solu-          tion    et on peut     facilement    filtrer, la vitamine  restant -dans     lia.    solution avec la     glycérine    et  avec une faible     quantité    de savon.  



       E.xem.ple   <I>5:</I>  On ajoute à,<B>100</B> parties d e matière pre  mière, 200 parties de solution     alcoolique    de      potasse (ou de soude) à 20 %, et 200 parties  d'éther (ou d'éther de pétrole), et on main  tient     le    tout pendant 24 heures à la tempéra  ture ordinaire; on ajoute ensuite 200 parties  de solution alcoolique .de chlorure .de     .calcium     à 25     %.    Le mélange est bien agité et de  grandes parties du savon de     calcium    et autres  sels précipités sont enlevées par filtration.  



       Exemple        G:     On ajoute à 100 parties de matières pre  mières, 200     parties    de solution alcoolique<B>de</B>  potasse (ou de soude) à 20 %; on chauffe pen  dant trente minutes à une température infé  rieure à 90   C, on ajoute 200 parties de so  lution de chlorure .de baryum à 30 %, et on  traite comme dans l'exemple 5.  



  Les     hydroxydes    de calcium et de baryum  produits dans ce procédé existent en solution  alcoolique et peuvent être précipités en faisant  passer du CO\. Le filtrat du précipité est  évaporé à basse température, sous pression  réduite; le résidu est traité avec de l'éther, du  benzol ou     @du        chloroforme,    solvants non mis  cibles à     l'eau    et la vitamine est transférée au  solvant, la glycérine et les sels minéraux étant  séparés.

   Les savons de     calcium    et autres sa  vons     restant    encore dans le solvant sont trans  formés en acides gras libres, -ou en savons al  calins qui peuvent -être enlevés par     lavage    à  l'eau, et le solvant est ensuite évaporé en lais  sant une solution concentrée de vitamine.

           Exemple   <I>i:</I>  Comme le     filtrat    du sel de calcium des  acides .gras et des sels minéraux,     c'est-à-dire     le produit obtenu dans les exemples 5 et 6 par  traitement avec le sel     alcalino-terreux,    con  tient de faibles quantités     d'acides    gras, de  glycérine et     clé    sels minéraux, il est. bon d'en  lever ces corps.

   Dans ce but, l'alcool est dis  tillé sous pression réduite en faisant passer  du gaz acide     carbonique,    et on     .ajoute    ensuite  au résidu     soit,cle    l'éther, soit de l'éther de pé  trole; la glycérine et les sels     inorganiques,    qui  sont     insolubles    dans l'éther, sont séparés de  la couche éthérée,     mass    le     vitamine    reste so  luble     ,dans    l'éther.

       Cette    solution éthérée con  tient encore -de l'acide     gfias.    Pour enlever cet         acide,    on ajoute une solution aqueuse diluée  de carbonate de     potassium    et on     agite    et le  sel de     potassium    de l'acide gras ainsi formé  est transféré à la couche aqueuse et est sé  paré.

   La couche éthérée est lavée à plusieurs  reprises à l'eau et si de faibles quantités d'a  cide gras restent encore     dans    la solution, il       est    bon de la laver à plusieurs. reprises avec  une solution aqueuse diluée .de nitrate d'ar  gent; l'éther est     ensuite    lentement séparé par       distillation    avec passage de gaz acide car  bonique. De cette manière, on obtient à l'é  tat résineux la vitamine active brute.

   Comme  la     vitamine    brute     contient    du cholestérol, 'il  est aisé clé procéder à l'enlèvement     cl'e        c:e        chol-          est6rol        -cle    la manière suivante: Le produit  brut est dissous clans de l'alcool méthylique  à 85 à 90   et est amené à 0   C par refroi  dissement, en permettant aux plus grandes  quantités possibles de     cholestérol    de se     s6pa-          rer    par cristallisation.

   Le     cholestérol    est en  suite filtré et le filtrat est     évaporé    avec     soin.     Le résidu est ensuite .dissous dans une très  faible quantité     d'alcool    méthylique et lors  qu'il est refroidi, on obtient une poudre cris  talline     irrégulière,    le rendement étant de  0,1 % de l'huile     formant    .la matière première.  



       Dans        l'opération    d'extraction,     l'accès    d'air  est évité dans la mesure du possible et     le-sé-          chage        @du    produit est exécuté dans le vide ou  dans une atmosphère d'un gaz     inerte,        tel    que  le bioxyde de     carbone,    l'azote, etc.  



  Le produit obtenu dans l'exemple d'exé  cution     décrit    en .dernier est non     seulement        sus-          ceptible    de     guérir    les maladies des yeux de  rats blancs et     d-e        leur    faire     récupérer    les per  tes dues au     manque    de vitamine dite soluble  dans les corps gras, mais il permet aussi de  favoriser la croissance de jeunes rats et de  leur ,assurer un bon .état de santé;

   les quan  tités     @de    produit à donner à de jeunes     rats.    sont       extrêmement    faibles,     a@@oo    de milligramme  étant une dose journalière suffisante. Comme  on n'a pas pu trouver dans ce produit ni  corps gras, ni glycérine,     ni    matières miné  rales, etc., on peut dire qu'il est à l'état de  vitamine soluble dans les     corps    gras (vita  mine A),     mais    la     difficulté    d'enlever des ira-      ces de     cholestérol    et sa.

       propriété        d'absorber     facilement de l'oxygène ne permettent pas en  core de déterminer sa constitution chimique.  



  Les propriétés du produit sont les sui  vantes: 10 Il est soluble dans les solvants or  ganiques tels que les graisses et huiles, l'al  cool, l'éther, l'acétone, le     chloroforme,    le       tétrachlorure    de ,carbone     etc.,    et la. couleur  de la solution     varie    du jaune à l'orange;  20 sa solution de     chloroforme    devient indigo  intense lorsqu'on ajoute quelques gouttes d'a  cide sulfurique concentré, verte avec de l'a  cide nitrique et bleue avec de l'acide chlor  hydrique pour tourner ensuite au rouge. On  a remarqué que l'intensité -de la couleur pro  duite est     approximativement    proportionnelle.

    à.     l'efficacité    de la vitamine; 30 la terre de  Fuller     devient    d'un seul coup bleu indigo  lorsqu'elle est ajoutée à la.     solution    .chloro  formée du produit et cette réaction semble  aussi être proportionnelle à     l'efficacité    de la  vitamine;

       .1-0    le produit possède un pouvoir       réducteur,        c'est-à-dire    qu'il réduit la solution  de Fehling et une solution     ammonia.c-ale        d'ar-          g    Cr       ent;    il réduit aussi une solution aqueuse d'a  cide     phosphomolybdique    en lui donnant une  couleur bleue; 50 il est instable à l'air et à la  lumière.

   Au séjour à. l'air, il     augmente    de  poids en absorbant de l'oxygène, perd gra  duellement son     efficacité    et ne montre plus  les réactions ci-dessus;<B>60</B> il est relativement  stable dans certaines solutions, surtout lors  qu'il est dissous dans une matière grasse;  <B>70</B>     .comme    il est difficile d'obtenir cette subs  tance à l'état isolé, il est préférable pour les  applications     sc=entifiques    et médicales de s'en  servir à l'état de dissolution dans une matière  graisse ou dans un .alcool en     concentration       convenable. Il est. également pratique de faire       absorber    ce produit par de la lactose, de l'a  midon, etc.

Claims (1)

1. REVENDICATION<B>:</B> Procédé pour transférer la, vitamine solu ble dans les corps gras (vitamine _I) de la matière grasse qui la contient à ses solvants organiques, ,carwctérisé en ce que la. matière grasse contenant la vitamine soluble est, trans formée en savon d'un métal alcalino-terreux, savon qui, est insoluble dans les solvants or ganiques, la vitamine étant ensuite séparée de ce savon à. l'état de solution dans un tel sol vant.

   SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé d'après la. revendication, carae- térisé en ce que la. matière grasse est tout d'abord transformée en savon alcalin, et est ensuite transformée en savon alca.lino-ter- reux. 2 Procédé d'après la.

   revendication, dans le quel on sépare la, glycérine, les matières minérales et l'acide gras encore subsistant dans la solution cle la vitamine par change ment de solvant organique de sorte que ces impuretés restent au moins en partie inso lubles, l'acide gras encore présent étant en levé par lavage à une solution aqueuse di luée de carbonate d'un alcali. 3 Procédé d'après la revendication, dans le quel on dissout la vitamine brute extraite clans de l'alcool méthylique et on sépare le cholestérol par refroidissement.